專利名稱：：聚烯烴樹脂的熱成型方法
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及聚烯烴樹脂的熱成型，特別涉及含有芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物和一種不透明顏料的樹脂。聚烯烴樹脂的熱成型涉及下列步驟加熱樹脂板材直至其軟化，在一個(gè)固體模具上拉伸軟化了的板材并使該板材冷卻。加熱板材一般通過使用紅外輻射加熱器或強(qiáng)制對(duì)流熱空氣爐來完成。用設(shè)置在沿著板材邊緣的雙環(huán)型鏈上的釘將板材懸掛起來，將其移經(jīng)加熱區(qū)。或者，可以用拉幅鉤型的夾子將板材懸掛起來移經(jīng)加熱區(qū)。聚烯烴樹脂是半結(jié)晶的，即在冷卻時(shí)，它們形成無定形區(qū)和結(jié)晶區(qū)。由于聚合物鏈的低流動(dòng)性和通常用于加工聚烯烴的高冷卻速率，常常形成具有不同程度晶體完整性的聚合物晶體。結(jié)晶區(qū)起物理交聯(lián)的作用，使聚合物連在一起。晶體交聯(lián)是大多數(shù)半結(jié)晶聚合物能夠在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上的溫度彈性成型的原因。當(dāng)在Tg以上加熱半結(jié)晶聚合物時(shí)，其晶體完整性的分布使聚合物在幾度的溫度范圍內(nèi)熔融。結(jié)晶不夠完整的晶體熱穩(wěn)定性差，首先熔融。當(dāng)?shù)谝慌煌暾木w熔融時(shí)，所述的物理交聯(lián)開始瓦解，無定形分子鏈開始松馳并流動(dòng)。在這時(shí)，聚合物具有理想的熱成型性能一些物理結(jié)構(gòu)仍然存在，但是聚合物又容易變形。在略高一些的溫度，所有晶體都熔融，聚合物變?yōu)橐环N粘稠的液體。在樹脂熱成型中的一個(gè)難點(diǎn)是保持樹脂的溫度在很窄的加工窗口，使樹脂足夠柔軟以便于拉伸和成型，同時(shí)又不喪失板材的完整性。在通常的加工條件下，樹脂板材在被加熱時(shí)常常流掛或起波紋。板材的這種變形會(huì)導(dǎo)致加工成型的制品的不規(guī)整性，例如不同的重量和厚度、各向異性的熱膨脹和收縮。當(dāng)使用具有較高熔體流動(dòng)指數(shù)的樹脂時(shí)，在被加熱的板材中觀察到的變形以及由此導(dǎo)致的不規(guī)整性會(huì)加劇。因此，一般使用熔體流動(dòng)指數(shù)為1-2的樹脂。在本發(fā)明中將芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物作為成核劑加入聚烯烴樹脂中以改進(jìn)樹脂的透明性。人們認(rèn)為，在冷卻時(shí)，這種縮合產(chǎn)物在樹脂中形成一個(gè)成核點(diǎn)的網(wǎng)。在結(jié)晶時(shí)，樹脂形成比可見光波長(zhǎng)還要小的精細(xì)球晶。曼尼恩的美國(guó)專利US5,310,950及其引用的參考文獻(xiàn)對(duì)成核劑進(jìn)行了描述。在小林等人的美國(guó)專利US4,246,000中描述了芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物作為有機(jī)溶劑的膠凝劑的應(yīng)用。將這種縮合產(chǎn)物溶解于用于形成煤-油懸浮體的液體燃料和蓖麻油的混合物中。該縮合產(chǎn)物有助于防止精細(xì)分散的煤顆粒的沉降。上述的縮合產(chǎn)物也已被用作化裝品中的膠凝劑。例如，本法托等人的US5,376,363描述了在防汗劑組合物中的一種含有二亞芐基山梨醇的組合物。此外，濱田等人的JP45-22008(1970)公開了二亞芐基山梨醇在改進(jìn)聚乙烯的物理性能，特別是增加聚乙烯的拉伸強(qiáng)度和提高聚乙烯的熔點(diǎn)中的應(yīng)用。大量的熱成型都是針對(duì)含有致不透明量的顏料的聚烯烴樹脂進(jìn)行的。由于打算使樹脂不透明，因此沒有任何動(dòng)機(jī)向樹脂中加入所述的芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物或任何其它試劑來改進(jìn)樹脂的透明性。此外，上述縮合產(chǎn)物對(duì)于板材在加熱步驟中的穩(wěn)定性的潛在益處以及其對(duì)使用高熔體流動(dòng)指數(shù)的樹脂的促進(jìn)并設(shè)有被認(rèn)識(shí)到。發(fā)明概述因此，本發(fā)明的目的包括提供一種具有較小的重量和厚度差異、較小的各向異性膨脹和收縮以及較小的總體收縮的聚烯烴樹脂的熱成型方法；提供一種在加熱步驟中具有較寬的操作溫度范圍的方法；提供一種在樹脂以其側(cè)邊支撐的情況下對(duì)樹脂進(jìn)行加熱的方法；提供一種使板材具有最小變形和扭曲的方法；提供一種可使用具有較高的熔體流動(dòng)指數(shù)的樹脂的熱成型方法；以及提供不透明樹脂的一種熱成型方法。由此，提供了一種具有下列步驟的方法向樹脂中加入一種2摩爾芳香醛與1摩爾五-或六-元醇的縮合產(chǎn)物以及致不透明量的一種顏料；將樹脂制成板材；將樹脂加熱到高于樹脂的軟化溫度并低于樹脂的熔融溫度的溫度；將軟化的板材成型為制品；以及冷卻成型的制品。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，在熱成型過程中使用了具有2.5-15，優(yōu)選為2.75-4.5的熔體流動(dòng)指數(shù)、并且其中加入了上述縮合產(chǎn)物的聚烯烴樹脂。樹脂可以是透明或不透明的。除達(dá)到上述目的之外，本發(fā)明還具有的特征和優(yōu)點(diǎn)是使加熱步驟中的加工窗口擴(kuò)大了好幾度(攝氏度)，并增加了樹脂在加熱步驟中的彈性，從而加強(qiáng)了板樹的完整性。附圖的簡(jiǎn)要說明圖1是在140℃-170℃溫度的范圍內(nèi)，含有和不含有雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇乙縮醛的聚丙烯的儲(chǔ)能模量圖。本發(fā)明的詳細(xì)說明在不限制本發(fā)明的范圍的前體下，在這里陳述最佳實(shí)施方案和數(shù)據(jù)。除非另外指出，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是以重量計(jì)，條件為環(huán)境條件，即1大氣壓和25℃，并且分子量是指數(shù)均分子量。除非另外說明，脂族烴具有1-12個(gè)碳原子的長(zhǎng)度，環(huán)脂族烴包括3-8個(gè)碳原子，芳香化合物是指單一或混合的雙環(huán)不飽和烴。說明書中引用的所有美國(guó)專利和其它參考文獻(xiàn)在此都作為參考。聚烯烴樹脂的熱成型過程對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來講是熟知的，并且被詳細(xì)描述于特羅內(nèi)的“熱成型”一書中(ISBN3-446-14699-7，漢澤爾出版社，慕尼黑(1987))。典型的熱成型過程的步驟可簡(jiǎn)述為上夾、加熱、成型、冷卻和修剪。聚烯烴樹脂以板材的形式提供，這種板材通常分為“薄規(guī)格”(板材厚度小于0.25mm)和“厚規(guī)格”(板材厚度大于0.25mm)。在大多數(shù)應(yīng)用中，板材的厚度范圍為0.25mm至12mm，優(yōu)選為0.5mm至2.5mm。板材的加熱可以使用紅外輻射加熱器、強(qiáng)制對(duì)流熱空氣爐，或?qū)⑤椛浼訜崤c對(duì)流加熱結(jié)合使用。接觸加熱，即將板材置于一個(gè)加熱板上，用于被稱為阱式板材成型(trappedsheetforming)的特定熱成型領(lǐng)域。將板材加熱到一個(gè)高于樹脂的軟化溫度并低于樹脂的熔融溫度的溫度。軟化溫度的特征是無定形區(qū)開始熔融；熔融溫度的特征是基本上所有的結(jié)晶區(qū)域熔融。熔融溫度可以用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定，或用“流掛測(cè)試”爐，通過觀察何時(shí)板材開始不可控制地流掛來測(cè)定。精確的操作溫度取決于所用的樹脂。聚丙烯均聚物可以被加熱到141℃-164℃，優(yōu)選為153℃-159℃。含有3％乙烯的聚丙烯無規(guī)共聚物(RCP)可以被加熱到125℃-150℃，優(yōu)選為133℃-145℃，但是，取決于不同的乙烯含量，所采取的溫度會(huì)有很大的變化。一旦板材被加熱到所需的溫度，即通過模塑將板材成型為制品?；镜哪＞呓Y(jié)構(gòu)為陽模、陰模和匹配模(塑模成型)。可以在模塑之前用氣體壓力或被稱為管塞的機(jī)械工具將板材預(yù)拉伸。將板材置于模具中并充分冷卻，使樹脂保持所需的形狀。板材的修剪可以在模具中進(jìn)行，或在一個(gè)獨(dú)立的修剪設(shè)備中進(jìn)行。可用于本發(fā)明的熱成型過程的聚烯烴樹脂的例子包括含有2-6個(gè)碳原子的脂肪族單烯烴的聚合物和共聚物，其平均分子量從大約10,000至大約2,000,000，優(yōu)選為大約30,000至大約300,000，例如聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯、結(jié)晶乙烯/丙烯共聚物(無規(guī)或嵌段)、聚1-丁烯和聚甲基戊烯。用于本發(fā)明的聚烯烴可以被描述為半結(jié)晶性、基本線性的常規(guī)聚合物，其中可選擇性地含有側(cè)鏈，例如像傳統(tǒng)的低密度聚乙烯中的側(cè)鏈一樣的側(cè)鏈。所述的聚烯烴樹脂優(yōu)選為聚丙烯的均聚物或無規(guī)共聚物。本發(fā)明的聚烯烴樹脂可以包括脂肪族聚烯烴和由至少一種脂族烯烴與一種或多種烯屬不飽和共聚單體制備的共聚物。通常，如果存在共聚單體，則共聚單體的用量較小，例如，以聚烯烴的重量計(jì)，共聚單體的用量為大約10％或更少或甚至大約5％或更少。這些共聚單體可起到改進(jìn)聚合物的力學(xué)和/或化學(xué)性能的作用。共聚單體的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯、乙酸乙烯酯等。本發(fā)明可適用于很寬范圍的聚烯烴樹脂。因此，可以使用熔體流動(dòng)指數(shù)為0.6-15MF)，優(yōu)選為1.8MF-4.5MF的樹脂。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，當(dāng)在熱成型中一般都使用熔體流動(dòng)指數(shù)為1MF-2MF的樹脂時(shí)，而本發(fā)明可以使用熔體流動(dòng)指數(shù)為2.5或更高，優(yōu)選為2.75-4.5的樹脂，從而利用這些樹脂的所需的特性。在聚烯烴樹脂被成型為板材之前，向該聚烯烴樹脂中加入一種由二摩爾的芳香醛與一摩爾的多元醇(優(yōu)選為一種五元或六元醇，例如木糖醇或山梨醇)得到的縮合產(chǎn)物。適合的芳香醛的例子包括苯甲醛和萘甲醛，這二者可被一種或多種取代基團(tuán)，例如烷基、鹵素、烷氧基、聚氧化烯、硫醚取代，還包括其中的烷基與芳香醛形成一個(gè)羧基環(huán)的取代基。有關(guān)的縮合產(chǎn)物包括具有下列通式的山梨醇和木糖醇的二縮醛其中P是0或1，m與n彼此獨(dú)立，可以是0-3，R在每種情況下獨(dú)立地選自C1-8烷基、C1-4烷氧基、羥基、鹵素、C1-6烷基硫代、C1-6烷基次硫酸以及與不飽和的母環(huán)上的相鄰碳原子形成羧基環(huán)的四或六元烷基。特別重要的化合物是其中p＝1，R選自C1-3烷基、氯、溴、硫醚以及與不飽和的母環(huán)上的相鄰碳原子形成碳環(huán)的4元烷基。有用的化合物的例子包括二亞芐基山梨醇、二(對(duì)-甲基亞芐基)山梨醇、二(間-甲基亞芐基)山梨醇、二(對(duì)-乙基亞芐基)山梨醇、雙(二甲基亞芐基)山梨醇，特別是雙(2，4-二甲基亞芐基)山梨醇和雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇，雙(3，4-二乙基亞芐基)山梨醇、雙(5′，6′，7′，8′-四氫-2-亞萘基)山梨醇、雙(三甲基亞芐基)木糖醇和雙(三甲基亞芐基)山梨醇。用混合醛制備的化合物也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)，例如采用如小林等人的US4,532,280及US4,954,291中所用的取代和未取代的苯甲醛。本發(fā)明的二縮醛可以通過本領(lǐng)域已知的各種傳統(tǒng)技術(shù)來制備。通常，這一過程采用在一種酸催化劑的存在下1摩爾的D-山梨醇或D-木糖醇與約2摩爾的一種醛的反應(yīng)。反應(yīng)溫度因作為反應(yīng)起始原料所用的一種或多種醛的性質(zhì)(例如熔點(diǎn))的不同會(huì)有很寬范圍的變化。適合的反應(yīng)介質(zhì)的例子有環(huán)己烷或環(huán)己烷與甲醇的混合物。縮合反應(yīng)產(chǎn)生的水被蒸餾除去。反應(yīng)通常要進(jìn)行幾個(gè)小時(shí)，然后將反應(yīng)混合物冷卻、中和、過濾、用水或一種醇洗滌、然后干燥?？捎糜诒景l(fā)明的縮合產(chǎn)物的有代表性的制備方法被公開于穆雷等人的US3,721,682及新日本有限公司的EP0,497,976A1中。所述的芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物可以在樹脂合成過程中直接方便地加入到聚烯烴樹脂中，或者作為樹脂提濃物被加入到樹脂中，即在樹脂被成型為板材之前通過與不含所述的縮合產(chǎn)物的樹脂混合而被加入到樹脂中。聚烯烴樹脂的板材可以含有250pp至20,000ppm，優(yōu)選為500ppm至4,000ppm的縮合產(chǎn)物。除了促進(jìn)具有較高熔體流動(dòng)指數(shù)的聚烯烴樹脂的使用之外，本發(fā)明還包括混合有芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物和一種致不透明量的顏料的聚烴樹脂的使用。適合的顏料被公開于加什特和穆勒的“塑料添加劑”中(第三版(ISBN3-446-15680-1)，漢澤爾出版社，慕尼黑(1990))。所述顏料通常具有0.01μm-1μm的主粒子尺寸范圍。適合的顏料的例子包括二氧化鈦、碳黑、燈黑、碳酸鈣、滑石，以及有機(jī)有色顏料，例如偶氮顏料、酞菁顏料和蒽醌顏料。在將聚烯烴樹脂成型為板材之前，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法將顏料加入樹脂中。顏料的用量要足以使樹脂不透明，即使樹脂板材的透光率低于10％。例如，樹脂組合物中可以使用100ppm-40％(重量)，優(yōu)選為1,000ppm-2％(重量)的顏料。參考下述實(shí)施例可以進(jìn)一步理解本發(fā)明，但是，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。實(shí)施例1本實(shí)施例顯示出，向樹脂中加入芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物使在熱成型過程中軟化的樹脂保持其彈性的溫度范圍加寬。人們確信，彈性的喪失會(huì)使板材在加熱步驟中起皺紋、縮攏和流掛，這導(dǎo)致了由板材制得的制品的不規(guī)則性和缺陷。樹脂樹脂A-1聚丙烯均聚物(2MF)樹脂A-2含有1,900ppm的雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇乙縮醛的聚丙烯均聚物(2MF)樹脂B-1聚丙烯均聚物(4MF)樹脂B-2含有2,300PPM的雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇乙縮醛的聚丙烯均聚物(4MF)。樹脂C-1乙烯用量為3％的聚丙烯無規(guī)共聚物(4MF)。樹脂C-2含有2,300ppm的雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇乙縮醛的、乙烯用量為3％的聚丙烯無規(guī)共聚物(4MF)。樹脂D-1乙烯用量為3％的聚丙烯無規(guī)共聚物(12MF)。樹脂D-2含有2,500ppm的雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇乙縮醛的、乙烯用量為3％的聚丙烯無規(guī)共聚物(12MF)。所有被測(cè)試的樹脂都含有下述商品添加劑抗氧劑、潤(rùn)滑劑和酸凈化劑。方法使用配有4cm直徑平行板的TA儀器CSL2500動(dòng)態(tài)力學(xué)流變儀以擺動(dòng)方式進(jìn)行粘彈測(cè)試。等頻測(cè)試是在0.1Hz或0.3Hz下以每分鐘2℃或5℃將樣品從100℃加熱到170℃而進(jìn)行的。應(yīng)變記錄為一個(gè)微小值1％。上述的動(dòng)態(tài)力學(xué)流變儀被用來在將聚合物樣品從固態(tài)加熱到液態(tài)時(shí)測(cè)量聚丙烯的粘彈性能。在研究過程中發(fā)現(xiàn)，儲(chǔ)能模量G′是與聚合物結(jié)構(gòu)最相關(guān)的粘彈函數(shù)。儲(chǔ)能模量，即在粘彈材料變形的過程中彈性地儲(chǔ)存于其中的能量，與彈簧常數(shù)類似。當(dāng)半結(jié)晶的聚合物在Tg以上被加熱時(shí)，儲(chǔ)能模量幾乎保持為常數(shù)，直到聚合物開始熔融，樹脂的彈性基本喪失。在熔融轉(zhuǎn)變過程中，聚合物的結(jié)構(gòu)被熔掉，G′降低幾個(gè)數(shù)量級(jí)。彈性喪失的溫度被定義為“起始”(onset)溫度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表1并示于圖1中。表-1</tables>從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，向樹脂中加入芳香醛-多元醇的縮合產(chǎn)物，提高了樹脂的起始溫度，即G′顯著偏離平臺(tái)區(qū)的G′值時(shí)的溫度。所述的溫度的增加范圍小至1.6℃，高達(dá)4.2℃?？梢源_信，所述的縮合產(chǎn)物形成了一個(gè)納米級(jí)高長(zhǎng)寬比纖維的網(wǎng)，這個(gè)網(wǎng)通過增稠或膠凝無定形區(qū)域而加固了部分熔融的聚合物的結(jié)構(gòu)。由于無定形區(qū)域結(jié)構(gòu)的加固，彈性喪失的速度減慢許多。從而，在熱成型過程中可以容易地避免板材的起皺紋、縮攏和流掛。實(shí)施例2本實(shí)施例采用了一個(gè)動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀(DMA)測(cè)量在很小的應(yīng)力作用下聚烯烴樹脂相對(duì)于溫度的應(yīng)變或膨脹，從而驗(yàn)證了實(shí)施例1的流變學(xué)數(shù)據(jù)。除了測(cè)試實(shí)施例1中的樹脂之外，還對(duì)一個(gè)含有致不透明量的二氧化鈦的樹脂進(jìn)行了測(cè)試。樹脂樹脂E-1含有10,000ppm二氧化鈦的聚丙烯均聚物(1.6MF)樹脂E-2含有10,000ppm二氧化鈦和1,900ppm雙(3,4-二甲基亞芐基)山梨醇乙縮醛的聚丙烯均聚物(1.6MF)。方法在熱成型過程的加熱步驟中，將樹脂板材沿其邊緣釘住或夾住，在該聚烯烴樹脂板材上施加力，該力的大小為0.5-2.5牛頓。在蠕變回復(fù)方式中使用DMA模擬板材在熱成型爐中所受到的應(yīng)力。首先將樣品板材加熱到80℃，然后將其夾到DMA的顎夾中，并對(duì)儀器調(diào)零。在一個(gè)0.9-1牛頓的振蕩力的作用下慢慢加熱樣品，直到觀察到從彈性態(tài)到拉伸流動(dòng)態(tài)的轉(zhuǎn)變。發(fā)生所述轉(zhuǎn)變的溫度被定義為起始溫度。結(jié)果列于下表2中。表-2上述結(jié)果驗(yàn)證，芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物的加入提高了所述的起始溫度，即樹脂的彈性基本消失的溫度。這種屈服起始溫度的提高具有重要意義，因?yàn)樗訉捔司郾╋@示所需的彈性性能的溫度區(qū)間，聚丙烯均聚物對(duì)照物的這一溫度區(qū)間為141°-148℃，而含有山梨醇乙縮醛的聚丙烯均聚物的這一溫度區(qū)間為141℃-151℃。除了使加工窗口加寬了大約40％之外，本發(fā)明還使加工者能夠在較高溫度加工零件，從而可以制備內(nèi)部應(yīng)力較小的零件。實(shí)施例1和實(shí)施例2之間起始溫度的絕對(duì)值的差別是測(cè)試設(shè)備的性質(zhì)以及樣品的幾何尺寸的函數(shù)。實(shí)施例3(對(duì)比例)本實(shí)施例說明了在熱成型過程中應(yīng)用板材穩(wěn)定技術(shù)以控制各零件之間的重量差異。本實(shí)施例還包括對(duì)本發(fā)明范圍之外的聚烯烴的商品化的成核劑的對(duì)比試驗(yàn)。樹脂除了實(shí)施例1的樹脂A-1和A-2之外，還制備一種含有適當(dāng)量的商品化亞磷酸鹽類成核劑的樹脂，這種成核劑可以商品名NA-10由日本的旭電化工業(yè)公司購得。樹脂A-3含有900ppm的NA-10的聚丙烯均聚物(2MF)。方法將每一種樹脂都擠塑成板材并壓塑成型為容積為325cc的容器。所用的熱成型設(shè)備可以同時(shí)模塑8個(gè)這樣的容器。然后將各個(gè)模具中的容器全部稱重，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果列于表3中。表-3</tables>上述結(jié)果清楚地表明，當(dāng)對(duì)含有芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物的聚烯烴樹脂進(jìn)行熱成型時(shí)，零件與零件之間的重量差別較小。此外，該結(jié)果與在試驗(yàn)中觀察到的現(xiàn)象相符合，即在加熱步驟之后、成型之前，不含有添加劑的板材和含有NA-10的板材具有不均勻、起波紋的表面，而本發(fā)明的板材是平坦的。實(shí)施例4本實(shí)施例說明在熱成型過程中應(yīng)用板材穩(wěn)定技術(shù)來制備在被熱填充時(shí)不易起皺紋的零件。樹脂樹脂F(xiàn)-1聚丙烯均聚物(4MF)樹脂F(xiàn)-2含有1,900ppm雙(3，4-二甲基亞芐基)山梨醇乙縮醛的聚丙烯均聚物。樹脂G-1乙烯用量為3％的聚丙烯無規(guī)共聚物(4MF)方法將每一種樹脂都擠塑成板材并壓塑成型為容積為200cc的飲料杯。對(duì)每種樹脂樣品選取四個(gè)杯子，并在距杯底0.5英寸高度處精確測(cè)量杯子的外徑。然后向杯中加入150-160ml水并在微波爐中加熱直到水沸騰大約1.5分鐘。在室溫使杯子冷卻1小時(shí)。最后，在距杯底0.5英尺高度處再次測(cè)量每一個(gè)杯子的外徑。結(jié)果列于表4中。表-4從含有芳香醛-多元醇縮合產(chǎn)物的聚烯烴樹脂熱成型的杯子與對(duì)照物相比，其收縮顯著減少?？梢源_信，縮合產(chǎn)物的加入減小了板材在被成型為制品之前的變形，從而減小了成型制品中的應(yīng)力，并減小了制品在被熱流體填充之后的收縮。當(dāng)然，本發(fā)明還可以有許多其它實(shí)施方案和改進(jìn)應(yīng)該被包括在下述權(quán)利要求的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種聚烯烴樹脂的熱成型方法，包括下述步驟a)向所述的樹脂中加入(1)2摩爾的芳香醛與1摩爾的五或六元醇的縮合產(chǎn)物；和(2)用量足以使樹脂不透明的顏料；b)將樹脂成型為板材；c)將樹脂板材加熱到高于樹脂的軟化溫度并低于樹脂的熔點(diǎn)溫度的一個(gè)溫度；d)將軟化的板材成型為制品；和e)將成型的制品冷卻。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述的縮合產(chǎn)物具有下列通式其中p為0或1，m和n彼此獨(dú)立，可以是0-3，R在每種情況下獨(dú)立地選自G1-8烷基、C1-4烷氧基、羥基、鹵素、C1-6烷基硫代，C1-6烷基次硫酸以及與不飽和的母環(huán)上的相鄰碳原子形成碳環(huán)的四或六元烷基。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述的聚烯烴樹脂選自聚丙烯均聚物和無規(guī)共聚物。4.權(quán)利要求2的方法，其中所述的顏料選自二氧化鈦、碳黑、碳酸鈣、滑石和有色有機(jī)顏料。5.權(quán)利要求4的方法，其中所述的樹脂是聚丙烯均聚物，并且樹脂板材被加熱到153-159℃之間的一個(gè)溫度。6.權(quán)利要求4的方法，其中所述的樹脂是聚丙烯無規(guī)共聚物，并且樹脂板材被加熱到133-145℃之間的一個(gè)溫度。7.權(quán)利要求4的方法，其中所述的聚烯烴樹脂選自聚丙烯均聚物和無規(guī)共聚物。8.權(quán)利要求3的方法，其中所述的顏料是二氧化鈦，并且加入到樹脂中的顏料的濃度為1,000-20,000ppm。9.權(quán)利要求3的方法，其中所述的樹脂具有在2.75-15之間的熔體流動(dòng)指數(shù)。10.權(quán)利要求3的方法，其中所述的樹脂具有在2.75-4.5之間的熔體流動(dòng)指數(shù)。11.一種聚烯烴樹脂的熱成型方法，包括下述步驟a)向所述的樹脂中加入2摩爾的芳香醛與1摩爾的五或六元醇的縮合產(chǎn)物，其中所述的樹脂具有在2.5-15之間的熔體流動(dòng)指數(shù)；b)將所述的樹脂成型為板材；c)將樹脂板材加熱到高于樹脂的軟化溫度并低于樹脂的熔融溫度的一個(gè)溫度；d)將軟化的板材成型為制品；和e)將成型的制品冷卻。12.權(quán)利要求11的方法，其中所述的縮合產(chǎn)物具有下列通式其中p為0或1，m和n彼此獨(dú)立，可以為0-3，R在每種情況下獨(dú)立地選自C1-8烷基、C1-4烷氧基、羥基、鹵素、C1-6烷基硫代、C1-6烷基次硫酸以及與不飽和的母環(huán)上的相鄰碳原子形成碳環(huán)的四或六元烷基。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述的聚烯烴樹脂選自聚丙烯均聚物和無規(guī)共聚物。14.權(quán)利要求12的方法，其中所述的樹脂是聚丙烯均聚物，并且樹脂板材被加熱到153℃-159℃之間的一個(gè)溫度。15.權(quán)利要求12的方法，其中所述的樹脂聚丙烯無規(guī)共聚物，并且樹脂板材被加熱到133℃-145℃之間的一個(gè)溫度。16.權(quán)利要求13的方法，其中所述的聚丙烯樹脂具有在2.75-4.5之間的熔體流動(dòng)指數(shù)。17.權(quán)利要求16的方法，其中所述的樹脂是聚丙烯均聚物，并且樹脂板材被加熱到153℃-159℃之間的一個(gè)溫度。18.權(quán)利要求16的方法，其中所述的樹脂是聚丙烯無規(guī)共聚物，并且樹脂板材被加熱到133℃-145℃之間的一個(gè)溫度。全文摘要提供了一種聚烯烴樹脂板材的熱成型方法,其中將芳香醛—多元醇縮合產(chǎn)物加入到所述的板材中以限制該板材在加熱步驟中的變形。文檔編號(hào)B29C51/00GK1194657SQ97190616公開日1998年9月30日申請(qǐng)日期1997年4月23日優(yōu)先權(quán)日1996年5月3日發(fā)明者邁克爾·J·曼尼恩,內(nèi)森·A·梅爾申請(qǐng)人:米利肯研究公司