專利名稱:飛艇蒙皮用TiO<sub>2</sub>涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及飛艇蒙皮材料的制備方法。
背景技術(shù):
近太空也可以稱為臨近空間、近空間,同時(shí),這一高度也是平流層所在的區(qū)域,處在風(fēng)雨雷電等自然現(xiàn)象作用層之上,屬于高安全地帯。進(jìn)入21世紀(jì)后,近太空這個(gè)特殊領(lǐng)域的價(jià)值越來(lái)越受到世界各國(guó)的重視,各軍事大國(guó)紛紛將它視為了二十一世紀(jì)軍事斗爭(zhēng)的新領(lǐng)域。近年來(lái),以臨近空間飛艇作為通訊導(dǎo)航平臺(tái)的應(yīng)用研究引起了世界范圍的普遍關(guān)注。目前在研制臨近空間飛艇的過(guò)程中,所涉及的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題是各國(guó)致力研究的重點(diǎn)。由于臨近空間飛艇不是低空飛艇,在研制的許多概念上,如工作環(huán)境、蒙皮材料、能源、動(dòng)カ推進(jìn)等關(guān)鍵技術(shù)上都截然不同于低空飛艇,許多方面面臨著極大的挑戰(zhàn)。已有的四次進(jìn)入臨 近空間的飛艇驗(yàn)證試驗(yàn),證明了臨近空間飛艇平臺(tái)的可行性和應(yīng)用價(jià)值,其應(yīng)用過(guò)程中提出了許多關(guān)鍵的科學(xué)問(wèn)題亟待解決,其中,如何通過(guò)設(shè)計(jì)蒙皮表面微溝槽有效減小風(fēng)阻是實(shí)現(xiàn)大型臨近空間飛艇長(zhǎng)航時(shí)目標(biāo)的核心問(wèn)題之一。受大自然界的啟發(fā),研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)在運(yùn)動(dòng)物體表面合理的鋪設(shè)一定的溝槽可有效減小運(yùn)動(dòng)物體表面摩擦阻力。近年來(lái),世界范圍內(nèi)對(duì)剛性面溝槽減阻效果和減阻機(jī)理進(jìn)行了一定量的研究,并部分進(jìn)行了工程應(yīng)用數(shù)值仿真和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,并認(rèn)為溝槽減阻技術(shù)是目前最理想的表面減阻方法。目前,溝槽減阻技術(shù)雖然已應(yīng)用于飛機(jī)和艦艇上,但是針對(duì)于蒙皮這種柔性基體的溝槽減阻的研究尚未見(jiàn)報(bào)道。不同于一般剛性面高雷諾數(shù)飛行器表面溝槽減阻,臨近空間飛艇表面的流場(chǎng)主要是稀薄低速氣體,具有低雷諾數(shù)運(yùn)行特性;同時(shí),臨近空間飛艇是ー類典型的柔性結(jié)構(gòu),囊體在風(fēng)載作用下局部極易發(fā)生大變形,囊體表面的溝槽亦是柔性微褶皺,外流場(chǎng)作用下具有可變形的特質(zhì),易與外流場(chǎng)發(fā)生耦合。大型臨近空間飛艇由柔性蒙皮材料包圍而成,其阻力主要有壓差阻力和艇體表面摩擦阻カ組成。由于飛艇具有較大的表面積,減小表面摩擦阻力能夠較大幅度的減小艇體的總阻力。因此,研究蒙皮材料表面微溝槽的制備エ藝至關(guān)重要。國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)中關(guān)于微溝槽制備方法的研究可分為微細(xì)機(jī)械加工(如微雕刻、微鍛壓等)、激光刻蝕法、軟刻蝕技術(shù)和熱壓印成型法等方法。如北京航空航天大學(xué)的張德遠(yuǎn)等人以預(yù)處理的鯊魚(yú)皮為微復(fù)制模版,利用軟刻エ藝中的軟模成型技術(shù)制備硅橡膠質(zhì)彈性陰模板,以水性環(huán)氧樹(shù)脂與聚丙烯酰胺的接枝共聚物為基材,對(duì)彈性陰模板進(jìn)行復(fù)型翻摸,成形出一種兼具納米長(zhǎng)鏈減阻界面與逼真微米溝槽形貌的復(fù)合減阻鯊魚(yú)皮,但是目前針對(duì)柔性薄膜材料的微溝槽制備方法還未見(jiàn)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。溶膠凝膠法制備TiO2涂層主要應(yīng)用于光催化與金屬防腐領(lǐng)域,常用的TiO2涂層制備エ藝有溶膠凝膠法、濺射法、水熱法、沉淀法、氣相沉積法等,其中溶膠凝膠法制備TiO2涂層和其他方法相比,具有設(shè)備簡(jiǎn)単,容易大面積涂膜,エ藝溫度低,涂層均勻、致密,化學(xué)成分容易控制等優(yōu)點(diǎn),是目前研究與應(yīng)用較為廣泛的一種濕法化學(xué)方法。但當(dāng)前對(duì)TiO2涂層耐候性研究相對(duì)較少,對(duì)高復(fù)雜平流層環(huán)境的耐候性研究就更少。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決現(xiàn)有平流層飛艇蒙皮耐候性差、阻カ大、隔熱性差、載荷低和體型大的問(wèn)題,而提供一種飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法。
本發(fā)明飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法按以下步驟進(jìn)行一、制備TiO2溶膠前驅(qū)液a、稱取鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、強(qiáng)酸、去離子水及冰醋酸,其中鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、去離子水及冰醋酸的物質(zhì)的量的比為I : 10 : 3 : 1,鈦酸四丁酯的物質(zhì)的量與強(qiáng)酸中H+的物質(zhì)的量的比例為I : (O. 6 I);所述強(qiáng)酸為濃鹽酸、濃硝酸或濃硫酸;b、取兩個(gè)錐形瓶,標(biāo)記為A和B,將步驟a中量取的無(wú)水こ醇分為3份,其中2份置于錐形瓶A中,I份置于錐形瓶B中,然后將步驟a中量取的冰醋酸加入到錐形瓶A中,在攪拌的條件下,向錐形瓶A中加入步驟a中量取的鈦酸四丁酷,攪拌20 25min ;C、將步驟a中量取的強(qiáng)酸和去離子水加入到錐形瓶B中,搖勻后,將錐形瓶B中的混合液轉(zhuǎn)移至經(jīng)步驟b處理的錐形瓶A中,攪拌5 IOmin后,將錐形瓶A中的混合液轉(zhuǎn)移至三ロ瓶?jī)?nèi);d、將步驟c中的三ロ瓶置于40 45°C的水浴中,攪拌lh,自然冷卻,靜置5 7天,得到TiO2溶膠前驅(qū)液;ニ、e、將欲壓印的或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰3 5min后,以45 55cm/min的速度提取出,在60 80°C的烘箱內(nèi)干燥20 30min,或者在微波功率為700W的條件下進(jìn)行微波處理,每運(yùn)行20 30s,暫停2 3s,累計(jì)運(yùn)行5 IOmin,完成ー層前期涂層的制備;f、將涂覆有ー層前期涂層的I3U或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰3 5min后,以45 55cm/min的速度提取出,在60 80°C的烘箱內(nèi)干燥40 60min,或者在微波功率為700W的條件下進(jìn)行微波處理,每運(yùn)行20 30s,暫停2 3s,累計(jì)運(yùn)彳丁 10 15min,完成最終涂層的制備;三、g、采用超精密微細(xì)加工機(jī)床系統(tǒng)加工出表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板,所述“V”型溝槽在Al制模板表面形成交替通透的溝紋,每個(gè)溝紋的寬度s為90 110 μ m,深度 h 為 90 110 μ m ;h、將步驟g中所制備的Al制模板用丙酮超聲清洗15 20min,烘干后先涂覆三層潔膜劑,再涂覆三層封孔劑,最后涂覆三層水性脫模劑,每ー層的涂覆時(shí)間間隔為15 20min ;四、將步驟ニ得到的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜以及步驟三得到的Al制模板放入110 115°c烘箱內(nèi)預(yù)熱15 20min,然后將Al制模板安裝固定在熱壓印機(jī)的壓頭上,在熱壓印機(jī)的承載臺(tái)上放置石英玻璃基底,將預(yù)熱的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜平鋪在石英玻璃基底上,降下壓頭,待Al制模板和TiO2涂覆型PU或TPU薄膜接觸后升壓至15 20kg/cm2,在溫度為135 140°C、壓カ為15 20kg/cm2的條件下,壓印15 20min,停止加熱,自然冷卻,并保壓2 3h,撤去壓カ,抬起壓頭,完成飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備。本發(fā)明薄膜材料的熱壓印機(jī)理分析如下薄膜材料的熱壓印是基于聚合物的熱流動(dòng)成型來(lái)實(shí)現(xiàn)圖形復(fù)制的。當(dāng)模板圖形尺寸較小,周期性強(qiáng)時(shí),聚合物容易完全轉(zhuǎn)移,模板圖形能夠很好地復(fù)制到聚合物基底上;當(dāng)模板圖形尺寸很大,聚合物轉(zhuǎn)移不完全和內(nèi)在的松弛行為會(huì)在圖形化區(qū)域及其鄰近區(qū)域出現(xiàn)各種特殊的圖案。其機(jī)理可描述為將模板壓入聚合物中,模板凸區(qū)下的聚合物受壓擠入相鄰兩個(gè)凸區(qū)之間的空腔中,并沿著空腔側(cè)壁上升,而空腔內(nèi)原有的聚合物由于受到兩側(cè)流體的擠壓,會(huì)向上凸起變形,在兩股流體的交界處形成兩個(gè)接點(diǎn),隨著壓印時(shí)間的延長(zhǎng),兩側(cè)的聚合物不斷向空腔內(nèi)擠壓,原有的聚合物不斷壓縮上升,最后整個(gè)空腔被填滿,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的熱平衡,分離模板和基底,就得到了圖形化的聚合物。圖5是熱壓印過(guò)程中聚合物填充機(jī)理示意圖,向下的箭頭代表模板施加給薄膜的擠壓力,向上的箭頭代表基底施加給薄膜的擠壓力,中間的箭頭代表薄膜在壓カ下的流動(dòng)方向。如果在壓印過(guò)程施加的壓カ較大,則模板凸起下的聚合物流入空腔后,由于表面張カ的作用,首先形成一個(gè)個(gè)的山包,若聚合物足夠厚,壓印時(shí)間足夠長(zhǎng),則山包會(huì)逐漸融合成為一體,實(shí)現(xiàn)空腔的完全填充。本發(fā)明中所使用的溶膠凝膠法具有設(shè)備簡(jiǎn)單,容易大面積涂膜,エ藝溫度低,涂層均勻、致密等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)考慮到本發(fā)明應(yīng)用方面上不需要高的結(jié)晶度以達(dá)到光催化或金屬防腐性能(只需滿足致密、均勻,厚度較薄,最終可以對(duì)原子氧及紫外屏蔽即可)及柔性薄膜或TPU高溫分解的情況,此處制備的TiO2涂層未經(jīng)高溫煅燒處理,相比煅燒處理溶膠凝膠法制備TiO2涂層,涂層回縮性更低、裂紋更小。而溶膠凝膠覆2 3層TiO2涂層,有效填補(bǔ)了因第一層涂層與基體材料熱膨脹系數(shù)相差較大而導(dǎo)致的裂紋缺陷,綜合考慮涂層制備過(guò)程溫度更低,制得的涂層致密、均勻、無(wú)裂紋,對(duì)薄膜防護(hù)效果更好。PU或TPU薄膜本身具有較好的耐老化性能,熱壓印前對(duì)PU或TPU薄膜涂覆TiO2,使I3U或TPU薄膜與平流層空間大量原子氧相隔離,大大緩解I3U或TPU薄膜紫外輻射條件下的氧化,同時(shí)TiO2涂層本身對(duì)紫外有較強(qiáng)吸收,降低了紫外對(duì)PU或TPU薄膜的傷害。本發(fā)明所制得的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜的TiO2涂層致密、均勻、無(wú)裂紋,對(duì)原子氧、紫外線均有較好的屏蔽效果;制備的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽溝紋很明顯、規(guī)整性好、減阻效果突出,為進(jìn)一歩降低飛艇體積、提高載荷、延長(zhǎng)駐空時(shí)間有重要作用,是ー種簡(jiǎn)單方便、直接高效、成本低廉的提高I3U或TPU薄膜耐侯、減阻性能的方法。本發(fā)明用于制備飛艇蒙皮材料。
圖I是飛艇蒙皮材料結(jié)構(gòu)示意圖;其中I代表耐候?qū)樱?代表承カ層,3代表阻隔層,4代表熱封層;圖2是本發(fā)明熱壓印エ藝樣品組裝圖,其中5代表Al制模板,6代表PU或TPU薄膜,7代表石英玻璃基底;圖3是本發(fā)明熱壓過(guò)程中的Al制模板、PU或TPU薄膜和石英玻璃基底示意圖;圖4是本發(fā)明熱壓成型所得到的表面具有“V”型溝槽的PU或TPU薄膜的橫截面示意圖;、
圖5是熱壓印過(guò)程中聚合物填充機(jī)理示意圖;圖6是實(shí)施例一所制備的Al制模板表面的照片(上方觀測(cè));圖7是實(shí)施例一所制備的Al制模板表面的照片(側(cè)面觀測(cè));圖8是實(shí)施例一所制備的具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的TiO2涂覆型PU薄膜表面的照片(上方觀測(cè));圖9是實(shí)施例一所制備的具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的TiO2涂覆型PU薄膜表面的照片(側(cè)面觀測(cè));
圖10是實(shí)施例ニ所制備的具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的TiO2涂覆型TPU薄膜表面的照片(上方觀測(cè));圖11是實(shí)施例ニ所制備的具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的TiO2涂覆型TPU薄膜表面的照片(側(cè)面觀測(cè));圖12是實(shí)施例一制得的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜的TiO2涂層表面的掃描電鏡照片;圖13是實(shí)施例一制得的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜的TiO2涂層截面的掃描電鏡照片;圖14是圖12的放大圖;圖15是表面涂覆有TiO2涂層的石英玻璃A的紫外透過(guò)光譜圖;圖16是表面涂覆有TiO2涂層的石英玻璃B的紫外透過(guò)光譜圖;圖17是三維模型網(wǎng)格劃分圖;圖18是來(lái)流速度為lOm/s時(shí),流向橫截面速度云圖;圖19是溝槽附近速度云圖;圖20是光滑平板表面速度云圖;圖21是流向橫截面渦強(qiáng)度分布云圖;圖22是溝槽附近渦強(qiáng)分布云圖;圖23是溝槽附近z向剪切應(yīng)カ。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉的具體實(shí)施方式
,還包括各具體實(shí)施方式
之間的任意組合。
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法按以下步驟進(jìn)行一、制備TiO2溶膠前驅(qū)液a、稱取鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、強(qiáng)酸、去離子水及冰醋酸,其中鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、去離子水及冰醋酸的物質(zhì)的量的比為I : 10 : 3 : 1,鈦酸四丁酯的物質(zhì)的量與強(qiáng)酸中H+的物質(zhì)的量的比例為I : (O. 6 I);所述強(qiáng)酸為濃鹽酸、濃硝酸或濃硫酸;b、取兩個(gè)錐形瓶,標(biāo)記為A和B,將步驟a中量取的無(wú)水こ醇分為3份,其中2份置于錐形瓶A中,I份置于錐形瓶B中,然后將步驟a中量取的冰醋酸加入到錐形瓶A中,在攪拌的條件下,向錐形瓶A中加入步驟a中量取的鈦酸四丁酷,攪拌20 25min ;C、將步驟a中量取的強(qiáng)酸和去離子水加入到錐形瓶B中,搖勻后,將錐形瓶B中的混合液轉(zhuǎn)移至經(jīng)步驟b處理的錐形瓶A中,攪拌5 IOmin后,將錐形瓶A中的混合液轉(zhuǎn)移至三ロ瓶?jī)?nèi);d、將步驟c中的三ロ瓶置于40 45°C的水浴中,攪拌lh,自然冷卻,靜置5 7天,得到TiO2溶膠前驅(qū)液;ニ、e、將欲壓印的或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰3 5min后,以45 55cm/min的速度提取出,在60 80°C的烘箱內(nèi)干燥20 30min,或者在微波功率為700W的條件下進(jìn)行微波處理,每運(yùn)行20 30s,暫停2 3s,累計(jì)運(yùn)行5 IOmin,完成ー層前期涂層的制備;f、將涂覆有ー層前期涂層的I3U或TPU薄膜垂直放入步驟一中制 備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰3 5min后,以45 55cm/min的速度提取出,在60 80°C的烘箱內(nèi)干燥40 60min,或者在微波功率為700W的條件下進(jìn)行微波處理,每運(yùn)行20 30s,暫停2 3s,累計(jì)運(yùn)彳丁 10 15min,完成最終涂層的制備;三、g、采用超精密微細(xì)加工機(jī)床系統(tǒng)加工出表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板,所述“V”型溝槽在Al制模板表面形成交替通透的溝紋,每個(gè)溝紋的寬度s為90 110 μ m,深度 h 為 90 110 μ m ;h、將步驟g中所制備的Al制模板用丙酮超聲清洗15 20min,烘干后先涂覆三層潔膜劑,再涂覆三層封孔劑,最后涂覆三層水性脫模劑,每ー層的涂覆時(shí)間間隔為15 20min ;四、將步驟ニ得到的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜以及步驟三得到的Al制模板放入110 115°c烘箱內(nèi)預(yù)熱15 20min,然后將Al制模板安裝固定在熱壓印機(jī)的壓頭上,在熱壓印機(jī)的承載臺(tái)上放置石英玻璃基底,將預(yù)熱的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜平鋪在石英玻璃基底上,降下壓頭,待Al制模板和TiO2涂覆型PU或TPU薄膜接觸后升壓至15 20kg/cm2,在溫度為135 140°C、壓カ為15 20kg/cm2的條件下,壓印15 20min,停止加熱,自然冷卻,并保壓2 3h,撤去壓カ,抬起壓頭,完成飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備。本發(fā)明表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板是利用哈爾濱エ業(yè)大學(xué)超精密微細(xì)加工機(jī)床系統(tǒng)加工而成的;壓印儀器采用的是德國(guó)Suss MicroTechnology公司生產(chǎn)的熱壓印機(jī)。本實(shí)施方式所用的潔膜劑、封孔劑和水性脫模劑均為市售產(chǎn)品。本實(shí)施方式中所使用的溶膠凝膠法具有設(shè)備簡(jiǎn)單,容易大面積涂膜,エ藝溫度低,涂層均勻、致密等優(yōu)點(diǎn),同時(shí)考慮到本發(fā)明應(yīng)用方面上不需要高的結(jié)晶度以達(dá)到光催化或金屬防腐性能(只需滿足致密、均勻,厚度較薄,最終可以對(duì)原子氧及紫外屏蔽即可)及柔性薄膜PU或TPU高溫分解的情況,此處制備的TiO2涂層未經(jīng)高溫煅燒處理,相比煅燒處理溶膠凝膠法制備TiO2涂層,涂層回縮性更低、裂紋更小。而溶膠凝膠覆2 3層TiO2涂層,有效填補(bǔ)了因第一層涂層與基體材料熱膨脹系數(shù)相差較大而導(dǎo)致的裂紋缺陷,綜合考慮涂層制備過(guò)程溫度更低,制得的涂層致密、均勻、無(wú)裂紋,對(duì)薄膜防護(hù)效果更好。PU或TPU薄膜本身具有較好的耐老化性能,熱壓印前對(duì)PU或TPU薄膜涂覆TiO2,使I3U或TPU薄膜與平流層空間大量原子氧相隔離,大大緩解I3U或TPU薄膜紫外輻射條件下的氧化,同時(shí)TiO2涂層本身對(duì)紫外有較強(qiáng)吸收,降低了紫外對(duì)PU或TPU薄膜的傷害。本實(shí)施方式所制得的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜的TiO2涂層致密、均勻、無(wú)裂紋,對(duì)原子氧、紫外線均有較好的屏蔽效果;制備的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽溝紋很明顯、規(guī)整性好、減阻效果突出,為進(jìn)一歩降低飛艇體積、提高載荷、延長(zhǎng)駐空時(shí)間有重要作用,是ー種簡(jiǎn)單方便、直接高效、成本低廉的提高PU或TPU薄膜耐侯、減阻性能的方法。
具體實(shí)施方式
ニ 本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟a中所述濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37. 5%、濃硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%、濃硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或ニ不同的是步驟b中的攪拌采用電動(dòng)攪拌器,攪拌速度為150 180r/min。其它與具體實(shí)施方式
一或二相同。
具體實(shí)施方式
四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至三之一不同的是步驟c和步驟d中的攪拌采用電動(dòng)攪拌器,攪拌速度為180 200r/min。其它與具體實(shí)施方式
一至三之一相同。
具體實(shí)施方式
五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至四之一不同的是步驟ニ中,完成ー層前期涂層的制備后,將涂覆有ー層前期涂層的PU或TPU薄膜垂直放入步驟一中制·備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,然后按照步驟e的參數(shù)制備第二層前期涂層,最后將涂覆有兩層前期涂層的PU或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,按照步驟f的參數(shù),完成最終涂層的制備。其它與具體實(shí)施方式
一至四之一相同。
具體實(shí)施方式
六本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至五之一不同的是步驟e中所述PU或TPU薄膜的厚度為98 102 μ m。其它與具體實(shí)施方式
一至五之一相同。
具體實(shí)施方式
七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至六之一不同的是步驟g中Al制模板的長(zhǎng)度為50 52mm,寬度為50 52mm,厚度為5 8mm。其它與具體實(shí)施方式
一至六之一相同。
具體實(shí)施方式
八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至七之一不同的是步驟四在溫度為136 138°C、壓カ為16 18kg/cm2的條件下,壓印15 20min。其它與具體實(shí)施方式
一至六之一相同。
具體實(shí)施方式
九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至七之一不同的是步驟四在溫度為135°C、壓カ為15kg/cm2的條件下,壓印20min。其它與具體實(shí)施方式
一至六之一相同。
具體實(shí)施方式
十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至九之一不同的是米用表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Si模板或Ni模板替代表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板。其它與具體實(shí)施方式
一至九之一相同。采用以下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果實(shí)施例一本實(shí)施例飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜減阻微溝槽的制備方法按以下步驟進(jìn)行一、制備TiO2溶膠前驅(qū)液a、稱取鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37. 5%的鹽酸溶液、去離子水及冰醋酸,其中鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、去離子水及冰醋酸的物質(zhì)的量的比為I : 10 : 3 : 1,鈦酸四丁酯的物質(zhì)的量與鹽酸溶液中H+的物質(zhì)的量的比例為I : O. 8 ;b、取兩個(gè)錐形瓶,標(biāo)記為A和B,將步驟a中量取的無(wú)水こ醇分為3份,其中2份置于錐形瓶A中,其中I份置于錐形瓶B中,然后將步驟a中量取的冰醋酸加入到錐形瓶A中,在攪拌的條件下,向錐形瓶A中加入步驟a中量取的鈦酸四丁酷,以150r/min的速度,電動(dòng)攪拌20min ;C、將步驟a中量取的鹽酸溶液和去離子水加入到錐形瓶B中,搖勻后,將錐形瓶B中的混合液轉(zhuǎn)移至經(jīng)步驟b處理的錐形瓶A中,以200r/min的速度,電動(dòng)攪拌IOmin后,將錐形瓶A中的混合液轉(zhuǎn)移至三ロ瓶?jī)?nèi);d、將步驟c中的三ロ瓶置于45°C的水浴中,以200r/min的速度,電動(dòng)攪拌lh,自然冷卻,靜置7天,得到TiO2溶膠前驅(qū)液;ニ、e、將欲壓印的薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后,以50cm/min的速度提取出,在60°C的烘箱內(nèi)干燥30min,完成ー層前期涂層的制備;將涂覆有ー層前期涂層的PU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后,以50cm/min的速度提取出,在60°C的烘箱內(nèi)干燥30min,完成第二層前期涂層的制備ば、將涂覆有兩層前期涂層的PU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后, 以50cm/min的速度提取出,在60°C的烘箱內(nèi)干燥60min,完成最終涂層的制備;三、g、采用超精密微細(xì)加工機(jī)床系統(tǒng)加工出表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板,所述“V”型溝槽在Al制模板表面形成交替通透的溝紋,每個(gè)溝紋的寬度s為100 μ m,深度h為100 μ m ;h、將步驟g中所制備的Al制模板用丙酮超聲清洗15min,烘干后先涂覆三層潔膜劑,再涂覆三層封孔劑,最后涂覆三層水性脫模劑,每ー層的涂覆時(shí)間間隔為20min ;四、將步驟ニ得到的TiO2涂覆型PU薄膜以及步驟三得到的Al制模板放入115°C烘箱內(nèi)預(yù)熱15min,然后將Al制模板安裝固定在熱壓印機(jī)的壓頭上,在熱壓印機(jī)的承載臺(tái)上放置石英玻璃基底,將預(yù)熱的TiO2涂覆型PU薄膜平鋪在石英玻璃基底上,降下壓頭,待Al制模板和PU薄膜接觸后升壓至15kg/cm2,在溫度為135°C、壓カ為15kg/cm2的條件下,壓印20min,停止加熱,自然冷卻,并保壓2h,撤去壓カ,抬起壓頭,完成飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜減阻微溝槽的制備。本實(shí)施例所用原料均為市售產(chǎn)品,步驟ニ中所用的潔膜劑、封孔劑和水性脫模劑是埃法比國(guó)貿(mào)(上海)有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。本實(shí)施例所用PU薄膜為市售產(chǎn)品,厚度為100 μ m。本實(shí)施例中的Al制模板的長(zhǎng)度為50mm,寬度為50mm,厚度為6mm ;A1制模板所用的Al材的型號(hào)是A1-LY12。實(shí)施例ニ 本實(shí)施例飛艇蒙皮用TiO2涂覆型TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法按以下步驟進(jìn)行一、制備TiO2溶膠前驅(qū)液a、稱取鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37. 5%的鹽酸溶液、去離子水及冰醋酸,其中鈦酸四丁酷、無(wú)水こ醇、去離子水及冰醋酸的物質(zhì)的量的比為I : 10 : 3 : 1,鈦酸四丁酯的物質(zhì)的量與鹽酸溶液中H+的物質(zhì)的量的比例為I : O. 8 ;b、取兩個(gè)錐形瓶,標(biāo)記為A和B,將步驟a中量取的無(wú)水こ醇分為3份,其中2份置于錐形瓶A中,其中I份置于錐形瓶B中,然后將步驟a中量取的冰醋酸加入到錐形瓶A中,在攪拌的條件下,向錐形瓶A中加入步驟a中量取的鈦酸四丁酷,以150r/min的速度,電動(dòng)攪拌20min ;C、將步驟a中量取的鹽酸溶液和去離子水加入到錐形瓶B中,搖勻后,將錐形瓶B中的混合液轉(zhuǎn)移至經(jīng)步驟b處理的錐形瓶A中,以200r/min的速度,電動(dòng)攪拌IOmin后,將錐形瓶A中的混合液轉(zhuǎn)移至三ロ瓶?jī)?nèi);d、將步驟c中的三ロ瓶置于45°C的水浴中,以200r/min的速度,電動(dòng)攪拌lh,自然冷卻,靜置7天,得到TiO2溶膠前驅(qū)液;ニ、e、將欲壓印的TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后,以50cm/min的速度提取出,在60°C的烘箱內(nèi)干燥30min,完成ー層前期涂層的制備;將涂覆有ー層前期涂層的TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后,以50cm/min的速度提取出,在60°C的烘箱內(nèi)干燥30min,完成第二層前期涂層的制備ば、將涂覆有兩層前 期涂層的TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后,以50cm/min的速度提取出,在60°C的烘箱內(nèi)干燥60min,完成最終涂層的制備;三、g、采用超精密微細(xì)加工機(jī)床系統(tǒng)加工出表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板,所述“V”型溝槽在Al制模板表面形成交替通透的溝紋,每個(gè)溝紋的寬度s為100 μ m,深度h為100 μ m ;h、將步驟g中所制備的Al制模板用丙酮超聲清洗15min,烘干后先涂覆三層潔膜劑,再涂覆三層封孔劑,最后涂覆三層水性脫模劑,每ー層的涂覆時(shí)間間隔為20min ;四、將步驟ニ得到的1102涂覆型TPU薄膜以及步驟三得到的Al制模板放入115°C烘箱內(nèi)預(yù)熱15min,然后將Al制模板安裝固定在熱壓印機(jī)的壓頭上,在熱壓印機(jī)的承載臺(tái)上放置石英玻璃基底,將預(yù)熱的TiO2涂覆型TPU薄膜平鋪在石英玻璃基底上,降下壓頭,待Al制模板和I3U薄膜接觸后升壓至15kg/cm2,在溫度為135°C、壓カ為15kg/cm2的條件下,壓印20min,停止加熱,自然冷卻,并保壓2h,撤去壓カ,抬起壓頭,完成飛艇蒙皮用TiO2涂覆型TPU薄膜減阻微溝槽的制備。本實(shí)施例所用原料均為市售產(chǎn)品,步驟ニ中所用的潔膜劑、封孔劑和水性脫模劑是埃法比國(guó)貿(mào)(上海)有限公司生產(chǎn)銷售的產(chǎn)品。本實(shí)施例所用TPU薄膜為市售產(chǎn)品,厚度為100 μ m。本實(shí)施例中的Al制模板的長(zhǎng)度為50mm,寬度為50mm,厚度為6mm ;A1制模板所用的Al材的型號(hào)是Al-LYl2。利用三維光學(xué)顯微觀測(cè)系統(tǒng)[基恩士公司,數(shù)碼顯微鏡(digital microscope),型號(hào)VHX-600]對(duì)模版及壓印后的蒙皮表面微溝槽形貌進(jìn)行表征,圖8是實(shí)施例一所制備的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜的照片(上方觀測(cè));圖9是實(shí)施例一所制備的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜的照片(側(cè)面觀測(cè));從圖中可以看出,PU薄膜表面的溝紋很明顯,溝槽條紋形狀及大小與壓印模板匹配完好,三維形貌均勻,壓印效果較好。圖10是實(shí)施例ニ所制備的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型TPU薄膜的照片(上方觀測(cè));圖11是實(shí)施例ニ所制備的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型TPU薄膜的照片(側(cè)面觀測(cè));從圖中可以看出,TPU薄膜表面的溝紋很明顯,溝槽條紋形狀及大小與壓印模板匹配完好,三維形貌均勻,壓印效果較好。對(duì)實(shí)施例一制得的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜的TiO2涂層表面、截面進(jìn)行測(cè)試掃描電鏡觀察,結(jié)果如圖12和圖13所示,圖12是實(shí)施例一制得的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜的TiO2涂層表面的掃描電鏡照片,圖13是實(shí)施例一制得的表面具有減阻微溝槽結(jié)構(gòu)的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU薄膜的TiO2涂層截面的掃描電鏡照片;從圖中可以看出,三層薄膜厚度標(biāo)記為1863. 84nm,單層厚度約為610nm,Ti02.層致密、均勻,圖14是圖12的放大圖,可以看出涂層表面有顆粒狀析出且顆粒較大,進(jìn)ー步觀察表面大比例SEM圖可知大顆粒底部TiO2顆粒均勻、粒徑相近且排列緊密,而部分析出的大顆粒狀很可能為表面失水回縮團(tuán)聚而成的TiO2,總體上該方法所制取的TiO2涂層的致密、均勻、無(wú)裂紋,滿足隔離原子氧、吸收紫外線對(duì)TiO2涂層需求。紫外屏蔽效果測(cè)試紫外透過(guò)測(cè)試(紫外-可見(jiàn)透過(guò)光譜測(cè)量,波長(zhǎng)范圍200nm 800nm)空白對(duì)照為純石英玻璃,透過(guò)率100%。取兩片透過(guò)率為100%純石英玻璃,標(biāo)記為A、B,將石英玻璃A放入實(shí)施例ー的步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后,在微波功率為700W的條件下進(jìn)行處理,每 運(yùn)行20s,暫停2s,累計(jì)微波處理lOmin,得到表面涂覆有TiO2涂層的石英玻璃A ;將石英玻璃B放入實(shí)施例一的步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰5min后,在60°C的烘箱內(nèi)干燥30min,得到表面涂覆有TiO2涂層的石英玻璃B。測(cè)試表面涂覆TiO2涂層的石英玻璃透過(guò)率,結(jié)果如圖15、圖16所示,圖15是表面涂覆有TiO2涂層的石英玻璃A的紫外透過(guò)光譜圖,圖16是表面涂覆有TiO2涂層的石英玻璃B的紫外透過(guò)光譜圖,由圖15可知,微波IOmin處理后TiO2涂層紫外吸收效果明顯,在200 325nm范圍紫外吸收率大于等于85%,紫外光的吸收有效降低了紫外對(duì)I3U或TPU薄膜的直接傷害,提升了其耐老化性能,延長(zhǎng)了薄膜使用壽命;近紫外及可見(jiàn)光波段吸收率在25%左右,此波段的吸收降低了近紫外及可見(jiàn)光波的吸收,一定程度上提高了飛艇隔熱效果;由圖16可知,烘箱60°C干燥O. 5h得到的TiO2涂層紫外吸收效果圖與微波處理相似,均較為明顯,在200 323nm范圍紫外吸收率大于等于85%,紫外光的吸收有效降低了紫外對(duì)PU或TPU薄膜的直接傷害,提升了其耐老化性能,延長(zhǎng)了薄膜使用壽命;近紫外及可見(jiàn)光波段吸收率在25%左右,此波段的吸收降低了近紫外及可見(jiàn)光波的吸收,一定程度上提高了飛艇隔熱效果。溝槽減阻數(shù)值模擬溝槽面有兩種放置方法即順流向和垂直流向,順流向溝槽更有利于減阻。對(duì)對(duì)稱V型溝槽的流場(chǎng)進(jìn)行了分析。模型溝槽高度和間距均為O. 1mm,流場(chǎng)區(qū)域展向1mm,流場(chǎng)流向?yàn)?mm,溝槽面與平板面間距3mm,網(wǎng)格劃分見(jiàn)圖17。流場(chǎng)入口為速度入口,來(lái)流速度10m/s,出口為自由出口 ;流場(chǎng)域左右邊界定義為對(duì)稱邊界。大氣密度取為O. 08803kg/m3,空氣粘性系數(shù)為1.4126Xl(T5kg/mXs。采用RNG K - ε湍動(dòng)能方程求解,結(jié)果如下圖18是來(lái)流速度為lOm/s時(shí),流向橫截面速度云圖,圖的上端為光滑平板面,下端為溝槽面,圖18表明流場(chǎng)壁面具有明顯的邊界層,在靠近壁面時(shí)流場(chǎng)的速度均比較??;圖19和圖20分別給出了溝槽壁面和平板壁面的速度云圖,從兩圖可以看出,溝槽表面速度分布與平板存在較大差異,外部高速流體直接從溝槽面表面的低速流體上流過(guò),避免了較大面積接觸板面而造成能量損失;同時(shí),溝槽底部y方向速度梯度小于溝槽尖峰處的速度梯度,使得整個(gè)溝槽面相比平板面具有較小的摩擦阻カ成為可能;圖21表明,此算例的平板面和溝槽面均有渦產(chǎn)生;圖22給出了溝槽附近渦強(qiáng)度的分布云圖,表明在V型尖端附近渦強(qiáng)度比較大,流動(dòng)較復(fù)雜;圖23表明剪切應(yīng)カ主要發(fā)生在V型溝槽的尖端附近,這是因?yàn)榇颂幩俣忍荻妊貀向變化比溝槽底部大。 溝槽減阻數(shù)值模擬結(jié)果表明,本發(fā)明所制備的表面帶有微溝槽結(jié)構(gòu)的PU或TPU薄膜具有減阻效果。
權(quán)利要求
1.飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法按以下步驟進(jìn)行 一、制備TiO2溶膠前驅(qū)液 a、稱取鈦酸四丁酯、無(wú)水乙醇、強(qiáng)酸、去離子水及冰醋酸,其中鈦酸四丁酯、無(wú)水乙醇、去離子水及冰醋酸的物質(zhì)的量的比為I : 10 : 3 : 1,鈦酸四丁酯的物質(zhì)的量與強(qiáng)酸中H+的物質(zhì)的量的比例為I : (0. 6 I);所述強(qiáng)酸為濃鹽酸、濃硝酸或濃硫酸; b、取兩個(gè)錐形瓶,標(biāo)記為A和B,將步驟a中量取的無(wú)水乙醇分為3份,其中2份置于錐形瓶A中,I份置于錐形瓶B中,然后將步驟a中量取的冰醋酸加入到錐形瓶A中,在攪拌的條件下,向錐形瓶A中加入步驟a中量取的鈦酸四丁酯,攪拌20 25min ; C、將步驟a中量取的強(qiáng)酸和去離子水加入到錐形瓶B中,搖勻后,將錐形瓶B中的混合液轉(zhuǎn)移至經(jīng)步驟b處理的錐形瓶A中,攪拌5 IOmin后,將錐形瓶A中的混合液轉(zhuǎn)移至三口瓶?jī)?nèi); d、將步驟c中的三口瓶置于40 45°C的水浴中,攪拌lh,自然冷卻,靜置5 7天,得到TiO2溶膠前驅(qū)液; 二、e、將欲壓印的PU或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰.3 5min后,以45 55cm/min的速度提取出,在60 80°C的烘箱內(nèi)干燥20 30min,或者在微波功率為700W的條件下進(jìn)行微波處理,每運(yùn)行20 30s,暫停2 3s,累計(jì)運(yùn)行5 .1Omin,完成一層如期涂層的制備; f、將涂覆有一層前期涂層的PU或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,浸潰3 5min后,以45 55cm/min的速度提取出,在60 80°C的烘箱內(nèi)干燥40 .60min,或者在微波功率為700W的條件下進(jìn)行微波處理,每運(yùn)行20 30s,暫停2 3s,累計(jì)運(yùn)行10 15min,完成最終涂層的制備; 三、g、采用超精密微細(xì)加工機(jī)床系統(tǒng)加工出表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板,所述“V”型溝槽在Al制模板表面形成交替通透的溝紋,每個(gè)溝紋的寬度s為90 110 ym,深度h為90 llOum; h、將步驟g中所制備的Al制模板用丙酮超聲清洗15 20min,烘干后先涂覆三層潔膜齊U,再涂覆三層封孔劑,最后涂覆三層水性脫模劑,每一層的涂覆時(shí)間間隔為15 20min ; 四、將步驟二得到的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜以及步驟三得到的Al制模板放入110 .115°C烘箱內(nèi)預(yù)熱15 20min,然后將Al制模板安裝固定在熱壓印機(jī)的壓頭上,在熱壓印機(jī)的承載臺(tái)上放置石英玻璃基底,將預(yù)熱的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜平鋪在石英玻璃基底上,降下壓頭,待Al制模板和TiO2涂覆型PU或TPU薄膜接觸后升壓至15 20kg/cm2,在溫度為135 140°C、壓力為15 20kg/cm2的條件下,壓印15 20min,停止加熱,自然冷卻,并保壓2 3h,撤去壓力,抬起壓頭,完成飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟a中所述濃鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37. 5%、濃硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%、濃硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟b中的攪拌采用電動(dòng)攪拌器,攪拌速度為150 180r/min。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟c和步驟d中的攪拌采用電動(dòng)攪拌器,攪拌速度為180 200r/min0
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟二中,完成一層前期涂層的制備后,將涂覆有一層前期涂層的PU或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,然后按照步驟e的參數(shù)制備第二層前期涂層,最后將涂覆有兩層前期涂層的PU或TPU薄膜垂直放入步驟一中制備的TiO2溶膠前驅(qū)液中,按照步驟f的參數(shù),完成最終涂層的制備。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟e中所述PU或TPU薄膜的厚度為98 102 u m。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟g中Al制模板的長(zhǎng)度為50 52mm,寬度為50 52mm,厚度為5 8mm n
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟四在溫度為136 138°C、壓力為16 18kg/cm2的條件下,壓印15 20mino
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于步驟四在溫度為135°C、壓力為15kg/cm2的條件下,壓印20min。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,其特征在于采用表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Si模板或Ni模板替代表面具有“V”型溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板。
全文摘要
飛艇蒙皮用TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽的制備方法,它涉及飛艇蒙皮材料的制備方法。本發(fā)明要解決現(xiàn)有平流層飛艇蒙皮耐候性差、阻力大、隔熱性差、載荷低和體型大的問(wèn)題。方法制備TiO2溶膠前驅(qū)液;在欲壓印的PU或TPU薄膜涂覆TiO2涂層;制備具有溝槽結(jié)構(gòu)的Al制模板,清洗模板并涂覆脫模劑;在135~140℃、15~20kg/cm2的條件下壓印。所制備的TiO2涂覆型PU或TPU薄膜減阻微溝槽溝紋很明顯、規(guī)整性好、減阻效果突出,對(duì)降低飛艇體積、提高載荷、延長(zhǎng)駐空時(shí)間有重要作用,同時(shí)TiO2涂層對(duì)紫外有較強(qiáng)吸收、能屏蔽原子氧,降低紫外對(duì)薄膜的傷害,增加耐候性。本發(fā)明用于制備飛艇蒙皮材料。
文檔編號(hào)B29B13/06GK102672958SQ201210168760
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月28日
發(fā)明者劉宇艷, 劉少柱, 劉振國(guó), 劉羽熙, 王長(zhǎng)國(guó), 譚惠豐, 馬濤 申請(qǐng)人:哈爾濱工業(yè)大學(xué)