專(zhuān)利名稱(chēng)：制造光學(xué)膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造光學(xué)膜的方法，更具體而言，涉及制造相位差均勻性及透明性?xún)?yōu)良、且局部的缺陷(以下，有時(shí)記載為“局部缺陷”)少的光學(xué)膜的方法。此處，局部缺陷是指在膜的局部觀測(cè)到的缺陷，是由微小的樹(shù)脂滯留(溜>9 )而產(chǎn)生的缺陷，作為其形狀，可舉出與膜的擠出方向平行的條狀、橢圓狀。
背景技術(shù)：
以液晶顯示裝置為代表的平板顯示器中，為了提高對(duì)比度、視角，使用相位差膜、偏振片保護(hù)膜等光學(xué)膜。要求光學(xué)膜具有優(yōu)良的相位差均勻性及透明性。近年來(lái)，對(duì)于使用以丙烯類(lèi)樹(shù)脂為代表的結(jié)晶性熱塑性樹(shù)脂來(lái)制造光學(xué)膜的方法進(jìn)行了研究。例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2中，記載了通過(guò)使用特定溫度條件的冷卻輥和特定溫度條件的金屬?gòu)椥暂亰A壓包含丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀膜而得到透明性及厚度精度優(yōu)良的相位差膜用原始膜的方法。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2009-90652號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2009-90653號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2所述的方法中，在所得的膜上產(chǎn)生了局部缺陷，為將該膜作為相位差膜成卷用膜使用而必須避開(kāi)缺陷部分，存在成品率差的問(wèn)題。鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的情況，本發(fā)明的目的在于，提供使用丙烯類(lèi)樹(shù)脂來(lái)制造相位差均勻性及透明性?xún)?yōu)良、且局部缺陷少的光學(xué)膜的方法。發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種制造用丙烯類(lèi)樹(shù)脂形成的光學(xué)膜的方法，其中，包括將包含丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀膜用彈性輥和流延輥夾壓的工序，所述彈性輥的表面上的與所述熔融狀膜相接的部分由包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料形成，且所述部分的表面粗糙度(Ra)為0. 04 u m以上且(Xl2Um以下。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠制造相位差均勻性及透明性?xún)?yōu)良、且局部缺陷少的光學(xué)膜。



圖I是表示本發(fā)明的制造光學(xué)膜的方法中使用的優(yōu)選設(shè)備配置的一例的圖。符號(hào)的說(shuō)明10擠出機(jī)
12T型模頭12a 排出口14彈性輥14a金屬內(nèi)筒14b薄壁金屬外筒14c流體軸筒16流延輥 18冷卻輥H 氣隙F 膜14d由材料⑴形成的部分
具體實(shí)施例方式本發(fā)明中使用的彈性輥是指具有彈性的輥，是彈性輥表面的與熔融狀膜相接的部分由包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料形成、且所述部分的表面粗糙度Ra為0.04 um以上且0. 12 ii m以下的輥。以下，有時(shí)也將包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料稱(chēng)為材料(I)。彈性輥的表面，可以是僅僅與熔融狀膜相接的部分由材料(I)形成，也可以是整個(gè)表面均由材料(I)形成。彈性輥可以是由材料(I)形成的輥，也可以是在由與材料(I)不同的材料形成的輥的表面上具有由材料(I)形成的部分的輥。作為由與材料⑴不同的材料形成的輥，可列舉橡膠制輥，金屬制輥，在金屬外筒的內(nèi)側(cè)配設(shè)有橡膠輥的輥，由具有撓性的薄壁金屬外筒、以同心狀內(nèi)嵌于該外筒中的高剛性金屬內(nèi)筒和填充于該外筒與該內(nèi)筒之間的冷卻介質(zhì)構(gòu)成的棍。由與材料(I)不同的材料形成的輥，優(yōu)選在金屬外筒的內(nèi)側(cè)配設(shè)有橡膠輥的輥，或由具有撓性的薄壁金屬外筒、以同心狀內(nèi)嵌于該外筒中的高剛性的金屬內(nèi)筒和填充于該外筒與該內(nèi)筒之間的冷卻介質(zhì)構(gòu)成的輥那樣具有金屬制外筒的輥。以下，有時(shí)將金屬制輥及具有金屬制外筒的輥合并稱(chēng)為金屬?gòu)椥暂仭椥暂亙?yōu)選為在金屬?gòu)椥暂伒谋砻婢哂杏刹牧?I)形成的部分的輥。作為這樣的輥的制造方法，優(yōu)選在金屬?gòu)椥暂伒谋砻娴乃谕牟糠衷O(shè)置含有材料(I)的部分的方法。該方法容易制造由材料(I)形成的部分的表面粗糙度滿(mǎn)足本發(fā)明的范圍的彈性輥。作為金屬?gòu)椥暂?，例如可列舉專(zhuān)利第3422798號(hào)公報(bào)中記載的接觸輥、日本特開(kāi)平7-040370號(hào)公報(bào)中記載的金屬制帶狀帶(環(huán)形帶)、日本特開(kāi)平11-235747號(hào)公報(bào)中記載的由具有撓性的薄壁金屬外筒、以同心狀內(nèi)嵌于該外筒中的高剛性金屬內(nèi)筒和填充于該外筒與該內(nèi)筒之間的冷卻介質(zhì)構(gòu)成的輥等。關(guān)于金屬?gòu)椥暂?，只要其表面由金屬形成即可。作為形成金屬?gòu)椥暂伒谋砻娴牟牧希闪信e硅錳系、錳鉻系、鉻釩系等彈簧鋼、不銹鋼、鎳鋼、鉻、鎳、鎳-磷合金、銅等。金屬?gòu)椥暂仦榫哂薪饘僦仆馔驳妮仌r(shí)，該外筒的厚度優(yōu)選為100 y m以上且5000 y m以下。具有這種厚度的外筒的金屬?gòu)椥暂仯邆浣咏鹉z彈性的柔軟性、撓性和復(fù)原性。金屬?gòu)椥暂仦樵诮饘偻馔驳膬?nèi)側(cè)配設(shè)有橡膠輥的輥時(shí)，該外筒的厚度優(yōu)選為100 Ii m以上且3000 ii m以下。金屬?gòu)椥怨鳛橛删哂袚闲缘谋”诮饘偻馔?、以同心狀?nèi)嵌于該外筒中的高鋼性金屬內(nèi)筒和填充于該外筒與該內(nèi)筒之間的冷卻介質(zhì)構(gòu)成的輥時(shí)，該外筒的厚度優(yōu)選為2000 u m以上且5000 u m以下。金屬制外筒可以是在金屬制的筒的表面進(jìn)行了鍍敷的筒。作為鍍敷中使用的金屬，可列舉鉻、鎳、鎳-磷合金、銅等。從鏡面加工的容易度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選硬質(zhì)鉻鍍敷。硬質(zhì)鉻鍍敷是指以鉻為主要成分的較厚的鍍敷，也稱(chēng)為工業(yè)用鉻鍍敷。作為對(duì)金屬制的筒的表面進(jìn)行鍍敷的方法，例如可列舉將筒浸潰于裝有含有用于鍍敷的金屬的溶液的槽中，對(duì)槽內(nèi)配置的陰極和陽(yáng)極通電，由此使金屬析出于筒表面的 方法?？蓪?duì)筒的表面上形成的金屬層進(jìn)行研磨。通過(guò)鍍敷而形成的金屬層的厚度優(yōu)選為5 iim以上且IOOOiim以下。金屬層的硬度通常為維氏硬度400Hv以上且1200Hv以下。從輥的彈性、強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中的彈性輥優(yōu)選為在具有對(duì)金屬制的筒的表面進(jìn)行鍍敷而得到的外筒的輥的表面具有由材料(I)形成的部分的輥。本發(fā)明中使用的彈性輥，可以是僅其表面上與熔融狀膜相接的部分由材料(I)形成，也可以是整個(gè)表面由材料(I)形成。材料(I)可含有金屬氧化物及半金屬氧化物以外的成分。材料(I)優(yōu)選僅由金屬氧化物構(gòu)成或者僅由半金屬氧化物構(gòu)成。金屬氧化物是指選自堿金屬、堿土金屬、過(guò)渡金屬及賤金屬中的至少一種金屬的氧化物，例如，可列舉氧化鉻(Cr2O3)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)、氧化釔(Y2O3)等。半金屬氧化物是指具有金屬與非金屬中間的性質(zhì)的物質(zhì)的氧化物。作為半金屬，例如可列舉硼、娃、鍺、砷、錫、締、針等。作為半金屬氧化物，例如可列舉二氧化硅(SiO2)等?？蓪⑶笆龅慕饘傺趸锱c半金屬氧化物并用。例如可列舉以氧化鉻(Cr2O3)與二氧化硅(SiO2)為主要成分的材料等。作為包含本發(fā)明中使用的金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料的市售品，可列舉TOCALO株式會(huì)社制造的ZACROM、EDI公司制造的UltraChrome II等。彈性輥為在由不同于材料(I)的材料形成的輥的表面具有由材料(I)形成的部分的輥時(shí)，作為該輥的制造方法，可列舉專(zhuān)利第2107844號(hào)、專(zhuān)利第3220012號(hào)、專(zhuān)利第1521696號(hào)和日本特開(kāi)昭63-487中記載的方法。例如可列舉在由不同于材料(I)的材料形成的輥的表面涂布含有材料(I)的膠體溶液而形成含有該膠體溶液的層、然后將該層進(jìn)行干燥的方法。彈性輥為在由不同于材料⑴的材料形成的輥的表面具有由材料⑴形成的部分的棍時(shí)，由材料(I)形成的部分的厚度優(yōu)選為0. 2nm以上且200nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為Inm以上且IOOnm以下。厚度小于0. 2nm時(shí)，難以在輥上均勻地形成由材料(I)形成的部分，有缺乏使所制造的膜的局部缺陷減少的效果的傾向。厚度超過(guò)200nm時(shí)，為達(dá)到所期望的表面粗糙度有時(shí)要花費(fèi)工時(shí)進(jìn)行研磨處理。本發(fā)明中使用的彈性輥的表面粗糙度Ra為0.04 iim以上且0. 12iim以下，優(yōu)選為0. 05iim以上且0. IOiim以下。上述表面粗糙度小于0. 04 y m時(shí)，難以獲得局部缺陷少的膜，超過(guò)0. 12 時(shí)，彈性輥的表面粗糙轉(zhuǎn)印到膜上，難以獲得可作為光學(xué)膜使用的膜。表面粗糙度Ra可通過(guò)JIS B 0601中記載的方法加以測(cè)定。本發(fā)明中使用的流延輥，是指用于拉動(dòng)(引取>9 )熔融狀膜而使其冷卻固化的輥。作為流延輥，可例示其表面用硬質(zhì)鉻、鎳、鎳磷合金、銅等進(jìn)行了鍍敷的輥或用陶瓷等進(jìn)行了噴鍍的輥。流延輥的表面粗糙度Ra優(yōu)選為0. 12 m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 08 m以下。流延輥的表面也優(yōu)選與熔融狀膜相接的部分由包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料(I)形成。使用這樣的流延輥時(shí)，容易將膜從輥上剝離，因此，能夠使膜在制造生產(chǎn)線(xiàn)上穩(wěn)定地移動(dòng)。流延輥優(yōu)選其整個(gè)表面由材料(I)形成。
作為光學(xué)膜，可舉出偏振片保護(hù)膜、棱鏡片、相位差膜前體等。上述相位差膜前體表示作為未拉伸膜且通過(guò)將該膜進(jìn)行拉伸而得到相位差膜的膜。作為丙烯類(lèi)樹(shù)脂，例如可舉出丙烯的均聚物、選自由乙烯及碳原子數(shù)4 20的a-烯烴組成的組中的一種以上共聚單體與丙烯的共聚物等。另外，也可以是它們的混合物。作為碳原子數(shù)4 20的a -烯烴，例如可舉出1_ 丁烯、2-甲基-I-丙烯、I-戊稀、2-甲基_1-丁稀、3-甲基_1-丁稀、1_己稀、2-乙基_1-丁稀、2, 3-二甲基-I-丁稀、2-甲基-I-戊烯、3-甲基-I-戊烯、4-甲基-I-戊烯、3，3- 二甲基-I- 丁烯、I-庚烯、2-甲基_1_己稀、2, 3- 二甲基-I-戍稀、2-乙基-I-戍稀、2-甲基-3-乙基-I- 丁稀、I-羊稀、2-乙基-I-己稀、3, 3- 二甲基-I-己稀、2-丙基-I-庚稀、2-甲基-3-乙基-I-庚稀、2, 3,
4-二甲基-I-戍稀、2-丙基-I-戍稀、2, 3- _■乙基-I-丁稀、1_壬稀、I-癸稀、1_十一碳稀、I-十二碳烯、I-十三碳烯、I-十四碳烯、I-十五碳烯、I-十六碳烯、I-十七碳烯、I-十八碳烯、I-十九碳烯等。作為丙烯類(lèi)樹(shù)脂，優(yōu)選為丙烯的均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-I- 丁烯共聚物、丙烯-I-戊烯共聚物、丙烯-I-己烯共聚物、丙烯-I-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-I- 丁烯共聚物或丙烯-乙烯-I-己烯共聚物。另外，本發(fā)明中的丙烯類(lèi)樹(shù)脂為選自由乙烯及碳原子數(shù)4 20的a -烯烴組成的組中的一種以上共聚單體與丙烯的共聚物的情況下，該樹(shù)脂可為無(wú)規(guī)共聚物，也可為嵌段共聚物。丙烯類(lèi)樹(shù)脂為共聚物的情況下，從膜的透明性與耐熱性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，該共聚物中來(lái)自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量?jī)?yōu)選超過(guò)3重量％且為40重量％以下，更優(yōu)選超過(guò)5重量％且為25重量％以下。另外，丙烯類(lèi)樹(shù)脂為兩種以上的共聚單體與丙烯的共聚物的情況下，該共聚物中所含的所有來(lái)自共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)含量?jī)?yōu)選為上述的范圍。作為丙烯類(lèi)樹(shù)脂的制造方法，可列舉使用公知的聚合用催化劑使丙烯均聚的方法、或使選自由乙烯及碳原子數(shù)4 20的a -烯烴組成的組中的一種以上共聚單體與丙烯共聚的方法。作為公知的聚合催化劑，例如可列舉(I)包含以鎂、鈦及鹵素為必須成分的固體催化劑成分等的Ti-Mg系催化劑、(2)在以鎂、鈦及鹵素為必須成分的固體催化劑成分中組合有機(jī)鋁化合物和根據(jù)需要使用的供電子性化合物等第三成分而得到的催化劑體系、
(3)茂金屬系催化劑等。作為丙烯類(lèi)聚合物的制造中使用的催化劑體系，其中最普遍使用的是在以鎂、鈦及鹵素為必須成分的固體催化劑成分中組合有機(jī)鋁化合物和供電子性化合物而得到的催化劑體系。更具體而言，作為有機(jī)鋁化合物，可優(yōu)選列舉三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁與二乙基氯化鋁的混合物及四乙基二鋁氧烷，作為供電子性化合物，可優(yōu)選列舉環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基正丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。作為以鎂、鈦及鹵素為必須成分的固體催化劑成分，例如可列舉日本特開(kāi)昭61-218606號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭61-287904號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平7-216017號(hào)公報(bào)等中記載的催化劑體系。作為茂金屬催化劑，例如可列舉專(zhuān)利第2587251號(hào)、專(zhuān)利第2627669號(hào)、專(zhuān)利第2668732號(hào)中記載的催化劑體系。作為丙烯類(lèi)樹(shù)脂的制造中使用的聚合方法，可列舉使用以己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等烴化合物為代表的惰性溶劑的溶劑聚合法、使用液態(tài)單體作為溶劑的本體聚合法、在氣體單體中進(jìn)行聚合的氣相聚合法等，優(yōu)選為本體聚合法或氣相聚合法。這些聚合法可以為間歇式，也可為連續(xù)式。丙烯類(lèi)樹(shù)脂的立規(guī)性可為全同立構(gòu)、間同立構(gòu)、無(wú)規(guī)立構(gòu)中的任意形式。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯類(lèi)樹(shù)脂為間同立構(gòu)或全同立構(gòu)的丙烯類(lèi)聚合物。丙烯類(lèi)樹(shù)脂可以是分子量、來(lái)自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比例、立規(guī)性等不同的兩種以上丙烯類(lèi)聚合物的混合物，也可以適當(dāng)含有丙烯類(lèi)聚合物以外的聚合物或添加劑。丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率(MFR)，以根據(jù)JIS K 7210測(cè)定的值(試驗(yàn)溫度、額定負(fù)荷按照J(rèn)IS K 7210的附帶文件B表I的記載)計(jì)，通常為0. lg/10分鐘 50g/10分鐘左右，優(yōu)選為0. 5g/10分鐘 20g/10分鐘左右。通過(guò)使用MFR在這樣范圍內(nèi)的丙烯類(lèi)樹(shù)月旨，能夠在不對(duì)擠出機(jī)施加較大負(fù)荷的情況下成形為均勻的膜。
丙烯類(lèi)樹(shù)脂的分子量分布通常為I 20。分子量分布是指該樹(shù)脂的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比。Mw及Mn通過(guò)使用140°C的鄰二氯苯作為溶劑、使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)試樣而進(jìn)行測(cè)定及計(jì)算。 本發(fā)明中使用的丙烯類(lèi)樹(shù)脂中，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可配合公知的添加劑。作為添加劑，例如可列舉抗氧化齊U、紫外線(xiàn)吸收材料、防靜電劑、潤(rùn)滑齊U、成核劑、防霧齊U、抗粘結(jié)劑等，可以使用這些添加劑中的一種或兩種以上。作為抗氧化劑，可列舉酚類(lèi)抗氧化劑、含磷抗氧化劑、含硫抗氧化劑、受阻胺類(lèi)抗氧化劑(HALS)、或在一個(gè)分子中包含具有例如酚類(lèi)和含磷抗氧化機(jī)構(gòu)的單元的復(fù)合型抗氧化劑等。作為紫外線(xiàn)吸收劑，可列舉2-羥基二苯甲酮類(lèi)、羥基三唑類(lèi)等紫外線(xiàn)吸收劑、或苯甲酸酯類(lèi)等紫外線(xiàn)屏蔽劑等。作為防靜電劑，可列舉聚合物型、低聚物型、單體型等的劑。作為潤(rùn)滑劑，可列舉芥酸酰胺、油酸酰胺等高級(jí)脂肪酸酰胺、硬脂酸等高級(jí)脂肪酸及其金屬鹽等。作為成核劑，可列舉山梨醇類(lèi)成核劑、有機(jī)磷酸鹽類(lèi)成核劑、聚乙烯基環(huán)烷烴等高分子類(lèi)成核劑等。作為抗粘結(jié)劑，可列舉球狀或形狀近似球狀的微粒。利用圖I詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的制造光學(xué)膜的方法。本發(fā)明的制造光學(xué)膜的方法為通過(guò)將包含丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀膜用上述彈性輥與上述流延輥夾壓而進(jìn)行制造的方法。首先，從料斗(未圖示)向擠出機(jī)10中投入丙烯類(lèi)樹(shù)脂。為了抑制劣化，從料斗投入到擠出機(jī)中的丙烯類(lèi)樹(shù)脂優(yōu)選事前在惰性氣體氣氛中、優(yōu)選氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行I小時(shí)至10小時(shí)左右的預(yù)干燥。作為惰性氣體，例如可列舉氮?dú)?、氬氣等，從容易鼓泡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為氮?dú)?。作為此時(shí)的干燥溫度，優(yōu)選為40°C以上且130°C以下。對(duì)于擠出機(jī)內(nèi)，同樣地為抑制樹(shù)脂的劣化，也優(yōu)選設(shè)定為惰性氣體氣氛。然后，在加熱后的擠出機(jī)10的料筒內(nèi)，利用螺桿(未圖示)將丙烯類(lèi)樹(shù)脂進(jìn)行熔融混煉(以下，有時(shí)記載為“熔融工序”)。熔融工序中熔融混煉的丙烯類(lèi)樹(shù)脂從T型模頭12的排出口以膜狀擠出(以下，有時(shí)記載為“成形工序”)。作為熔融工序及成形工序中的成形溫度，優(yōu)選為180°C以上且300°C以下，更優(yōu)選為220°C以上且280°C以下。若樹(shù)脂的溫度為180°C以上且300°C以下，則容易獲得厚度不均較小的膜，另外，樹(shù)脂的劣化減少，因此由樹(shù)脂劣化成分引起的模唇部的污垢或模具劃痕的產(chǎn)生減少，容易獲得外觀優(yōu)良的膜。然后，將熔融狀膜用彈性輥14與流延輥16夾壓而使其冷卻固化。在彈性輥14的表面，形成有由包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料⑴形成的部分。彈性輥為在由不同于材料(I)的材料形成的輥的表面具有由材料(I)形成的部分的棍時(shí)，有時(shí)在由不同于材料(I)的材料形成的棍的表面會(huì)產(chǎn)生微裂紋。該情況下，優(yōu)選以使微裂紋被材料(I)掩埋的方式形成含有材料(I)的部分。彈性輥的表面的狀態(tài)可通過(guò)X射線(xiàn)光電子能譜(以下，有時(shí)記載為“XPS”)分析來(lái)確認(rèn)。自材料(I)所形成的部分采集試樣，對(duì)該試樣實(shí)施寬幅掃描測(cè)定。作為所使用的X射線(xiàn)源，可例示Al-K a射線(xiàn)。實(shí)施寬幅掃描測(cè)定，由所得的光譜確定元素，同時(shí)實(shí)施高分辨率測(cè)定，得到窄幅掃描光譜。由此，導(dǎo)出何種原子以何種結(jié)合存在(推測(cè)歸屬)、處于某種結(jié)合狀態(tài)的原子以何種比例存在(狀態(tài)比率)。將熔融狀膜用彈性輥與流延輥夾壓時(shí)的壓力(以下，有時(shí)記載為“線(xiàn)壓”)，由將彈性輥14按壓到流延輥16上的壓力決定。線(xiàn)壓優(yōu)選為0. 5N/mm以上且100N/mm以下。線(xiàn)壓為0. 5N/mm以上且100N/mm以下時(shí)，容易均勻地控制線(xiàn)壓，且線(xiàn)壓較小，因此容易獲得相位
差值小的膜。作為控制線(xiàn)壓的方法，一般有在夾壓熔融狀膜的部分設(shè)置稱(chēng)為銷(xiāo)(cotter)的三角形的楔形的“填塞件”(9 A 6 O )，通過(guò)控制銷(xiāo)來(lái)調(diào)節(jié)輥間隔的方法；利用油壓、空氣等向彈性輥14和流延輥16中的任一者或兩者賦予規(guī)定的壓力，對(duì)其進(jìn)行按壓直至與調(diào)節(jié)后的銷(xiāo)抵接的方法。此外，還可列舉不使用銷(xiāo)且為調(diào)節(jié)一對(duì)輥各自的軸承座的間隙，在上述一對(duì)輥的軸承部的至少一者處設(shè)置螺桿，控制上述螺桿的轉(zhuǎn)速，以機(jī)械方式連續(xù)地對(duì)軸承座間進(jìn)行調(diào)節(jié)直至達(dá)到規(guī)定的位置，從而用一對(duì)輥將熔融狀膜壓接的方法；或使用伺服電動(dòng)機(jī)作為油壓系統(tǒng)的方法等。然后，將熔融狀膜用輥夾壓后，使其冷卻固化而形成膜，根據(jù)需要切斷其耳部，并利用卷取機(jī)加以卷取。丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜可在切斷耳部前和/或切斷耳部后在單面或雙面上層疊保護(hù)膜。作為丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜的厚度，從最好地顯現(xiàn)本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為40 u m 500 u m。通過(guò)本發(fā)明的方法所得的丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜，為無(wú)取向、高透明的膜，因此可作為偏振片保護(hù)膜使用，并且也可用于其他各種液晶構(gòu)件。另外，將通過(guò)本發(fā)明的方法所得的丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜進(jìn)行拉伸而得到的拉伸膜，可作為相位差膜廣泛應(yīng)用于電視機(jī)、電腦用監(jiān)視器、汽車(chē)導(dǎo)航儀、數(shù)碼相機(jī)、手機(jī)等的大型液晶面板至中小型液晶面板中。通過(guò)控制丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜的拉伸倍率，可制造具有所期望的相位差的拉伸膜。作為拉伸方法，可列舉縱向拉伸、橫向拉伸、雙軸依次拉伸、雙軸同時(shí)拉伸。在雙軸依次拉伸的情況下，可通過(guò)先進(jìn)行縱向拉伸然后進(jìn)行橫向拉伸的方法、和先進(jìn)行橫向拉伸然后進(jìn)行縱向拉伸的方法中的任一方法進(jìn)行。另外，偏振片保護(hù)膜和相位差膜用原始膜要求無(wú)取向。此處，無(wú)取向是指包含熱塑性樹(shù)脂的材料中的聚合物的分子鏈完全未取向，處于無(wú)秩序的狀態(tài)。取向的程度可通過(guò)求出相位差值來(lái)評(píng)價(jià)，相位差值可使用市售的相位差計(jì)進(jìn)行測(cè)定。相位差膜用原始膜的相位差值以其厚度為100 時(shí)的值計(jì)，優(yōu)選為Onm 50nm。相位差膜用原始膜的相位差值處于該范圍內(nèi)時(shí)，將該相位差膜用原始膜拉伸而得到相位差膜時(shí)，由于相位差膜用原始膜當(dāng)初具有的相位差較小，因此即使調(diào)節(jié)拉伸條件，也容易控制相位差。本發(fā)明中，將熔融狀膜用流延輥 16與彈性輥14進(jìn)行夾壓。因此，熔融狀膜的兩面被彈性輥14和流延輥16冷卻，因而能夠使熔融狀膜快速冷卻固化。根據(jù)本發(fā)明，即使在使用作為結(jié)晶性樹(shù)脂的丙烯類(lèi)樹(shù)脂作為膜材料的情況下，也能夠在丙烯類(lèi)樹(shù)脂的結(jié)晶生長(zhǎng)之前使熔融狀膜冷卻固化，因此能夠制造具有高透明性的丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜。
另外，本實(shí)施方式中，使用流延輥16及可彈性變形的輥14，該輥14在其表面具有由包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料形成的部分。用這樣的輥夾壓熔融狀膜時(shí)，能夠獲得局部缺陷少的光學(xué)膜。局部缺陷具有容易以彈性輥的直徑的整數(shù)倍周期產(chǎn)生的傾向。作為局部缺陷的形狀，可例示與膜的擠出方向平行的條狀、橢圓形狀等。本發(fā)明所得的膜中，這樣的局部缺陷少，因此所得的整個(gè)膜可作為產(chǎn)品使用。并且，通過(guò)本發(fā)明的方法得到的膜，相位差小，且在膜的寬度方向幾乎不存在相位差不均。這樣的膜適合作為相位差膜用原始膜。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。另外，各特性值利用下述方法加以測(cè)定、評(píng)價(jià)。(透明性)透明性利用HAZE進(jìn)行評(píng)價(jià)。HAZE根據(jù)JIS K 7136加以測(cè)定。(相位差值)將所得的膜從膜寬度方向的中央向膜端部的兩個(gè)方向以IOOmm的間隔切出40mmX40mm的試樣。切出全部9個(gè)試樣。使用王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社制造的相位差儀(K0BRA-WPR)，測(cè)定上述試樣的面內(nèi)相位差R0。(相位差均勻性)測(cè)定的全部9個(gè)相位差值的最大值減去最小值所得的值為20nm以下時(shí)評(píng)價(jià)為“〇”，超過(guò)20nm時(shí)評(píng)價(jià)為“ X ”。(局部缺陷)通過(guò)膜為IOm時(shí)下式所對(duì)應(yīng)的Imm以上的缺陷的個(gè)數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。局部缺陷=(局部缺陷的最長(zhǎng)邊+與上述局部缺陷的最長(zhǎng)邊成90度角的缺陷長(zhǎng)度)/2(表面粗糙度)使用株式會(huì)社東京精密制造的表面粗糙度儀(SURFCOM 130A)，利用JIS B 0601中記載的方法測(cè)定算術(shù)平均粗糙度Ra。Ra的值為本發(fā)明中的表面粗糙度。(XPS 分析)使用Surface Science Instruments 公司制造的 S-Probe ESCA 2803 型，實(shí)施寬幅掃描測(cè)定及高分辨率測(cè)定。此處，信息深度為6 7nm，可檢測(cè)元素為L(zhǎng)i以上。由高分辨率測(cè)定結(jié)果求出結(jié)合能、推測(cè)的狀態(tài)比率及推測(cè)歸屬。結(jié)合能是設(shè)C-C、C-H為284. 6eV而標(biāo)準(zhǔn)化后的值。狀態(tài)比率以原子百分比(原子％ )表示。[實(shí)施例I]使用圖I所示的裝置。彈性輥14是在表面為硬質(zhì)鉻鍍層的薄壁金屬外筒14b的整個(gè)表面形成有由包含二氧化娃的材料(EDI公司制造的UltraChrome II)形成的層14d的 輥。為確認(rèn)彈性輥表面的狀態(tài)，實(shí)施了 XPS分析。結(jié)果示于表I。彈性輥14的表面的XPS分析結(jié)果顯示，存在來(lái)自于硅化合物SiOx (x = 2)的峰，并且來(lái)自于Si-O結(jié)合的峰的狀態(tài)比率高。這表明，在彈性輥的表面形成了由包含半金屬氧化物的材料形成的層14d。另外，所使用的彈性輥的表面粗糙度Ra為0. 05 ii m。將丙烯類(lèi)樹(shù)脂(丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯含量=4重量％、熔體流動(dòng)速率(以下，也稱(chēng)MFR) = 8. O、融點(diǎn)=134°C )在加熱至250°C的75mm小的擠出機(jī)中進(jìn)行熔融混煉，從T型模頭向流延輥上排出包含丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀膜。自接續(xù)于擠出機(jī)而設(shè)置的承接器起直到T型模頭均設(shè)定為250°C。T型模頭12的排出口 12a部分處的熔融樹(shù)脂的溫度為250°C。然后，一邊用圖I所示的彈性輥14和流延輥16以5mm的夾壓長(zhǎng)度夾壓該熔融狀膜一邊拉動(dòng)。熔融狀膜由彈性輥14、流延輥16、冷卻輥18加以冷卻固化，得到厚度為IOOiim的丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜。此處，彈性輥14的溫度設(shè)定為120°C，流延輥16的溫度設(shè)定為20°C。所得丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。[實(shí)施例2] 作為彈性輥，使用其表面由與實(shí)施例I同樣的包含二氧化硅的材料形成、表面粗糙度Ra為0.09 的彈性輥，除此以外與實(shí)施例I同樣操作，得到丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜。結(jié)果示于表I。[比較例I]作為彈性輥，使用具有表面為硬質(zhì)鉻鍍層的薄壁金屬外筒14b的輥。該彈性輥的表面不具有含有材料(I)的部分。該彈性輥的表面粗糙度Ra為0.03 ym。除了使用該彈性輥以外，與實(shí)施例I同樣地操作，得到丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜。結(jié)果示于表I。另外，與實(shí)施例I同樣地實(shí)施彈性輥表面的XPS分析。結(jié)果示于表I?？芍淮嬖趤?lái)自于硅化合物SiOxU = 2)的峰。[比較例2]作為彈性輥，使用具有表面為硬質(zhì)鉻鍍層的薄壁金屬外筒14b的輥。該彈性輥的表面不具有含有材料(I)的部分。該彈性輥的Ra為0.08 ym。除了使用該彈性輥以外，與實(shí)施例I同樣操作，得到丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜。結(jié)果示于表I。[比較例3]作為彈性輥，使用在表面為硬質(zhì)鉻鍍層的薄壁金屬外筒14b的整個(gè)表面形成有由包含二氧化娃的材料(EDI公司制造的UltraChrome II)形成的層的棍。該彈性棍的表面粗糙度Ra為0.02 ym。除了使用該彈性輥以外，與實(shí)施例I同樣操作，得到丙烯類(lèi)樹(shù)脂膜。結(jié)果不于表I。實(shí)施例I 2及比較例I 3的相位差值均為35nm以下，取向少而良好。并且，相位差均勻性也均小，為良好的“〇”。透明性也優(yōu)良，HAZE均為0.4%以下。使用未形成包含半金屬氧化物的材料的金屬?gòu)椥暂伒谋容^例I及比較例2、以及使用表面粗糙度Ra小的金屬?gòu)椥暂伒谋容^例3中，在局部產(chǎn)生缺陷。另一方面，實(shí)施例I僅在一個(gè)部位產(chǎn)生了局部缺陷，但基本上未產(chǎn)生局部缺陷。實(shí)施例2完全未產(chǎn)生局部缺陷,膜整個(gè)面均可制成產(chǎn)品。表I
權(quán)利要求
1.一種制造用丙烯類(lèi)樹(shù)脂形成的光學(xué)膜的方法，其中， 包括將包含丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀膜用彈性輥和流延輥夾壓的エ序， 所述彈性輥的表面上的與所述熔融狀膜相接的部分由包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料形成，且所述部分的表面粗糙度即Ra為0. 04 y m以上且0. 12 y m以下。
2.如權(quán)利要求I所述的制造光學(xué)膜的方法，其中， 半金屬氧化物為硅氧化物。
全文摘要
本發(fā)明提供使用丙烯類(lèi)樹(shù)脂來(lái)制造相位差均勻性及透明性?xún)?yōu)良、且局部的缺陷少的光學(xué)膜的方法。一種制造用丙烯類(lèi)樹(shù)脂形成的光學(xué)膜的方法，其中，包括將包含丙烯類(lèi)樹(shù)脂的熔融狀膜用彈性輥和流延輥夾壓的工序，所述彈性輥的表面上的與所述熔融狀膜相接的部分由包含金屬氧化物和/或半金屬氧化物的材料形成，且所述部分的表面粗糙度(Ra)為0.04μm以上且0.12μm以下。
文檔編號(hào)B29L7/00GK102626981SQ201210021468
公開(kāi)日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月7日
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