用于利用反應注塑涂覆成型體的反應性混合物和經涂覆的成型體本分案申請是基于申請?zhí)枮?00880020611.5、申請日為2008年4月17日、發(fā)明名稱為“用于利用反應注塑涂覆成型體的反應性混合物和經涂覆的成型體”的中國專利申請的分案申請。技術領域本發(fā)明涉及用于利用反應注塑涂覆成型體的反應性混合物。另外,本發(fā)明描述經涂覆的成型體。
背景技術:
可以基于例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的熱塑性塑料模塑料用于各種各樣的應用。為此,將物料擠出或注塑而產生成型件。成型件如今經常用于制備經受高應力的部件,例如可移動部件(汽車的內部和外部,電子儀器的覆蓋物,例如移動式電話、計算機、管理器、MP3播放器或電視覆蓋物)、不透明著色的附加部件(例如在汽車工業(yè)中:外視鏡、柱包層、鏡三角座)或不透明著色的日用品。由于高應力,如此使用的成型件的表面易于形成刮痕,所述刮痕經常是視覺上不可接受的。通過注塑制備的成型體在這一方面尤其是對刮擦敏感的。另外,從經濟方面出發(fā),僅可非常困難地改變所制備的成型體的顏色,以這樣例如在制備期間允許實現(xiàn)附加部件對相應汽車的容易的顏色匹配。為了改進耐刮擦性和為了顏色匹配,上述成型體可以配備有漆層。然而,反應性漆的傳統(tǒng)施加是較復雜的并因此是昂貴的。這些方法幾乎不適合于制備大量生產的制品。為此,已經開發(fā)了可以利用注塑法比較成本有利地將耐刮擦層施加于成型體上的方法。例如,出版物JP11300776和JP2005074896描述了注塑法,其中獲得具有耐刮擦層的成型體。出版物JP11300776(DainipponToryo,1998)描述了二階段RIM工藝。首先,通過雙環(huán)戊二烯的易位RIM獲得成型體。在固化之后,使RIM模具的活動部分駛回,使得在成型體和模具之間形成限定的間隙。在第二RIM工藝中將涂料注射入該間隙中,該涂料由丙烯酸類官能化的氨基甲酸酯低聚物、苯乙烯、二丙烯酸酯交聯(lián)劑和任選的填料和顏料(TiO2、滑石)構成并通過自由基方法在95℃下固化了2min。文獻JP2005074896(ToyotaMotorCorp.;DainipponToryoCo.)同樣描述了一種RIM工藝。在第一常規(guī)的注塑步驟中,加工塑料,尤其是聚碳酸酯(PC),以獲得平面的成型件。模具然后打開以形成小間隙,并在數秒內,注射入由丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物、丙烯酸酯交聯(lián)劑、阻聚劑和有機過氧化物引發(fā)劑組成的反應性溶液并將其固化。在95℃下,固化在數秒之后完全并在90s之后將復合體脫模。它具有良好的耐刮擦性、復合體粘附、耐溫度交變性和耐溫水交變性。由異佛爾酮二異氰酸酯或雙(異氰基環(huán)己基)甲烷結構單元構成的氨基甲酸酯低聚物的存在在所有權利要求中是必要的。上述成型體已經具有良好的性能。然而,持續(xù)力求改進如此獲得的成型體的耐刮擦性。另外,制備是耗時的,使得所述方法總體上是昂貴的。另外,成型體的氣候穩(wěn)定性需要改進。反應性混合物在注塑設備中的過早聚合是出版物JP11300776和JP2005074896中描述的注塑工藝的另一個問題,使得在大量生產中通過該工藝幾乎不可達到短的循環(huán)時間。
技術實現(xiàn)要素:
鑒于現(xiàn)有技術,本發(fā)明的目的因此是提供用于利用反應注塑涂覆成型體的反應性混合物,該混合物導致在成型體上產生具有尤其高的耐刮擦性和高的粘合強度的涂層。本發(fā)明的另一個目的是提供可以尤其容易且短時間內完全固化的反應性混合物。另外,本發(fā)明的目的是提供可以容易且成本有利地進行的制備經涂覆的成型體的方法。在此,應該以盡可能短的循環(huán)時間和總體上看來在低的能量消耗下獲得成型體。此外,提供具有突出機械性能的成型體也是本發(fā)明的目的。特別是,所述成型體應該顯示高的耐刮擦性和硬度。此外,所述經涂覆的成型體應該具有高的耐候性和耐化學品性。通過本發(fā)明的反應性混合物達到了這些目的以及沒有明確提及但是由這里引入性討論的上下文可毫無疑慮地推導出或者推斷出的其它目的。根據本發(fā)明的反應性混合物的有利改進也在本發(fā)明中進行保護。至于方法和成型體,本發(fā)明也提供了所基于的目的的解決方案。本發(fā)明因此提供以下方案:第1項:用于利用反應注塑涂覆成型體的反應性混合物,其包含至少40重量%含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯,其特征在于所述反應性混合物包含至少一種光敏引發(fā)劑和至少一種熱引發(fā)劑。第2項.根據第1項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含至少60重量%含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯。第3項.根據第2項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含至少90重量%含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯。第4項.根據上述第1-3項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含至少一種含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯。第5項.根據第4項的反應性混合物,其特征在于含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯的比例是至少25重量%,基于該反應性混合物的重量。第6項.根據第5項的反應性混合物,其特征在于含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯的比例是至少50重量%,基于該反應性混合物的重量。第7項.根據上述第1-6項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含最高75重量%含兩個或更少雙鍵的單體。第8項.根據上述第1-7項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物在25℃下具有1-200mPa·s的動態(tài)粘度。第9項.根據上述第1-8項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含0.01重量%-3重量%光敏引發(fā)劑,基于該反應性混合物的重量。第10項.根據上述第1-9項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含0.03重量%-5重量%熱引發(fā)劑,基于該反應性混合物的重量。第11項.根據上述第1-10項中至少一項的反應性混合物,其特征在于光敏引發(fā)劑與熱引發(fā)劑的重量比為20∶1-1∶5。第12項.根據上述第1-11項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和/或季戊四醇四丙烯酸酯。第13項.根據第12項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯,其中三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與1,6-己二醇二丙烯酸酯的重量比為5∶1-1∶5。第14項.根據第12或13項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯,其中三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯的重量比為5∶1-1∶5。第15項.根據第12-14項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含季戊四醇四丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯,其中季戊四醇四丙烯酸酯與1,6-己二醇二丙烯酸酯的重量比為5∶1-1∶5。第16項.根據上述第1-15項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含潤滑劑。第17項.根據上述第1-16項中至少一項的反應性混合物,其特征在于所述反應性混合物包含著色劑、金屬顏料、UV穩(wěn)定劑、填料或納米材料。第18項.制備經涂覆的成型體的方法,其特征在于將模塑料注射入注塑模具中并冷卻以獲得成型體,改變該注塑模具,使得在成型體的待涂覆表面和該注塑模具的內表面之間形成間隙,通過用根據第1-17項中至少一項的反應性混合物注塑而填充所形成的間隙,并將所述反應性混合物首先熱固化并在該熱固化之后通過輻照固化。第19項.根據第18項的方法,其特征在于所述模塑料包含至少一種選自如下物質的聚合物:聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基甲基丙烯酰亞胺、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯共聚物。第20項.根據第19項的方法,其特征在于所述模塑料包含至少50重量%聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基甲基丙烯酰亞胺和/或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物。第21項.根據第18-20項中至少一項的方法,其特征在于涂層的厚度為5μm-75μm。第22項.根據第18-21項中至少一項的方法,其特征在于在220-330℃的溫度下將所述模塑料注射入注塑模具中。第23項.根據第18-22項中至少一項的方法,其特征在于在將所述反應性混合物注射入所述空隙中之前將所述模塑料冷卻到70-150℃的溫度。第24項.根據第18-23項中至少一項的方法,其特征在于在80-130℃的溫度下在所述注塑模具中使所述反應性混合物熱固化。第25項.根據第18-24項中至少一項的方法,其特征在于使所述經熱固化的反應性混合物在10-40℃的溫度下通過輻照固化。第26項.根據第25項的方法,其特征在于采用UV輻射使所述經熱固化的反應性混合物固化。第27項.經涂覆的成型體,其包括可通過注塑法獲得并包含至少一種選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基甲基丙烯酰亞胺、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的聚合物的成型體,和可通過使含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯聚合獲得的涂層,其特征在于所述涂層具有最高為1的根據網格切割試驗的粘合強度評級和最高為10%的在根據ASTM1044(12/05)的耐刮擦性試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)之后在20°下的光澤度降低量。第28項.根據第27項的成型體,其特征在于所述涂層可通過使在75-120℃的溫度下施加于所述成型體表面上并熱固化的反應性混合物固化來獲得。第29項.根據第27或28項的成型體,其特征在于所述涂層具有5μm-75μm的厚度。第30項.根據第29項的成型體,其特征在于所述涂層具有10μm-40μm的厚度。第31項.根據第27-30項中至少一項的成型體,其特征在于所述成型體在根據ASTM1044(12/05)的耐刮擦性試驗之后在20°下的光澤度降低量最高為6%。第32項.根據第27-31項中至少一項的透明成型體,其特征在于所述成型體在氙弧輻照2000小時之后顯示在根據ASTM1044(12/05)的耐刮擦性試驗之后的霧度值提高到最高為25%。第33項.根據第27-32項中至少一項的成型體,其特征在于所述成型體的涂層顯示為0的根據網格切割試驗的粘合強度評級。第34項.注塑機,其特征在于所述機器包含根據第1-17項中至少一項的反應性混合物。本發(fā)明因此提供用于利用反應注塑涂覆成型體的反應性混合物,其包含至少40重量%含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯,其特征在于所述反應性混合物包含至少一種光敏引發(fā)劑和至少一種熱引發(fā)劑。由此可以不可預見的方式成功提供具有突出的耐刮擦性并可以非常成本有利地獲得的經涂覆的成型體。令人驚奇地,所述涂層顯示非常高的在所述成型體上的粘合強度。另外,用根據本發(fā)明的反應性混合物獲得的涂層顯示高的氣候穩(wěn)定性。另外,所述經涂覆的成型體具有良好的機械性能,其中它們可以既顯示尤其高的硬度又顯示良好的沖擊強度。另外,根據本發(fā)明的反應性混合物允許實現(xiàn)制備在成型體上的耐化學品的和耐熱的涂層。此外,所述反應性混合物可以具有添加劑,以使所需性能適應于特定要求。因此,可以按簡單的方式進行成型體的顏色匹配。另外,根據本發(fā)明的方法可以容易和成本有利地進行,其中可以用令人驚奇地短的循環(huán)時間和總體上看來在低的能量消耗下獲得成型體。根據本發(fā)明的反應性混合物具有至少40重量%,優(yōu)選至少60重量%,尤其優(yōu)選至少90重量%含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯,基于該反應性混合物的總重量。術語″雙鍵″尤其表示能夠自由基聚合的碳-碳雙鍵。表述″(甲基)丙烯酸酯″代表丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和這兩者的混合物。含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯亦稱交聯(lián)單體。它們尤其包括含兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯,例如衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯,和衍生自二醇或更高級醇的(甲基)丙烯酸酯,例如二醇二(甲基)丙烯酸酯,例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇和聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯和二氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯;含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯,例如甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。尤其優(yōu)選的含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯尤其是1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯。根據一個特別的改進方案,反應性混合物可以包含至少一種含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選地,含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯的比例是至少10重量%,尤其優(yōu)選至少25重量%,特別優(yōu)選至少50重量%,非常尤其優(yōu)選至少90重量%,基于反應性混合物的重量。包含最高90重量%,尤其優(yōu)選最高75重量%,特別優(yōu)選最高50重量%,非常尤其優(yōu)選最高7重量%的含兩個或更少雙鍵的單體的反應性混合物也是特別令人關注的。根據一個特別的實施方案,反應性混合物優(yōu)選包含1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和/或季戊四醇四丙烯酸酯。特別是,包含三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的反應性混合物是特別令人關注的,其中三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯的重量比可以優(yōu)選在10∶1-1∶10,優(yōu)選5∶1-1∶5,尤其優(yōu)選3∶1-1∶3,非常尤其優(yōu)選2∶1-1∶2的范圍內。根據另一個實施方案,反應性混合物優(yōu)選包含三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯,其中三羥甲基丙烷三丙烯酸酯與1,6-己二醇二丙烯酸酯的重量比可以優(yōu)選在10∶1-1∶10,優(yōu)選5∶1-1∶5,尤其優(yōu)選3∶1-1∶3,非常尤其優(yōu)選2∶1-1∶2的范圍內。優(yōu)選包含季戊四醇四丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯的反應性混合物也特別令人關注。有利地,季戊四醇四丙烯酸酯與1,6-己二醇二丙烯酸酯的重量比可以在10∶1-1∶10,優(yōu)選5∶1-1∶5,尤其優(yōu)選3∶1-1∶3,非常尤其優(yōu)選2∶1-1∶2的范圍內。包含季戊四醇四丙烯酸酯和/或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的反應性混合物令人驚奇地顯示尤其高的耐刮擦性,該耐刮擦性尤其隨季戊四醇四丙烯酸酯的比例而提高。包含1,6-己二醇二丙烯酸酯和/或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的反應性混合物顯示尤其高的UV穩(wěn)定性,該UV穩(wěn)定性可以尤其通過氙弧試驗測定。因此,具有高的1,6-己二醇二丙烯酸酯比例的混合物甚至在氙弧輻照之后仍保持根據摩擦輪試驗的高耐刮擦性。涂層的耐刮擦性尤其取決于可聚合雙鍵的數目,基于混合物的重量。這種比例越高,涂層可以達到的耐刮擦性越高。優(yōu)選地,反應性混合物因此可以具有至少1mol雙鍵/120g反應性混合物,尤其優(yōu)選至少1mol雙鍵/105g反應性混合物。在此可以尤其通過使用含三個或更多個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯提高耐刮擦性。反應性混合物可以尤其用于反應性注塑工藝。因此,該混合物具有允許實現(xiàn)此種使用的粘度。優(yōu)選地,反應性混合物的動態(tài)粘度在25℃下是1-200mPa·s,尤其優(yōu)選在25℃下是5-50mPa·s,在此可以根據Brookfield(帶有UL適配器)測定動態(tài)粘度。為了固化,反應性混合物包含至少一種引發(fā)劑,單體可以利用該引發(fā)劑進行自由基聚合。在此可以使用通過熱的作用形成自由基的熱引發(fā)劑或在用電磁波輻照時引發(fā)自由基聚合的光敏引發(fā)劑。令人驚奇地,可以通過使用既包含熱引發(fā)劑又包含光敏引發(fā)劑的反應性混合物達到特別的優(yōu)點。這些優(yōu)點尤其包括在經涂覆的成型體的制備中的短的循環(huán)時間,以及涂層的尤其高的氣候穩(wěn)定性、耐刮擦性和粘合強度。適合的熱引發(fā)劑尤其是偶氮化合物、過氧化合物、過硫酸鹽化合物或偶氮脒。非限制性實例是過氧化二苯甲酰、過氧化二枯烯、氫過氧化枯烯、過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過硫酸二鉀、過氧二硫酸銨、2,2′-偶氮雙(2-甲基丙腈)(AIBN)、2,2′-偶氮雙(異丁脒)鹽酸鹽、苯頻哪醇、二芐基衍生物、過氧化甲基亞乙基酮、1,1-偶氮雙環(huán)己烷腈、過氧化甲基乙基酮、過氧化乙酰丙酮、過氧化二月桂基、過氧化二癸酰、過-2-乙基己酸叔丁酯、酮過氧化物、過氧化甲基異丁基酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧異丙基碳酸叔丁酯、2,5-雙(2-乙基己?;^氧)-2,5-二甲基己烷、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、過氧異丁酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧化二枯基、1,1-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、氫過氧化枯基、氫過氧化叔丁基、過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯,和可從DuPont公司以品名例如和WS獲得的自由基形成劑。有利地,反應性混合物可以包含0.01重量%-3重量%,優(yōu)選0.1重量%-2.5重量%,尤其優(yōu)選0.5重量%-1.5重量%熱引發(fā)劑,基于該反應性混合物的重量。優(yōu)選的光敏引發(fā)劑尤其包括α,α-二乙氧基苯乙酮(DEAP,UpjonCorp)、正丁基苯偶姻醚(AKZO)和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮()和1-苯甲?;h(huán)己醇(184)、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-苯基氧化膦(819)和1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-苯基丙-1-酮(2959),它們在每種情況下可從CibaGeigyCorp.公司商購。光敏引發(fā)劑的比例本身不是關鍵的。優(yōu)選地,反應性混合物具有0.01重量%-10重量%,尤其優(yōu)選0.3重量%-5重量%,非常尤其優(yōu)選0.7重量%-2.3重量%光敏引發(fā)劑,基于該反應性混合物的重量。根據一個優(yōu)選的改進方案,光敏引發(fā)劑與熱引發(fā)劑的重量比可以在20∶1-1∶5,優(yōu)選15∶1-1∶1,尤其優(yōu)選10∶1-2∶1的范圍內。除了上述成分之外,反應性混合物可以包含潤滑劑。令人驚奇地,由此成功改進經涂覆的成型體的脫模性能,而不會將粘合強度降低至臨界值。因此,作為助劑,可以存在潤滑劑,其例如選自聚硅氧烷、含少于C20,優(yōu)選C16-C18碳原子的飽和脂肪酸,或含少于C20,優(yōu)選C16--C18碳原子的飽和脂肪醇。優(yōu)選存在最高0.25重量%,例如0.05-0.2重量%的小數量比例,基于反應性混合物的重量。例如,硬脂酸,棕櫚酸,由硬脂酸和棕櫚酸構成的工業(yè)混合物是適合的。另外,丙烯酸化的聚硅氧烷,例如13/6/αω2-己基丙烯?;柩跬槭怯欣?,在此可以例如以商品名稱RC725從GoldschmidtGmbH公司獲得這種化合物。聚硅氧烷也可以更高量使用。例如,最高10重量%,優(yōu)選最高1重量%,非常尤其優(yōu)選最高0.5重量%的比例是有利的。例如,正十六烷醇,正十八烷醇,以及由正十六烷醇和正十八烷醇構成的工業(yè)混合物也是適合的。硬脂醇是尤其優(yōu)選的潤滑劑或脫模劑。另外,反應性混合物可以包含常用的添加劑,例如著色劑,顏料,例如金屬顏料、UV穩(wěn)定劑、填料或納米材料,尤其是ITO納米顆粒。這些添加劑的比例取決于預計的應用并因此可以在寬的范圍內。如果存在添加劑,則這種比例可以優(yōu)選是0-30重量%,尤其優(yōu)選0.1-5重量%。由本發(fā)明提供的反應性混合物可以尤其用于利用反應注塑涂覆成型體。因此,本發(fā)明還提供經涂覆的成型體的制備方法。注塑工藝是很長時間以來就已知的且被廣泛應用。一般而言,在此將模塑料注射入注塑模具中并冷卻以獲得成型體。然后可以將如此獲得的成型體配備涂層。例如,可以最終冷卻如此獲得的成型件并將其脫模。在第二、下游的單獨注塑步驟中,然后例如將這種預注塑件插入或轉移入另一個具有留出的空腔的模具中并將反應性混合物注射入該模具中并在此注射到該預注塑件上。這一過程稱為插入或轉移過程。對于可隨后達到的粘附作用尤其有利的是,如果將該預注塑的成型件預熱。根據一個優(yōu)選的實施方案,尤其通過改變注塑模具有利地進行涂覆,其中在成型體的待涂覆表面和該注塑模具的內表面之間形成空隙??梢酝ㄟ^用反應性混合物注塑而填充所形成的空隙。優(yōu)選可以首先使反應性混合物熱固化并在該熱固化之后通過輻照使其固化。通過這種過程控制,尤其成功獲得具有高耐刮擦性的經涂覆的成型體,在此該涂層具有尤其好的粘合強度。此外,還可以實現(xiàn)尤其短的循環(huán)時間。允許實現(xiàn)此種方法控制的設備尤其在上述文獻JP11300776和JP2005074896中進行了描述。用于制備待涂覆的成型體的模塑料是本身已知的,在此這些模塑料含有可熱塑性加工的聚合物作為必要組分。優(yōu)選的聚合物包括,例如,聚(甲基)丙烯酸酯,尤其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),聚(甲基)丙烯酰亞胺,聚丙烯腈,聚苯乙烯,聚醚,聚酯,聚碳酸酯和聚氯乙烯。聚(甲基)丙烯酸酯和聚(甲基)丙烯酰亞胺在此是優(yōu)選的。這些聚合物可以單獨地以及作為混合物形式使用。另外,這些聚合物也可以以共聚物的形式存在。優(yōu)選的共聚物尤其是苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯共聚物,尤其是聚甲基丙烯酸甲酯-聚(甲基)丙烯酰亞胺共聚物。尤其優(yōu)選的模塑料具有至少15重量%,優(yōu)選至少50重量%,尤其優(yōu)選至少80重量%聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基甲基丙烯酰亞胺和/或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物,基于該模塑料的總重量。本發(fā)明的模塑料優(yōu)選可以含有聚(甲基)丙烯酸酯。表述(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯和這兩者的混合物。聚(甲基)丙烯酸酯是可通過將具有至少60重量%,優(yōu)選至少80重量%(甲基)丙烯酸酯的單體混合物聚合獲得的聚合物,基于單體的重量。這些單體是本領域公知的并且是可商購的。它們尤其包括(甲基)丙烯酸和衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯;衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯,例如,(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等;(甲基)丙烯酸的酰胺和腈,例如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(二乙基膦?;?(甲基)丙烯酰胺、1-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙醇;(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯,例如(甲基)丙烯酸3-乙烯基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯;(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯;二醇二(甲基)丙烯酸酯,例如1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、醚醇的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙酯;和多官能的(甲基)丙烯酸酯,例如三羥甲基(methyloyl)丙烷三(甲基)丙烯酸酯。除了上述(甲基)丙烯酸酯之外,可與上述甲基丙烯酸酯共聚合的其它不飽和單體也可以用于制備聚(甲基)丙烯酸酯。一般而言,這些化合物按0-40重量%,優(yōu)選0-20重量%的量使用,基于單體的重量,在此可以單獨地或作為混合物形式使用共聚單體。它們尤其包括1-烯烴,例如1-己烯、1-庚烯;支化烯烴,例如乙烯基環(huán)己烷、3,3-二甲基-1-丙烯、3-甲基-1-二異丁烯、4-甲基-1-戊烯;乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯;苯乙烯,側鏈中具有烷基取代基的取代的苯乙烯,例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯,環(huán)上具有烷基取代基的取代的苯乙烯,例如乙烯基甲苯和對甲基苯乙烯,鹵化苯乙烯例如單氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、三溴代苯乙烯和四溴代苯乙烯;雜環(huán)乙烯基化合物,例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2,3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基丁內酰胺、乙烯基氧雜環(huán)戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫雜環(huán)戊烷、乙烯基噻唑和氫化乙烯基噻唑、乙烯基唑和氫化乙烯基唑;乙烯基和異戊二烯基醚;馬來酸衍生物,例如馬來酸酐、甲基馬來酸酐、馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺;和二烯,例如,二乙烯基苯。優(yōu)選的聚(甲基)丙烯酸酯可通過將具有至少20重量%,尤其是至少60重量%,尤其優(yōu)選至少80重量%甲基丙烯酸甲酯的混合物聚合而獲得,在每種情況下基于待聚合的單體的總重量。在本發(fā)明范圍中,這些聚合物稱為聚甲基丙烯酸甲酯。優(yōu)選的模塑料可以含有不同的聚(甲基)丙烯酸酯,它們例如在分子量或單體組成方面不同。通過各種自由基聚合方法由上述單體制備(甲基)丙烯酸酯均聚物和/或共聚物是本身已知的。因此,可以通過本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合或乳液聚合制備聚合物。本體聚合例如在Houben-Weyl,第E20卷,第2部分(1987),第1145頁及后續(xù)頁中進行了描述。關于溶液聚合的有價值信息正好參見那里的第1156頁及后續(xù)頁。懸浮聚合技術的解釋說明正好參見那里的第1149頁及后續(xù)頁,而乳液聚合正好在那里的第1150頁及后續(xù)頁中進行了詳述和解釋。另外,優(yōu)選的模塑料可以包含聚(甲基)丙烯酰亞胺。聚(甲基)丙烯酰亞胺具有可以由以下式(I)表示的重復單元其中R1和R2相同或不同地表示氫或甲基,R3表示氫或含至多20個碳原子的烷基或芳基。結構(I)的單元優(yōu)選占聚(甲基)丙烯酰亞胺的多于30重量%,尤其優(yōu)選多于50重量%,非常尤其優(yōu)選多于80重量%。聚(甲基)丙烯酰亞胺的制備是本身已知的并且例如在專利GB1078425、專利GB1045229、專利DE1817156(=專利US3627711)或專利DE2726259(=專利US4139685)中進行了公開。另外,這些共聚物可以含有其它單體單元,它們例如得自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯,尤其是與含1-4個碳原子的低級醇的酯,苯乙烯,馬來酸或其酸酐,衣康酸或其酸酐,乙烯基吡咯烷酮,氯乙烯或偏二氯乙烯。不可以環(huán)化或僅可以非常困難地環(huán)化的共聚單體的比例不應該超過30重量%,優(yōu)選20重量%,尤其優(yōu)選10重量%,基于單體的重量??梢詢?yōu)選使用的模塑料是包含聚(N-甲基甲基丙烯酰亞胺)(PMMI)和/或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的那些。聚(N-甲基甲基丙烯酰亞胺)(PMMI)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和/或PMMI-PMMA共聚物優(yōu)選是通過PMMA的部分環(huán)酰亞胺化制備的PMMI和PMMA的共聚物(通過PMMA的部分酰亞胺化制備的PMMI通常以滿足所使用的PMMA的最大83%被酰亞胺化的方式制備。在此所得的產物稱為PMMI,但是嚴格來說是PMMI-PMMA共聚物)。PMMA和PMMI兩者或PMMI-PMMA共聚物可商購,例如以商標名Pleximid從公司商購。示例性的共聚物(Pleximid8803)具有33%MMI單元,54.4%MMA單元,2.6%甲基丙烯酸單元和1.2%酸酐單元。所述產品和它們的制備是已知的(HansR.Kricheldorf,HandbookofPolymerSynthesis,A部分,出版社為MarcelDekkerInc.NewYork-Basel-Hongkong,第223頁及后續(xù)頁;H.G.E1ias,Makromoleküle[大分子],HüthigundWepf出版社Basel-Heidelberg-NewYork;專利US2146209、4246374)。另外,模塑料可以包含苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN)。尤其優(yōu)選的苯乙烯-丙烯腈聚合物可以通過將由70-92重量%苯乙烯、8-30重量%丙烯腈和0-22重量%其它共聚單體構成的混合物聚合獲得,在每種情況下基于待聚合的單體的總重量。為了改進沖擊強度值,可以將硅酮橡膠接枝共聚物摻混入模塑料中,該接枝共聚物由以下部分組成:基于該共聚物的總重量,0.05-95重量%由對應于通式(R2SiO2/2)x·(RSiO3/2)y·(SiO4/2)z的有機硅聚合物構成的核a),其中x=0-99.5mol%,y=0.5-100mol%,z=0-50mol%,在此R表示含1-6個碳原子的相同或不同的烷基或烯基,芳基或取代的烴基,基于該共聚物的總重量,0-94.5重量%聚二烷基硅氧烷層b),和基于該共聚物的總重量,5-95重量%由有機聚合物構成的殼c),所述核a)在接枝之前包含乙烯基且所述殼c)可通過包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物的自由基聚合獲得。根據本發(fā)明的模塑料還可以含有丙烯酸酯橡膠改性劑。令人驚奇地,由此可以實現(xiàn)由所述模塑料制備的成型體在室溫(大約23℃)下的突出的沖擊強度行為。尤其重要的是將機械性能和熱性能,例如彈性模量或維卡軟化溫度維持在非常高的水平。如果嘗試僅通過使用丙烯酸酯橡膠改性劑或硅酮橡膠接枝共聚物達到在室溫下類似的缺口沖擊強度行為,則這些值更顯著地降低。此類丙烯酸酯橡膠改性劑是本身已知的。它們是具有核-殼結構的共聚物,在此所述核和殼具有高比例的上述(甲基)丙烯酸酯。在此優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠改性劑具有包括在其組成方面不同的兩個殼的結構。尤其優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠改性劑尤其具有以下結構:核:基于該核的重量,具有至少90重量%的甲基丙烯酸甲酯比例的聚合物。殼1:基于該第一殼的重量,具有至少80重量%的丙烯酸丁酯比例的聚合物。殼2:基于第二殼的重量,具有至少90重量%的甲基丙烯酸甲酯比例的聚合物。例如,優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠改性劑可以具有以下結構:核:甲基丙烯酸甲酯(95.7重量%)、丙烯酸乙酯(4重量%)和甲基丙烯酸烯丙酯(0.3重量%)的共聚物S1:丙烯酸丁酯(81.2重量%)、苯乙烯(17.5重量%)和甲基丙烯酸烯丙酯(1.3重量%)的共聚物S2:甲基丙烯酸甲酯(96重量%)和丙烯酸乙酯(4重量%)的共聚物丙烯酸酯橡膠改性劑的核與殼的比例可以在寬范圍內變化。優(yōu)選地,在具有一個殼的改性劑的情況下,核與殼的重量比K/S為20∶80-80∶20,優(yōu)選30∶70-70∶30,或在具有兩個殼的改性劑的情況下,核與殼1與殼2的比例K/S1/S2為10∶80∶10至40∶20∶40,尤其優(yōu)選20∶60∶20至30∶40∶30。丙烯酸酯橡膠改性劑的顆粒尺寸通常為50-1000nm,優(yōu)選100-500nm,尤其優(yōu)選150-450nm,但不希望由此進行任何限制。根據本發(fā)明的一個特別的方面,硅酮橡膠接枝共聚物與丙烯酸酯橡膠改性劑的重量比為1∶10-10∶1,優(yōu)選4∶6-6∶4。特別的模塑料由以下組分構成:f1)20-95重量%聚(甲基)丙烯酸酯,f2)0-45重量%苯乙烯-丙烯腈聚合物,f3)5-60重量%硅酮橡膠接枝共聚物,f4)0-60重量%基于丙烯酸酯橡膠的抗沖改性劑,在每種情況下基于組分f1-f4的重量,和常用的添加劑和配混材料(Zuschlagsstoffen)。另外,待聚合的組合物、根據本發(fā)明的模塑料或可由其獲得的成型體可以含有其它公知的添加劑。這些添加劑尤其包括分子量調節(jié)劑、隔離劑、抗靜電劑、抗氧化劑、脫模劑、防火劑、潤滑劑、染料、流動改進劑、填料、光穩(wěn)定劑、顏料、氣候老化防護劑和增塑劑。所述添加劑按常用的量,即至多80重量%,優(yōu)選至多30重量%使用,基于總物料。如果基于總物料,該量大于80重量%,則塑料的性能,例如可加工性,可能受干擾。待根據本發(fā)明用作基體聚合物的均聚物和/或共聚物的重均分子量Mw可以在寬范圍內變化,在此該分子量通常根據模塑料的預計應用和加工方式而適應性調節(jié)。然而,一般而言,它在20000-1000000g/mol,優(yōu)選50000-500000g/mol,尤其優(yōu)選80000-300000g/mol范圍內,但不希望由此進行任何限制。涂層的厚度通常取決于反應性混合物和成型體的類型。非常薄的涂層的制備通常是技術上非??量痰摹A硪环矫?,非常厚的涂層經常顯示強的裂紋形成趨勢,在此粘合強度在一些情況下降低。因此,其涂層優(yōu)選具有1μm-100μm,優(yōu)選5μm-75μm,尤其優(yōu)選8μm-50μm,特別優(yōu)選10μm-40μm,非常尤其優(yōu)選15μm-30μm的厚度的經涂覆成型體是特別受關注的。可以經由成型體的待涂覆表面和注塑模具內表面之間的間隙的尺寸調節(jié)涂層的厚度。將模塑料注射入注塑模具時的溫度尤其取決于聚合物和添加劑的類型。這些加工溫度是本領域技術人員已知的。一般而言,在150-350℃,優(yōu)選220-330℃的溫度下將模塑料注射入注塑模具中。也可以將模具的溫度調節(jié)到對于相應的模塑料而言常用的溫度。在將反應性混合物注射入所述間隙之前,優(yōu)選可以將模塑料冷卻到40-160℃,尤其優(yōu)選70-150℃,非常尤其優(yōu)選60-80℃的溫度。進行反應性混合物的熱固化時的溫度取決于熱引發(fā)劑的類型。特別是,其中優(yōu)選在70-160℃,優(yōu)選80-130℃,尤其優(yōu)選85-120℃,非常尤其優(yōu)選90-110℃的溫度下在注塑模具中進行熱固化的方法特別受關注。如果熱固化期間的溫度過高,則可能在UV輻照之后發(fā)生裂紋的形成。在溫度過低的情況下,涂層通常顯示對注塑模具的金屬過高的粘附,在此在一些情況下也可以通過熱固化期間的較高溫度改進耐刮擦性。上述范圍已經證明是尤其有利的,但不希望由此進行任何限制。根據一個特別的實施方案,可以例如在70-85℃,優(yōu)選75-80℃的溫度下進行反應性混合物。如果反應性混合物包含尤其高比例的含至少四個雙鍵的化合物,例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯,則這一實施方案是尤其有利的。根據本發(fā)明方法的另一個改進方案,可以在85℃-120℃,優(yōu)選90℃-110℃的溫度下固化反應性混合物。如果反應性混合物包含尤其高比例的含兩個或三個雙鍵的化合物,例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯,則這一實施方案是尤其有利的??梢栽趯⒆⑺芗谀>咧欣鋮s到的相同溫度下使反應性混合物固化。在此,可以通過熱引發(fā)劑的類型和比例的選擇和模具溫度的選擇調節(jié)反應性混合物的聚合(固化)的開始和速率。另外,可以通過反應混合物中存在的多官能(甲基)丙烯酸酯的選擇控制固化的開始。在熱固化之后,可以在0℃-120℃,優(yōu)選10℃-40℃的溫度下通過輻照使預固化的反應性混合物固化。常用的輻射源可以用于此目的,這取決于引發(fā)劑的類型。優(yōu)選可以尤其通過UV輻射進行固化,在此所使用的輻射源的波長可以尤其是100nm-500nm,優(yōu)選200-400nm。本發(fā)明尤其提供新型經涂覆的成型體,它們具有突出的性能分布并因此可以用于各種應用。本發(fā)明因此還提供經涂覆的成型體,其包括可通過注塑法獲得并包含至少一種選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基甲基丙烯酰亞胺、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的聚合物的成型體,和可通過使含至少兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯聚合獲得的涂層。所述成型體尤其表現(xiàn)出高的耐刮擦性,其可以例如,通過摩擦輪試驗測定。特別地,其霧度值在根據ASTM1044(12/05)的耐刮擦性試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)之后提高了最高10%,尤其優(yōu)選最高6%,非常尤其優(yōu)選最高3%的經涂覆、透明成型體是特別受關注的。此外可以通過20°下的光澤度降低量測量根據ASTM1044(12/05)(施加重量500g,循環(huán)數=100)的耐刮擦性。在此,優(yōu)選的經涂覆的成型體顯示最高10%,尤其優(yōu)選最高6%,非常尤其優(yōu)選最高3%的在根據ASTM1044(12/05)的耐刮擦性試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)之后在20°下的光澤度降低量??梢愿鶕﨑INENISO2813測定在20°下的光澤度降低量。通過測定光澤度改變,例如可以測量經著色的成型體或經著色的涂層的耐刮擦性。另外,根據本發(fā)明的成型體顯示突出的涂層粘合強度,其可以根據網格切割試驗研究。為此,交叉地劃破涂層并由此劃分為棋盤狀的單個片段。一般而言,在此形成至少20個單個片段,優(yōu)選至少25個單個片段。在此,線條的間距為大約1mm。然后粘上25mm寬的膠帶并再次剝離。根據DINENISO2409測量的膠帶剝離力/cm2為大約10N/25mm寬度。為了進行該試驗,例如,可以使用可以商品名類型4104從Tesa公司獲得的膠帶。經涂覆的成型體優(yōu)選達到最高為1,尤其優(yōu)選為0的根據網格切割試驗的評級。如果沒有顯著多于5%的所述單個片段被除去,則經涂覆的成型體達到為1的評級。如果沒有單個片段(0%)被除去,則經涂覆的成型體達到為0的評級。另外,優(yōu)選的涂層不含裂紋并顯示高的耐化學品性。因此,涂層尤其耐受乙醇、乙醇/水(70/30)、汽油、胰酶、硫酸(1%濃度),在此通過與這些化合物接觸不形成應力開裂。優(yōu)選的成型體可以具有大于或等于1200MPa,優(yōu)選大于或等于1600MPa的根據ISO527(在1mm/min下)的彈性模量。另外,根據本發(fā)明的成型體可以顯示大于或等于10kJ/m2,優(yōu)選大于或等于15kJ/m2的根據IS0179的Charpy沖擊強度。另外,可以制備具有大于或等于55,優(yōu)選大于或等于60的根據DIN53455-1-3(在1mm/min下)的拉伸強度的塑料,該塑料具有優(yōu)異的耐刮擦性。尤其令人驚奇的是,這種耐刮擦成型體可以具有≥88%,優(yōu)選≥90%的根據DIN5036第3部分的透光率τD65。不希望通過成型體的上述機械和/或光學性能限制本發(fā)明。而是這些數據用于說明成型體的尤其突出的性能,這些性能可以在同時良好的耐刮擦性下達到。另外,本發(fā)明的成型體可以顯示優(yōu)異的氣候穩(wěn)定性。因此,根據氙弧試驗的氣候穩(wěn)定性優(yōu)選是至少1000小時,尤其優(yōu)選至少2000小時。這種穩(wěn)定性可以例如通過透光率的低的降低量或耐刮擦性的低的降低量確定。特別地,在氙弧輻照2000小時之后透光率降低了最高10%,尤其優(yōu)選最高5%的經涂覆成型體是特別受關注的,基于在輻照開始時的透光率值。另外,優(yōu)選的成型體在氙弧輻照2000小時之后可以顯示在根據ASTM1044(12/05)的耐刮擦性試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)之后的霧度值提高到最高25%,尤其優(yōu)選最高15%。另外,在氙弧輻照之后的耐刮擦性也可經由光澤度的降低量測定。在此,優(yōu)選的經涂覆成型體在氙弧輻照2000小時之后顯示最高25%,尤其優(yōu)選最高20%,非常尤其優(yōu)選最高15%的在根據ASTM1044(12/05)的耐刮擦性試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)之后在20°下的光澤度降低量。另外,使用根據本發(fā)明的涂料獲得的優(yōu)選的涂層顯示高的在交替氣候試驗中的耐性,在此盡管有基底型體的變形但僅發(fā)生低的裂紋形成。圖1所示的加載程序優(yōu)選可以用于進行交替氣候試驗(BMWPR303-d部分)。具體實施方式下面將參照實施例和對比實施例闡明本發(fā)明,但不希望由此進行任何限制。對比實施例1在小規(guī)模實驗中,研究本發(fā)明反應性混合物的效率。為此,首先由PMMA模塑料(8N,可從GmbH公司商購)制備注塑件(200×100×3mm)并將其預熱到85℃。為了預熱,將注塑件置于兩個金屬圓柱體(具有高光澤)之間,其中下圓柱體具有150mm的直徑,上金屬圓柱體具有120mm的直徑。為了防止上金屬圓柱體的過強冷卻,在將注塑件恒溫處理大約5分鐘之后卸下該金屬圓柱體,置于熱板旁邊并進一步加熱(在85℃下恒溫處理)。在此期間,注塑件保持平放在大金屬圓柱體上并在沒有加重量下再次進一步加熱5分鐘。然后(在注塑件恒溫處理10分鐘之后),將1.5g包含68.60重量%1,6-己二醇二丙烯酸酯、29.40重量%三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1重量%過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和1重量%1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物供給到該注塑件上并立即用85℃熱的小金屬圓柱體為該反應溶液加重(壓制)。然后讓該涂層固化60秒,在此反應在已將所述小金屬圓柱體置于上面之后大約15秒后開始。這可基于涌出的反應溶液測量。獲得無裂紋涂層。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中應用0(非常高的耐刮擦性)至7(非常低的耐刮擦性)的等級。如此獲得的涂層達到為6的耐刮擦性(低的耐刮擦性)。實施例1基本上重復對比實施例1,只是在此在經涂覆的注塑件的熱固化之后通過UV輻照進行固化。涂層保持無裂紋。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,在此如此獲得的涂層達到為3的耐刮擦性(良好的耐刮擦性)。對比實施例2基本上重復對比實施例1,只是在此使用包含67.90重量%1,6-己二醇二丙烯酸酯、29.10重量%三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1重量%過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和2重量%1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層達到為6的耐刮擦性(低的耐刮擦性)。實施例2基本上重復對比實施例2,只是在此在經涂覆的注塑件的熱固化之后通過UV輻照進行固化。涂層保持無裂紋。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層達到為3的耐刮擦性(良好的耐刮擦性)。實施例3基本上重復實施例1,只是在此使用包含97.75重量%三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、0.25重量%過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和2重量%1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。熱固化反應在大約15秒之后開始。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層,它具有大約20μm的厚度(四個單個測量值的平均值)。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層達到為1的耐刮擦性(非常好的耐刮擦性)。實施例4基本上重復實施例3,只是在此將反應溫度從85℃降低到80℃。熱固化反應在大約25秒之后開始。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層,它具有大約25μm的厚度(四個單個測量值的平均值)。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層達到為1的耐刮擦性(非常好的耐刮擦性)。實施例5基本上重復實施例4,只是在此使用包含97.50重量%三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、0.50重量%過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和2重量%1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。熱固化反應在大約15秒之后開始。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層,它具有大約12μm的厚度(四個單個測量值的平均值)。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層具有為1的耐刮擦性(非常好的耐刮擦性)。實施例6基本上重復實施例4,只是在此使用包含97.00重量%三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1.00重量%過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和2重量%1-苯甲酰基環(huán)己醇(184)的反應性混合物。熱固化反應在大約8秒之后開始。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層,它具有大約13μm的厚度(四個單個測量值的平均值)。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層具有為1的耐刮擦性(非常好的耐刮擦性)。實施例7基本上重復實施例4,只是在此使用包含9g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1g季戊四醇四丙烯酸酯、0.05g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲酰基環(huán)己醇(184)的反應性混合物。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層,它具有大約27μm的厚度(四個單個測量值的平均值)。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層具有為大約0.5的耐刮擦性(非常好的耐刮擦性)。實施例8基本上重復實施例7,只是在此使用包含8g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2g季戊四醇四丙烯酸酯、0.05g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層,它具有大約14μm的厚度(四個單個測量值的平均值)。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層具有為0的耐刮擦性(優(yōu)異的耐刮擦性;通過肌肉力不能產生刮痕)。實施例9基本上重復實施例7,只是在此使用包含5g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、5g季戊四醇四丙烯酸酯、0.05g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層,它具有大約16μm的厚度(四個單個測量值的平均值)。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層具有為0的耐刮擦性(優(yōu)異的耐刮擦性;通過肌肉力不能產生刮痕)。實施例10基本上重復實施例7,只是在此使用包含3g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、7g季戊四醇四丙烯酸酯、0.025g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。在85℃下進行熱固化,其中大約30秒的固化時間是足夠的。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層達到為0的耐刮擦性(優(yōu)異的耐刮擦性)。實施例11在小規(guī)模實驗中,研究本發(fā)明反應性混合物的效率。為此,首先由PMMA模塑料(8N,可從GmbH公司商購)制備注塑件(200×100×3mm)并將其預熱到85℃。為了預熱,將注塑件置于兩個金屬圓柱體(具有高光澤)之間,其中下圓柱體具有150mm的直徑,上金屬圓柱體具有120mm的直徑。為了防止上金屬圓柱體的過強冷卻,在將注塑件恒溫處理大約5分鐘之后卸下該金屬圓柱體,置于熱板旁邊并進一步加熱(在85℃下恒溫處理)。在此期間,注塑件保持平放在大金屬圓柱體上并在沒有加重量下再次進一步加熱5分鐘。然后(在注塑件恒溫處理10分鐘之后),將1.5g包含5g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、5g季戊四醇四丙烯酸酯、0.025g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物供給到該注塑件上并立即用85℃熱的小金屬圓柱體和3kg重的金屬塊為該反應溶液加重(壓制)。然后讓涂層固化30秒。獲得無裂紋涂層。在熱固化之后,通過UV輻照使該經涂覆的注塑件固化。在此,在沒有氮氣的情況下將該經冷卻的涂層用UV光曝光大約1分鐘。獲得無裂紋的20μm厚的涂層。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層達到為0的耐刮擦性(優(yōu)異的耐刮擦性)。實施例12基本上重復實施例11,只是在此制備80μm的層厚度。為此,用已經以環(huán)形裁剪出并具有大約80μm的厚度的聚酯膜覆蓋該注塑件。在熱固化之后,獲得最初無裂紋的涂層。然而,由于用UV光輻照,出現(xiàn)明顯的裂紋形成。使用鋼絲棉以小規(guī)模試驗研究涂層的耐刮擦性,其中如此獲得的涂層具有為0的耐刮擦性(優(yōu)異的耐刮擦性)。實施例13在小規(guī)模實驗中,研究本發(fā)明反應性混合物的效率。為此,首先由PMMA模塑料(8N,可從GmbH公司商購)制備注塑件(200×100×3mm)并將其預熱到85℃。為了預熱,將注塑件置于兩個金屬塊(具有高光澤)之間,其中該金屬塊具有170×170×27mm的尺寸。為了防止上金屬塊的過強冷卻,在將注塑件恒溫處理大約5分鐘之后卸下該金屬塊,置于熱板旁邊并進一步加熱(在85℃下恒溫處理)。在此期間,注塑件成型體保持平放在下金屬塊上并在沒有加重量下再次進一步加熱5分鐘。然后(在注塑件恒溫處理10分鐘之后),將1.5g包含5g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、5g季戊四醇四丙烯酸酯、0.05g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲酰基環(huán)己醇(184)的反應性混合物供給到該注塑件上并立即用85℃熱的上金屬塊壓制該反應溶液。然后讓涂層固化60秒。獲得無裂紋涂層。在熱固化之后,通過UV輻照使該經涂覆的注塑件固化。在此,在沒有氮氣的情況下將該經冷卻的涂層用UV光曝光大約1分鐘。獲得無裂紋涂層。采用ASTM1044(12/05)(施加重量500g,循環(huán)數=100)研究涂層的耐刮擦性。在此,成型體的霧度增加到2.8%。另外,利用網格切割試驗測定涂層的粘合強度。為此,交叉地劃破涂層并由此劃分為棋盤狀的單個片段。在此,線條的間距為大約1mm。然后粘上膠帶并再次剝離。為了進行該試驗,使用可以商品名類型4104從Tesa公司獲得的膠帶。涂層的粘合強度如此高,以致沒有單個片段被除去。實施例14基本上重復實施例13,只是在此使用包含10g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、0.05g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。采用根據ASTM1044(12/05)的摩擦輪試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)研究涂層的耐刮擦性。在此,成型體的霧度增加到5.4%。另外,利用網格切割試驗測定涂層的粘合強度。為此,交叉地劃破涂層并由此劃分為棋盤狀的單個片段。在此,線條的間距為大約1mm。然后粘上膠帶并再次剝離。為了進行該試驗,使用可以商品名類型4104從Tesa公司獲得的膠帶。涂層的粘合強度如此高,以致沒有單個片段被除去。另外,讓如此制備的成型體經歷根據(BMWPR303-d部分)的交替氣候試驗,其中加載程序示于圖1中。成型體由于這種試驗而顯著地變形,但是在此涂層僅顯示非常低的裂紋形成。另外,用氙弧光(根據DINENISO4892,笫2部分,氙弧試驗機:Atlas/Heraeus型號1200)輻照如此制備的成型體2000小時,結果是透光率僅從91.8%降低到91.1%。涂層的耐刮擦性由于這種氙弧試驗同樣微不足道地受到不利影響。成型體的霧度從5.4%提高到22.3%。實施例15基本上重復實施例13,只是在此使用包含5g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、5g1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.05g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1_苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。采用根據ASTM1044(12/05)的摩擦輪試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)研究涂層的耐刮擦性。在此,成型體的霧度增加到5.8%。另外,利用網格切割試驗測定涂層的粘合強度。為此,交叉地劃破涂層并由此劃分為棋盤狀的單個片段。在此,線條的間距為大約1mm。然后粘上膠帶并再次剝離。為了進行該試驗,使用可以商品名類型4104從Tesa公司獲得的膠帶。涂層的粘合強度如此高,以致沒有單個片段被除去。另外,讓如此制備的成型體經歷根據(BMWPR303-d部分)的交替氣候試驗,其中加載程序示于圖1中。成型體由于這種試驗而顯著地變形,但是在此涂層沒有顯示裂紋形成。另外,用氙弧光(根據DINENISO4892,第2部分,氙弧試驗機:Atlas/Heraeus型號1200)輻照如此制備的成型體2000小時,結果是透光率僅從91.。4%降低到91.1%。涂層的耐刮擦性由于這種氙弧試驗同樣微不足道地受到不利影響。成型體的霧度從5.8%提高到13.5%。實施例16基本上重復實施例13,只是在此使用包含7.2g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1.8g1,6-己二醇二丙烯酸酯、1.0g聚硅氧烷(潤滑劑;RC725,可從GoldschmidtGmbH公司商購)、0.1g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲酰基環(huán)己醇(184)的反應性混合物。另外,使用著黑色的PMMA模塑料(8N黑90084,可從GmbH公司商購)。在90℃下進行熱固化,其中大約60秒的固化時間是足夠的。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層。采用根據ASTM1044(12/05)的摩擦輪試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)研究涂層的耐刮擦性。在此獲得6.8%的根據DINENISO2813在20°下的光澤度降低量。實施例17基本上重復實施例16,只是在此將反應溫度從90℃提高到95℃。采用根據ASTM1044(12/05)的摩擦輪試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)研究涂層的耐刮擦性。在此獲得5.3%的根據DINENISO2813在20°下的光澤度降低量。實施例18基本上重復實施例15,只是在此使用包含5g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、5g1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.1g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。另外,使用著黑色的PMMA模塑料(8N黑90084,可從GmbH公司商購)。在90℃下進行熱固化,在此大約30秒的固化時間是足夠的。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層。采用根據ASTM1044(12/05)的摩擦輪試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)研究涂層的耐刮擦性。在此獲得4.7%的根據DINENIS02813在20°下的光澤度降低量。另外,讓如此制備的成型體經歷根據(BMWPR303-d部分)的交替氣候試驗,其中加載程序示于圖1中。成型體由于這種試驗而顯著地變形,但是在此涂層沒有顯示裂紋形成。實施例19基本上重復實施例18,只是在此使用包含7g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、3g1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.1g過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯(熱引發(fā)劑)和0.20g1-苯甲?;h(huán)己醇(184)的反應性混合物。在90℃下進行熱固化,其中大約60秒的固化時間是足夠的。在UV固化之后,獲得無裂紋涂層。采用根據ASTM1044(12/05)的摩擦輪試驗(施加重量500g,循環(huán)數=100)研究涂層的耐刮擦性。在此,獲得1.8%的根據DINENISO2813在20°下的光澤度降低量。另外,讓如此制備的成型體經歷根據(BMWPR303-d部分)的交替氣候試驗,其中加載程序示于圖1中。成型體由于這種試驗而顯著地變形,但是在此涂層沒有顯示裂紋形成。