專利名稱：：制冷劑組合物、密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)和制冷裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于空調(diào)和冰箱等制冷、空調(diào)領(lǐng)域的制冷劑壓縮式制冷系統(tǒng)的制冷劑組合物、密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)和制冷裝置。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)在，由于作為制冷劑代用品而被用于制冷系統(tǒng)的氟代烴系制冷劑對(duì)地球溫室效應(yīng)的影響，人們正考慮用氨、空氣和烴等自然制冷劑替換。尤其是以乙烷、丙烷、環(huán)丙烷、丙烯和異丁烷等烴為主要成分的烴系制冷劑由于其熱物理性與氟代烴系制冷劑接近、只需若干設(shè)計(jì)變更就可用于現(xiàn)有的制冷裝置而引起注視，在歐洲，以異丁烷為制冷劑的冰箱已實(shí)用化。然而，由于以烴為主要成分的制冷劑易燃性大，因此，確保安全很重要。為此，例如在日本特許公開公報(bào)1996年第176536號(hào)和1997年第316439號(hào)中公開了一種將烷基硫醇類和氨等臭氣物質(zhì)(以下稱“賦臭劑”)加入到制冷劑中使制冷劑帶臭、從而使人能夠感知制冷劑泄漏的嘗試。以往的烴系制冷劑由選自沸點(diǎn)在-90℃至-10℃范圍的乙烷、丙烷、環(huán)丙烷、丙烯和異丁烷中的一種或多種組成，并含有作為賦臭劑的選自甲硫醇等烷基硫醇類、二甲基硫醚等烷基硫醚類、四氫噻吩等噻吩類、三甲胺等烷基胺類、氨、丁酮等酮類、乙醛等醛類、乙酸等羧酸類、丙烯酸乙酯等酯類、甲苯等芳香烴類、己炔等不飽和烴類中的一種或多種，賦臭劑的總量為0.005-1000ppm(以重量計(jì)，如無(wú)特別說明，“ppm”以重量計(jì))。使用熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高的賦臭劑時(shí)，賦臭劑會(huì)在制冷裝置的膨脹機(jī)構(gòu)和蒸發(fā)器等使制冷劑處于低溫的部位分離而析出(即，冷凝而形成另一個(gè)相)，并在該處滯留，導(dǎo)致制冷劑中的賦臭劑濃度下降。從而存在即使制冷劑泄漏、人也無(wú)法感知的可能性。此外，耐熱性和與制冷裝置材料的適合性差的賦臭劑尤其是在變成高溫的壓縮機(jī)內(nèi)會(huì)自我分解或者與壓縮機(jī)材料反應(yīng)，導(dǎo)致制冷劑中的賦臭劑濃度顯著下降。對(duì)于這樣的含有賦臭劑的制冷劑，不僅可能無(wú)法長(zhǎng)時(shí)間確保能夠感知制冷劑泄漏，而且賦臭劑與壓縮機(jī)材料的反應(yīng)生成物還可能在膨脹機(jī)構(gòu)等中析出、分離，阻礙制冷劑的循環(huán)。發(fā)明的公開為此，希望提供一種能避免由于從制冷裝置內(nèi)的烴系制冷劑中分離出來(lái)而導(dǎo)致制冷劑中的賦臭劑濃度顯著下降、具有優(yōu)異的高溫耐久性和材料適合性的含有賦臭劑的制冷劑。本發(fā)明的目的是在使用加入了賦臭劑的烴系制冷劑的制冷空調(diào)領(lǐng)域的制冷劑壓縮式制冷系統(tǒng)中，維持制冷劑中的賦臭劑濃度、確保制冷劑泄漏時(shí)的感知度以提高安全性。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種含有至少一種烴和氨的制冷劑組合物，其中，氨的濃度為1-60重量％。本發(fā)明的制冷劑組合物含有作為烴制冷劑的烴，就此意義而言，可稱為烴系制冷劑，制冷劑組合物中所含的氨起賦臭劑的作用。本發(fā)明的制冷劑組合物例如可用于空調(diào)之類的空調(diào)系統(tǒng)或裝置及冰箱或冰庫(kù)等制冷系統(tǒng)或裝置(以下統(tǒng)稱“制冷裝置”)。尤其是，如下所述，在此類制冷裝置中若使用密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)則特別有效。因此，還提供使用本發(fā)明的制冷劑組合物的制冷裝置或系統(tǒng)及用于此類裝置的壓縮機(jī)。下面主要結(jié)合制冷劑組合物對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但這些說明同樣也適用于本發(fā)明的制冷裝置和壓縮機(jī)。圖面的簡(jiǎn)單說明圖1表示烴與氨的臨界溶解溫度。圖2是使用本發(fā)明的制冷劑組合物的制冷循環(huán)的一個(gè)具體例子的示意圖。圖3是使用本發(fā)明的制冷劑組合物的制冷循環(huán)的干燥器的一個(gè)具體例子的示意剖面圖。圖4是可用于使用本發(fā)明的制冷劑組合物的制冷循環(huán)的密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)的一個(gè)具體例子的示意剖面圖。圖5表示本發(fā)明的制冷劑組合物中的氨的組成(重量％)與能力和COP的關(guān)系。圖6表示本發(fā)明的制冷劑組合物中的氨的組成(重量％)與吐出壓力的關(guān)系。圖7表示本發(fā)明的制冷劑組合物中的氨的組成(重量％)與吐出溫度的關(guān)系。圖8表示表示本發(fā)明的制冷劑組合物中的氨的組成(重量％)與爆炸極限濃度的關(guān)系。發(fā)明的詳細(xì)說明關(guān)于本發(fā)明的烴系制冷劑，可通過以高于現(xiàn)有技術(shù)中所用的濃度加入沸點(diǎn)與所含烴制冷劑接近、可單獨(dú)作為制冷劑使用的氨而抑制在現(xiàn)有技術(shù)部分中說明過的賦臭劑濃度的顯著下降和制冷劑在制冷裝置內(nèi)的顯著劣化?？紤]到人對(duì)氨的感知極限(認(rèn)知閾值約為50molppm/空氣)，烴系制冷劑(即，制冷劑組合物)中的氨濃度以至少在1重量％以上為佳，1-60重量％更佳，1-20重量％尤佳。本發(fā)明的制冷劑組合物中的氨濃度例如可以是1-10重量％(如1-4重量％、1-3重量％)、10-25重量％、25-60重量％(如30-60重量％、35-50重量％)。實(shí)施例1-4和比較例1-4制冷裝置內(nèi)所含的制冷劑組合物泄漏時(shí)，若空氣中含有人感知極限的氨(即，約50molppm/空氣)，則此時(shí)空氣中所含烴制冷劑的濃度可對(duì)應(yīng)于制冷劑組合物的組成進(jìn)行計(jì)算。結(jié)果，如下面的表1所示。表1由表1可知，含有作為烴制冷劑的丙烷或異丁烷的制冷劑組合物含有1-20重量％的氨時(shí)，若空氣中的烴濃度在100-2000molppm/空氣左右，則空氣中的氨濃度約為50molppm/空氣，可感知氨的刺激性臭味。上述空氣中的烴濃度約為單含烴時(shí)的爆炸下限1.5-2體積％的約1/10左右，因此，可以相信，本發(fā)明的烴系制冷劑比較安全。另一方面，對(duì)于氨添加濃度在0.1重量％(1000ppm)以下的制冷劑組合物，由于除非空氣中的烴濃度達(dá)到10,000molppm/空氣以上，否則不能感知氨的刺激性臭味，因此，其安全性差。用于本發(fā)明制冷劑組合物的烴以選自乙烷、丙烷、環(huán)丙烷、丙烯和異丁烷中的一種或多種烴為佳。尤以丙烷和異丁烷為佳。當(dāng)所用的這些烴的沸點(diǎn)在-90℃至-10℃的范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的制冷劑組合物可在空調(diào)和冰箱等制冷·空調(diào)領(lǐng)域的制冷劑壓縮式制冷系統(tǒng)中發(fā)揮適宜的冷卻特性。作為一個(gè)例子，在含有丙烷的本發(fā)明的制冷劑組合物中，氨濃度為1-60重量％。例如，氨濃度可以是1-5重量％(如4重量％)、5-10重量％、10-25重量％(如13-25重量％)、25-60重量％(如30-50重量％)等。作為另一例子，在含有異丁烷的本發(fā)明的制冷劑組合物中，氨濃度為1-60重量％。例如，氨濃度為1-15重量％(如12重量％以下)、15-25重量％、25-60重量％(如30-60重量％)等。在含有其他烴的本發(fā)明的制冷劑組合物中，氨濃度為1-60重量％，例如，可以是1-20重量％(如1-5重量％)、5-10重量％、25-60重量％等。更具體地說，在本發(fā)明中，例如包括下述制冷劑組合物含有1-40重量％的氨和99-60重量％的丙烷的制冷劑組合物、含有30重量％的氨和70重量％的丙烷的制冷劑組合物、含有1重量％的氨和99重量％的丙烷的制冷劑組合物、含有5重量％的氨和95重量％的丙烷的制冷劑組合物、含有10重量％的氨和90重量％的丙烷的制冷劑組合物、含有15-60重量％的氨和85-40重量％的異丁烷的制冷劑組合物、含有50重量％的氨和50重量％的異丁烷的制冷劑組合物。在形成將制冷劑壓縮、冷凝、膨脹、蒸發(fā)的制冷循環(huán)的制冷裝置中使用本發(fā)明的制冷劑組合物時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)的制冷劑組合物相比，其優(yōu)點(diǎn)是，可在制冷劑組合物泄漏時(shí)的爆炸的危險(xiǎn)性低的狀態(tài)下感知氨的刺激性臭味。在使用本發(fā)明的制冷劑組合物的制冷裝置中使用含硫量在0.01重量％以下的烴系冷凍機(jī)油時(shí)，可防止由于氨與冷凍機(jī)油反應(yīng)而導(dǎo)致的制冷劑組合物中的氨濃度的顯著下降。上述烴系冷凍機(jī)油以烷基苯油或聚烯烴油為佳。由于這些烴系冷凍機(jī)油是合成烴系冷凍機(jī)油，因此，尤其可降低含硫量，防止氨與冷凍機(jī)油反應(yīng)導(dǎo)致其濃度顯著下降。實(shí)施例5-8和比較例5-7通過下面的試驗(yàn)確定冷凍機(jī)油含硫量的影響。將制冷劑組合物、冷凍機(jī)油和金屬試樣加入到玻璃封管中，維持恒溫狀態(tài)(175℃、168或504小時(shí))，以冷凍機(jī)油的變色、金屬試樣的外觀和金屬試樣的腐蝕量為指標(biāo)，評(píng)價(jià)制冷劑組合物和冷凍機(jī)油與金屬試樣的適合性。該試驗(yàn)方法以JISK2211的附錄2中記載的制冷劑和冷凍機(jī)油的化學(xué)穩(wěn)定性試驗(yàn)方法為基準(zhǔn)。試驗(yàn)條件和試驗(yàn)后的劣化程度如表2所示。表2腐蝕量為冷凍機(jī)油中溶出或析出的金屬含量。油的著色按JISK2580測(cè)定。在表2中，制冷劑組合物含有丙烷(表中記號(hào)C3H8)90重量％和氨(表中記號(hào)NH3)10重量％，冷凍機(jī)油使用在40℃的粘度為46mm2/s的烷基苯系合成油(表中記號(hào)HAB46，日本石油株式會(huì)社產(chǎn)品，商品名HAB46)、在40℃的粘度為56mm2/s的環(huán)烷系礦物油(表中記號(hào)4GSD，日本SUN石油株式會(huì)社產(chǎn)品，商品名SUNISO4GSD)、在40℃的粘度為32mm2/s的石蠟系礦物油(表中記號(hào)S32，日本JapanEnergy株式會(huì)社產(chǎn)品，商品名FleolS32)或在40℃的粘度為46mm2/s的二醇系合成油(表中記號(hào)PN46，日本JapanEnergy株式會(huì)社產(chǎn)品，商品名FleolPN46)。將通常用作壓縮機(jī)結(jié)構(gòu)材料的銅(表中記號(hào)Cu)、鐵(表中記號(hào)Fe)、鋁(表中記號(hào)Al)的純度為99.9％的線材和黃銅線材作為金屬試樣。此外，冷凍機(jī)油中的金屬腐蝕量用ICP發(fā)光分光分析法(InductivelyCoupledPlasmaEmissionSpectrometry)定量分析。由表2所示試驗(yàn)結(jié)果可知，與烷基苯系合成油相比，在礦物油之類的烴系油中，油中含硫量越高，則越容易出現(xiàn)油變色和金屬腐蝕。這被認(rèn)為是由于油中所含噻吩類等含硫化合物的影向所致。此外，使用二醇系合成油時(shí)，隨著油變色，金屬溶出量比上述烴系油多10倍左右，令人擔(dān)憂起在極性大的醚鍵部位與氨的劣化反應(yīng)。因此發(fā)現(xiàn)，作為在采用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷系統(tǒng)中使用的冷凍機(jī)油，由極性低的烴系構(gòu)成且含硫量低的油(具體地說，為烷基苯系合成油或聚烯烴系合成油)顯示優(yōu)異特性。在使用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷裝置的冷凍機(jī)油中，還摻入作為油性改進(jìn)劑的選自α-烯烴、高級(jí)脂肪醇和氟化高級(jí)脂肪醇中的至少一種，此外，最好還摻入酚系抗氧化劑。此時(shí)，使用極性低且活性小的油性改進(jìn)劑和抗氧化劑，可提高冷凍機(jī)油的潤(rùn)滑性和抗氧化性而不會(huì)影響氨和冷凍機(jī)油的熱劣化特性。在使用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷裝置中，尤以使用密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)為佳。其理由是，密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)可通過內(nèi)藏驅(qū)動(dòng)馬達(dá)(電動(dòng)要素)和壓縮機(jī)構(gòu)部(壓縮要素)的耐壓密閉容器而與外界空氣隔斷。通過使用密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)而使制冷循環(huán)完全密閉，可防止水分從外部浸入并分離而形成另外的相，并可防止水分在溫度低的膨脹機(jī)構(gòu)和蒸發(fā)器等中結(jié)冰、抑制氨的反應(yīng)活性。由于水分的侵入被防止，因此，也防止了壓縮機(jī)內(nèi)的有機(jī)材料(如與馬達(dá)相關(guān)的絕緣材料)的劣化。此時(shí)，在制冷裝置制冷循環(huán)內(nèi)最好配置由鈉鉀型鋁硅酸鹽構(gòu)成的A型合成沸石干燥劑。通過合成沸石吸附制冷循環(huán)中的水分，可防止從制冷劑組合物中分離出來(lái)的水分在溫度低的部位(如膨脹機(jī)構(gòu)、蒸發(fā)器等)結(jié)冰，并可抑制氨的反應(yīng)活性。配置該干燥劑時(shí)，最好使其在烴制冷劑與氨的臨界溶解溫度以上的溫度(即，烴制冷劑與氨相互溶解、沒有相分離的溫度)與液體狀態(tài)的制冷劑組合物接觸。通過使由于含有烴而水分溶解量降低的本發(fā)明的制冷劑組合物與合成沸石接觸，可有效吸附制冷劑組合物中所含的水分。其結(jié)果，可防止水分分離而在溫度低的膨脹機(jī)構(gòu)或蒸發(fā)器等中結(jié)冰并可抑制氨的反應(yīng)活性。水和氨由于分子直徑基本相等，因此，對(duì)于由鈉鉀型鋁硅酸鹽構(gòu)成的A型合成沸石，即使是孔徑最小的0.3nm型，也能將水和氨都吸附。烴制冷劑在0℃時(shí)的飽和含水量在數(shù)ppm以下，而氨與水越互相溶解，則吸濕性越高。因此，一般地，在如本發(fā)明制冷劑組合物那樣的氨共存的系中脫水是極為困難的。然而，由鈉鉀型鋁硅酸鹽構(gòu)成的A型合成沸石對(duì)水的吸附力大于氨，因此，即使是氨-水系，也可脫水至1000ppm左右(氨液相中的含水量)。關(guān)于本發(fā)明制冷劑組合物中所含水分的除去，對(duì)含有1-20重量％的作為賦臭劑的氨的本發(fā)明的烴系制冷劑組合物的特性進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在烴和氨的臨界溶解溫度以上的溫度，飽和含水量在0℃低至50ppm以下，因此，水分分離、形成另外的相，從而容易脫水。顯示烴與氨的液相溶解狀態(tài)的臨界溶解溫度曲線示于圖1。在圖1的臨界溶解溫度曲線下面，烴與氨的混合物分離成烴相和氨相二個(gè)相。例如，在丙烷和氨的系統(tǒng)中，將93.3-12.7重量％的丙烷與6.7-87.3重量％的氨混合，在0℃，分離成A點(diǎn)表示的含有6.7重量％的氨的丙烷液相和B點(diǎn)表示的含有87.3重量％的氨的氨液相。在具有與該丙烷液相的組成接近的組成的C點(diǎn)(丙烷95重量％、氨5重量％)的制冷劑組合物中加水，發(fā)現(xiàn)即使添加50ppm左右的水，也出現(xiàn)水分的分相。將由孔徑0.3nm的鈉鉀型鋁硅酸鹽構(gòu)成的A型合成沸石以氨1.4g/丙烷25.1g/水分22mg(相當(dāng)于830ppm)/沸石1g的比例共存，發(fā)現(xiàn)水分消失。該合成沸石最多能吸附相當(dāng)于其重量的約15％的氨，但在上述比例的制冷劑組合物中使用相對(duì)于總重量而言足夠少的合成沸石，就可防止制冷劑組合物中的氨濃度顯著下降。另一方面，在具有與B點(diǎn)的氨相組成接近的組成的D點(diǎn)(丙烷9重量％、氨91重量％)的制冷劑組合物中加入水，則即使水分達(dá)到1000ppm，也未出現(xiàn)分離，飽和含水量高。因此，可以認(rèn)為，由于在烴與氨的液相相互分離的臨界溶解溫度以下，存在飽和含水量高的氨液相，從而導(dǎo)致干燥劑的脫水效率差、不能將制冷裝置系統(tǒng)內(nèi)的水分抑制在低水平上。在這些研究結(jié)果的基礎(chǔ)上發(fā)現(xiàn)，對(duì)于在烴制冷劑中添加了1-20重量％的作為賦臭劑的氨的烴制冷劑組合物，在烴和氨的臨界溶解溫度以上的溫度將液體狀態(tài)的制冷劑組合物與由鈉鉀型鋁硅酸鹽構(gòu)成的A型合成沸石接觸，可使水分作為另外的相而分離、從而容易脫水，并可將制冷裝置系統(tǒng)內(nèi)的制冷劑組合物中所含水分抑制在50ppm以下。使用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷裝置中的壓縮機(jī)(以密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)為佳)絕緣材料(如電動(dòng)機(jī)的絕緣材料)最好使用選自聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺和聚酯酰亞胺中的至少一種的單獨(dú)材料或復(fù)合材料。此類絕緣材料不僅具有優(yōu)異的電絕緣性，而且對(duì)于含有1-20重量％的作為賦臭劑的氨的制冷劑組合物，其材料適合性也非常優(yōu)異。因此，使用這些材料，可防止氨與絕緣材料的劣化反應(yīng)而導(dǎo)致的制冷劑組合物中氨濃度的顯著下降。同樣地，作為密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)構(gòu)件的線束(cluster)和(用于抑制制冷劑氣體的壓力脈動(dòng)的)消聲器最好使用選自聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮和聚醚酰亞胺中的至少一種的單獨(dú)材料或復(fù)合材料。此類材料不僅具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度，而且對(duì)于含有1-20重量％的作為賦臭劑的氨的制冷劑組合物，其材料適合性也非常優(yōu)異。因此，在構(gòu)件中使用這些材料，可防止氨與構(gòu)件的劣化反應(yīng)而導(dǎo)致的制冷劑組合物中氨濃度的顯著下降。使用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷裝置中的壓縮機(jī)(以密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)為佳)的電動(dòng)機(jī)磁導(dǎo)線最好使用選自銅線、鍍鎳的銅線、鋁線和鋁皮銅線的導(dǎo)線。此類導(dǎo)線不僅具有優(yōu)異的導(dǎo)電性，而且對(duì)于含有1-20重量％的作為賦臭劑的氨的制冷劑組合物，其材料適合性也非常優(yōu)異。因此，使用這些導(dǎo)線作為磁導(dǎo)線，可防止氨與導(dǎo)線之類的構(gòu)件的劣化反應(yīng)而導(dǎo)致的制冷劑組合物中的氨濃度的顯著下降。實(shí)施例9-12和比較例8和9對(duì)絕緣材料和構(gòu)件材料進(jìn)行下述試驗(yàn)。將制冷劑組合物、冷凍機(jī)油、試樣和水分加入到玻璃封管或金屬容器中，維持恒溫狀態(tài)(130-150℃、168-336小時(shí))，以試樣外觀變化和強(qiáng)度劣化為指標(biāo)，評(píng)價(jià)制冷劑組合物與冷凍機(jī)油試樣的適合性。試驗(yàn)條件和適合性評(píng)價(jià)結(jié)果分別示于表3和表4。表3注)表中()表示推定值。表4在表4中，作為絕緣材料試樣，使用為使形狀統(tǒng)一而制成厚20-300μm的絕緣膜形狀的、以往使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(表中記號(hào)PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(表中記號(hào)PEN)、用聚苯硫醚將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的兩面包覆的膜(表中記號(hào)PEX)、和在本發(fā)明中選定的改良材料聚苯硫醚(表中記號(hào)PPS)、聚砜(表中記號(hào)PES)、聚醚砜(表中記號(hào)PSF)和聚醚酰亞胺(表中記號(hào)PEI)。此外，作為磁導(dǎo)線試樣，使用包覆了單層聚酰胺酰亞胺的線徑0.75mm的銅導(dǎo)線(表中記號(hào)AI)、包覆了聚酰胺酰亞胺上層和聚酯酰亞胺下層的線徑0.75mm的銅導(dǎo)線(表中記號(hào)AI/EI)、包覆了單層聚酯酰亞胺的線徑0.75mm的銅導(dǎo)線(表中記號(hào)EI)、包覆了單層聚醚砜的線徑0.75mm的銅導(dǎo)線(表中記號(hào)PES)。對(duì)適合性、機(jī)械強(qiáng)度和電絕緣性等性能的下降程度作相對(duì)評(píng)價(jià)，按良好程度依次用符號(hào)◎(最佳)、○、△、×、××表示。根據(jù)表4所示評(píng)價(jià)結(jié)果，在140℃、168h、制冷劑組合物中的含水量在50ppm以下的實(shí)施例9中，選定的試樣均顯示優(yōu)異的結(jié)果，而在以往的壓縮機(jī)中最常用的PET、PEN、PEX等聚酯樹脂可從比較例8得知，均劣化嚴(yán)重，與制冷劑組合物中的氨發(fā)生反應(yīng)。此外，由實(shí)施例10-12可知，即使是較佳材料，由于含水量和溫度的影響，也會(huì)出現(xiàn)欠佳的情形，例如，尤其在含水量大于300ppm時(shí)，容易出現(xiàn)嚴(yán)重的劣化。因此，與氨100重量％的比較例9相比，實(shí)施例10和12的性能改善程度小，但由于由烴和氨組成混合制冷劑的制冷劑組合物容易脫水，因此，用干燥劑將制冷劑組合物中的含水量降低至50ppm以下時(shí)，有望維持機(jī)械性能和電性能。在上述適合性評(píng)價(jià)中，由于無(wú)法制成同一形狀的膜，因此，未對(duì)聚醚醚酮進(jìn)行評(píng)價(jià)，但從其具有與PEF同樣的醚鍵的情況考慮，推定其具有同等性能。此外，在上述適合性評(píng)價(jià)中，僅對(duì)銅導(dǎo)線的磁導(dǎo)線進(jìn)行了評(píng)價(jià)，但從表2所示制冷劑組合物和冷凍機(jī)油與金屬的適合性評(píng)價(jià)結(jié)果看，可以知道，含有烴和氨的本發(fā)明制冷劑組合物與含硫量低的冷凍機(jī)油的組合對(duì)金屬的腐蝕性低。鍍鎳的銅導(dǎo)線、鋁導(dǎo)線和鋁皮銅導(dǎo)線也是同樣結(jié)果，即，可以相信，它們具有與表4所示酮導(dǎo)線相同或更佳的耐久性。在非常適用于使用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷裝置的密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)中，各部位的密封件和用于防振的彈性體最好使用選自丙烯腈-丁二烯橡膠、氫化丙烯腈-丁二烯橡膠、含氟橡膠和酰胺系熱塑性彈性體中的至少一種的具有優(yōu)異的耐堿性的單獨(dú)材料或復(fù)合材料。此時(shí)，使用不僅具有優(yōu)異的密封性和防振性、而且還具有優(yōu)異的耐堿性的彈性體，可防止由氨與壓縮機(jī)的結(jié)構(gòu)部件的劣化反應(yīng)而導(dǎo)致的制冷劑組合物中氨濃度的顯著下降。在一個(gè)實(shí)例中，本發(fā)明的制冷劑組合物是含有90重量％的作為烴制冷劑的丙烷和10重量％的作為賦臭劑的氨的混合制冷劑，它是一種烴系制冷劑組合物。可以相信，在選自沸點(diǎn)在-90℃至-10℃的范圍內(nèi)的乙烷、丙烷、環(huán)丙烷、丙烯和異丁烷的單獨(dú)成分或二種以上的混合成分組成的烴制冷劑中加入相當(dāng)于制冷劑組合物總重量的1-60重量％(以1-20重量％為佳)的作為賦臭劑的氨，也具有同樣的性能。下面結(jié)合圖2-4，說明使用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷裝置的一個(gè)具體例子。在圖2中，制冷裝置的制冷循環(huán)100由密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)110、冷凝器130、干燥器140、膨脹機(jī)構(gòu)150和蒸發(fā)器160構(gòu)成，它們?nèi)鐖D所示，由導(dǎo)管連接，本發(fā)明的制冷劑組合物如箭頭所示在該循環(huán)中流動(dòng)。如干燥器140的示意圖(圖3)所示，干燥器140的內(nèi)部裝有孔徑0.3nm(平均)的鈉鉀型鋁硅酸鹽構(gòu)成的A型合成沸石141(例如，粒狀形態(tài))，它在比丙烷90重量％和氨10重量％的臨界溶解溫度(約10℃)高的溫度與液體狀的制冷劑組合物接觸。在上述具體例子中，使用在丙烷90重量％中加入了作為賦臭劑的氨10重量％的混合制冷劑時(shí)，必須在比丙烷和氨的臨界溶解溫度(約10℃)高的溫度與液體制冷劑接觸，但對(duì)于丙烷99重量％中加入了氨1重量％的混合制冷劑，由于丙烷和氨的臨界溶解溫度在-30℃以下，因此，可將干燥器140設(shè)置在被認(rèn)為飽和含水量更低的蒸發(fā)器160的內(nèi)部。圖4是非常適用于使用本發(fā)明制冷劑組合物的制冷裝置的密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)110的一具體例子的示意剖面圖。在密閉容器112內(nèi)，配置有將制冷劑組合物壓縮的圖中未標(biāo)出的壓縮要素和使該壓縮要素運(yùn)作的電動(dòng)要素113，在密閉容器112的底部，貯留有制冷劑組合物與冷凍機(jī)油的混合液114?？稍趫D示的具體例子中使用的冷凍機(jī)油例如是添加了酚系抗氧化劑、在40℃的粘度為46mm2/s、含硫量在0.01重量％以下的烷基苯系合成油，與本發(fā)明的制冷劑組合物和可用于制冷裝置的金屬材料的適合性優(yōu)異?？梢韵嘈牛祟惱鋬鰴C(jī)油可在室溫與含有90重量％的丙烷和10重量％的作為賦臭劑的氨的上述本發(fā)明制冷劑組合物的液相互相溶解，不會(huì)出現(xiàn)由二相分離而產(chǎn)生的電絕緣性下降和冷凍機(jī)油在蒸發(fā)器內(nèi)滯留的問題。在這樣的具體例子中，在壓力為10個(gè)大氣壓、溫度為室溫的密閉容器112內(nèi)的電動(dòng)機(jī)的漏電流為1200V、0.5mA左右，與同一條件下的烴制冷劑無(wú)明顯差異，表明本發(fā)明的制冷劑組合物沒有問題。在上述具體例子中，作為冷凍機(jī)油，例舉了烷基苯系合成油，但可以相信，聚烯烴系合成油或含硫量在0.01重量％以下的烴系冷凍機(jī)油也具有同樣的性能。此外，在上述具體例子中，未使用油性改進(jìn)劑，但可將α-烯烴、高級(jí)脂肪醇和氟化高級(jí)脂肪醇中的至少一種作為油性改進(jìn)劑摻入冷凍機(jī)油中。壓縮要素(圖中未標(biāo)出)通過驅(qū)動(dòng)軸115與電動(dòng)要素113連接，電通過由導(dǎo)線和線束組成的連接部116而由電源端子123供給至電動(dòng)要素113。導(dǎo)線的絕緣部和線束可使用聚苯硫醚(PPS)編織物、膜和成型品。電動(dòng)要素113由定子117和轉(zhuǎn)子118構(gòu)成。定子117的外周面呈由密閉容器112支承的圓筒狀形態(tài)，轉(zhuǎn)子118由驅(qū)動(dòng)軸115支承，與定子117的內(nèi)周面保持一定的間隔。定子117由將鐵板層疊成圓筒狀的芯119、形成在該芯119的圓筒方向(長(zhǎng)度方向)上的多個(gè)通過切槽的磁導(dǎo)線120、用于使芯119與磁導(dǎo)線120之間和使磁導(dǎo)線120相互之間絕緣的絕緣膜121、將從芯119的端面跳出的磁導(dǎo)線120縛住的縛線構(gòu)成，這些要素被線圈漆122粘結(jié)成整體。與上述導(dǎo)線的絕緣部和線束同樣，可將聚苯硫醚(PPS)膜和編織物作為絕緣膜121和縛線的材料?？捎冒簿埘０孵啺飞蠈雍途埘ヵ啺废聦拥你~導(dǎo)線(AI/EI)作為磁導(dǎo)線120。此外，可用環(huán)氧樹脂作為線圈漆122。將具有上述構(gòu)成的壓縮機(jī)的制冷裝置在超負(fù)荷條件下連續(xù)運(yùn)作約1個(gè)月，結(jié)果，制冷劑組合物的組成沒有變化，此外，制冷裝置的構(gòu)成材料未發(fā)現(xiàn)顯著劣化，表明本發(fā)明的制冷劑組合物具有充分的耐久性。并且，也未發(fā)現(xiàn)制冷劑組合物的滯留和局域化以及氨濃度在局部地方急劇下降的現(xiàn)象?？墒褂眠x自聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)、聚醚醚酮(PEEK)和聚醚酰亞胺(PEI)中的至少一種的單獨(dú)材料或復(fù)合材料代替聚苯硫醚(PPS)作為電動(dòng)機(jī)絕緣材料、導(dǎo)線絕緣部和線束、絕緣膜121和縛線的材料，可以相信，能得到同樣的效果。此外，若用選自鍍鎳的銅線、鋁線和鋁皮銅線的導(dǎo)線和用選自聚酰胺酰亞胺(AI)、聚酯酰亞胺(EI)、聚醚砜(PES)、聚醚醚酮(PEEK)和聚苯硫醚(PPS)中的至少一種單獨(dú)包覆或多層包覆，代替包覆了聚酰胺酰亞胺上層和聚酯酰亞胺下層的銅導(dǎo)線作為磁導(dǎo)線120，將它們組合，可以相信，能得到同樣的效果。也可將由選自丙烯腈-丁二烯橡膠、氫化丙烯腈-丁二烯橡膠、含氟橡膠和酰胺系熱塑性彈性體中的至少一種的單獨(dú)材料或復(fù)合材料構(gòu)成的具有優(yōu)異的耐堿性的彈性體用于壓縮機(jī)各部分的密封和防振。實(shí)施例13在表5中，以氟利昂制冷劑R22為基準(zhǔn)(100)，示出使用由8重量％的氨和92重量％的丙烷混合而成的本發(fā)明的共沸制冷劑組合物(表中用“制冷劑A”表示)和旋轉(zhuǎn)數(shù)可變型壓縮機(jī)、使空調(diào)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)制冷和制暖運(yùn)作時(shí)的制冷循環(huán)特性。調(diào)整壓縮機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)，使各制冷劑的能力相同。表5<tablesid="table1"num="005"><table>R22丙烷制冷劑A制冷COP100103103壓縮機(jī)旋轉(zhuǎn)數(shù)100115105制暖COP100100105壓縮機(jī)旋轉(zhuǎn)數(shù)100113103</table></tables>雖然氨與礦物油、烷基苯油、烯烴油的溶解性低，但在上面的研究中使用與丙烷的溶解性高的礦物油作為冷凍機(jī)油。此外，當(dāng)冷凍機(jī)油的油分粘度過低時(shí)，也可使用酯類油或二醇類油，或者視需要，將這些油混合使用。表5顯示，由8重量％的氨和92重量％的丙烷混合而成的制冷劑A的循環(huán)特性在制冷和制暖時(shí)，其COP(CoefficientofPerformance，性能系數(shù))均優(yōu)于氟利昂制冷劑R22和丙烷單體。此外，可使為產(chǎn)生相等的能力所需的壓縮機(jī)旋轉(zhuǎn)數(shù)較之于丙烷單體而更接近于氟利昂制冷劑R22，且還具有在壓縮機(jī)的氣筒容積等方面無(wú)需對(duì)現(xiàn)有的用于R22的機(jī)器進(jìn)行設(shè)計(jì)變更的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，對(duì)由8重量％的氨和92重量％的丙烷混合而成的制冷劑A的爆炸危險(xiǎn)性進(jìn)行了研究。氨的可燃性低、在空氣中的可燃范圍在約16-25％的高濃度。此外，單獨(dú)的丙烷在空氣中的可燃濃度(爆炸極限濃度)范圍約為2-10.4體積％，在空氣中，即使是低濃度，也有燃燒(爆炸)的危險(xiǎn)性。然而，加入氨、構(gòu)成氨與丙烷的制冷劑組合物時(shí)，在空氣中的可燃濃度范圍的上限和下限分別提高、在比單獨(dú)的丙烷高的濃度發(fā)生燃燒(爆炸)。因此，即使制冷劑組合物大量泄漏，也可降低爆炸的危險(xiǎn)性。表6顯示丙烷單體與制冷劑A的爆炸比較實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表6<tablesid="table2"num="006"><table>實(shí)施例制冷劑A/空氣以往例丙烷/空氣實(shí)驗(yàn)1通電3次均燃燒第2次通電時(shí)爆炸實(shí)驗(yàn)2通電3次均燃燒第1次通電時(shí)爆炸實(shí)驗(yàn)3通電3次均燃燒第1次通電時(shí)爆炸實(shí)驗(yàn)4通電3次均燃燒第2次通電時(shí)爆炸</table></tables>實(shí)驗(yàn)條件如下實(shí)驗(yàn)用容器由內(nèi)尺寸為300mm×300mm×300mm的丙烯酸樹脂板構(gòu)成，除上蓋外均被固定。外界氣溫為20℃。在將小型的密閉式風(fēng)扇放入容器中，將制冷劑和空氣攪拌，直至著火。使用火花電壓為10kV的點(diǎn)火器作為著火源，通電1秒鐘。未著火時(shí)，間隔5秒再通電。反復(fù)3次，觀察爆炸燃燒情況。使空氣與丙烷的混合比為與爆炸壓力達(dá)到最大的化學(xué)計(jì)量上的組成比接近的92∶8，即使是添加了氨的制冷劑，也采用相同的混合比。表6顯示，氨與丙烷混合而成的制冷劑組合物(制冷劑A)雖然會(huì)發(fā)生燃燒，但爆炸的危險(xiǎn)性比丙烷小。此外，即使制冷劑A微量泄漏至機(jī)器外，由于其所含的氨的臭味，即使是微量的，人也可查知，可在出現(xiàn)大量泄漏之前加以防止。而且，氨的GWP(GlobalWarmingPotential，地球溫室化系數(shù))為1，與二氧化碳相同，因此，可使本發(fā)明的制冷劑組合物的GWP低于丙烷(GWP=3)。由此，即使萬(wàn)一被排放至大氣中，也可減小其對(duì)地球溫室化的影響。另外，氨對(duì)銅配管的腐蝕性也由于配制成與丙烷的混合制冷劑而大大緩和。實(shí)施例14在表7中，以氟利昂制冷劑代用品R134a為基準(zhǔn)(100)，示出使用由20重量％的氨和80重量％的異丁烷混合而成的本發(fā)明的制冷劑組合物(表中用“制冷劑B”表示)和旋轉(zhuǎn)數(shù)可變型壓縮機(jī)、使冷凍機(jī)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)制冷運(yùn)作時(shí)(蒸發(fā)溫度約為-30℃)的制冷循環(huán)特性。這里，調(diào)整壓縮機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)，使各制冷劑的能力相同。表7表7顯示，由20重量％的氨和80重量％的丙烷混合而成的制冷劑B的循環(huán)特性在制冷時(shí)，其COP優(yōu)于氟利昂制冷劑代用品R134a和異丁烷單體。此外，單獨(dú)使用丙烷時(shí)，為產(chǎn)生相等的能力所需的壓縮機(jī)旋轉(zhuǎn)數(shù)需要相當(dāng)于R134a的約170％，而混合了蒸發(fā)潛熱大的高能力的氨的制冷劑B只需相當(dāng)于R134a的約110％，可使用與R134a同樣的壓縮機(jī)，且還具有無(wú)需對(duì)現(xiàn)有的用于R134a的機(jī)器進(jìn)行大的設(shè)計(jì)變更的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，對(duì)由20重量％的氨和80重量％的異丁烷混合而成的制冷劑B的爆炸危險(xiǎn)性進(jìn)行了研究。氨的可燃性低、在空氣中的可燃范圍在約16-25％的高濃度。將其與異丁烷混合，能使可燃濃度范圍向高濃度側(cè)偏移，即使大量泄漏，也可大大降低爆炸的危險(xiǎn)性。表8顯示異丁烷單體與制冷劑B的可燃性比較實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表8實(shí)驗(yàn)條件與上面就丙烷單體進(jìn)行的爆炸比較實(shí)驗(yàn)(表6)時(shí)相同?？諝馀c異丁烷的混合比為與爆炸壓力達(dá)到最大的化學(xué)計(jì)量上的組成比接近的94∶6，即使是添加了氨的制冷劑，也采用相同的混合比。表8顯示，氨與異丁烷混合而成的制冷劑組合物(制冷劑B)雖然會(huì)發(fā)生燃燒，但爆炸的危險(xiǎn)性較異丁烷小。此外，萬(wàn)一制冷劑B微量泄漏至機(jī)器外，由于氨的臭味，即使是微量的，人也可查知，可在出現(xiàn)大量泄漏之前加以防止。另外，氨對(duì)銅配管的腐蝕性也由于配制成與異丁烷的混合制冷劑而大大緩和。實(shí)施例15在表9中，以氟利昂制冷劑R22為基準(zhǔn)(100)，示出使用由30重量％的氨和70重量％的丙烷混合而成的本發(fā)明的共沸制冷劑組合物(表中用“制冷劑C”表示)和旋轉(zhuǎn)數(shù)可變型壓縮機(jī)、使空調(diào)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)制冷運(yùn)作時(shí)的制冷循環(huán)特性。這里，調(diào)整壓縮機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)，使各制冷劑的能力相同。表9雖然氨與礦物油、烷基苯油、烯烴油的溶解性低，但在本研究中使用與丙烷的溶解性高的礦物油作為冷凍機(jī)油。此外，當(dāng)冷凍機(jī)油的油分粘度過低時(shí)，也可使用酯類油或二醇類油，或者視需要，將這些油混合使用。表9顯示，由30重量％的氨和70重量％的丙烷混合而成的制冷劑C的循環(huán)特性在制冷時(shí)，其COP優(yōu)于R22和丙烷單體。尤其是，由于該混合組成是共沸制冷劑，因此，不會(huì)發(fā)生伴隨非共沸性而產(chǎn)生的在熱交換器的溫度梯度(或溫度下滑)，而且，也不會(huì)出現(xiàn)導(dǎo)熱性下降等，因此，在實(shí)際的機(jī)器中，與表9基本相同，可提高COP。此外，可使為產(chǎn)生相等的能力所需的壓縮機(jī)旋轉(zhuǎn)數(shù)比R22的小，并可減小壓縮機(jī)的氣筒容積，因此，還具有降低成本的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，對(duì)由30重量％的氨和70重量％的丙烷混合而成的制冷劑C的爆炸危險(xiǎn)性進(jìn)行了研究。氨的可燃性低、在空氣中的可燃范圍在約16-25％的高濃度。將其與丙烷混合，能使可燃濃度范圍向高濃度側(cè)偏移，即使大量泄漏，也可大大降低爆炸的危險(xiǎn)性。表10顯示丙烷單體與制冷劑C的爆炸比較實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表10實(shí)驗(yàn)條件與上面就丙烷單體進(jìn)行的爆炸比較實(shí)驗(yàn)(表6)時(shí)相同?？諝馀c丙烷的混合比為與爆炸壓力達(dá)到最大的化學(xué)計(jì)量上的組成比接近的92∶8，即使是添加了氨的制冷劑，也采用相同的混合比。表10顯示，氨與丙烷的共沸制冷劑組合物(制冷劑C)雖然會(huì)發(fā)生燃燒，但爆炸的危險(xiǎn)性較丙烷小。此外，即使制冷劑C微量泄漏至機(jī)器外，由于其所含的氨的臭味，即使是微量的，人也可查知，可在出現(xiàn)大量泄漏之前加以防止。實(shí)施例16在表11中，以氟利昂制冷劑R22為基準(zhǔn)(100)，示出使用由50重量％的氨和50重量％的異丁烷混合而成的本發(fā)明的共沸制冷劑組合物(表中用“制冷劑D”表示)和旋轉(zhuǎn)數(shù)可變型壓縮機(jī)、使空調(diào)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)制冷運(yùn)作時(shí)的制冷循環(huán)特性。這里，調(diào)整壓縮機(jī)的旋轉(zhuǎn)數(shù)，使各制冷劑的能力相同。表11表11顯示，由50重量％的氨和50重量％的異丁烷混合而成的制冷劑D的循環(huán)特性在制冷時(shí)，其COP優(yōu)于R22和異丁烷單體。尤其是，由于該混合組成是共沸制冷劑，因此，不會(huì)發(fā)生伴隨非共沸性而產(chǎn)生的在熱交換器的溫度梯度，而且，也不會(huì)出現(xiàn)導(dǎo)熱性下降等，因此，在實(shí)際的機(jī)器中，與表11基本相同，可提高COP。此外，單獨(dú)使用異丁烷時(shí)，為產(chǎn)生相等的能力所需的壓縮機(jī)旋轉(zhuǎn)數(shù)需要相當(dāng)于R22的約280％，而混合了蒸發(fā)潛熱大的高能力的氨的制冷劑D只需相當(dāng)于R22的約80％，可使用比R22小的壓縮機(jī)，從而可降低成本。另一方面，對(duì)由50重量％的氨和50重量％的異丁烷混合而成的制冷劑D的爆炸危險(xiǎn)性進(jìn)行了研究。氨的可燃性低、在空氣中的可燃范圍在約16-25％的高濃度。將其與異丁烷混合，能使可燃濃度范圍向高濃度側(cè)偏移，即使大量泄漏，也可大大降低爆炸的危險(xiǎn)性。表12顯示異丁烷單體與制冷劑D的可燃性比較實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表12實(shí)驗(yàn)條件與上面就丙烷單體進(jìn)行的爆炸比較實(shí)驗(yàn)(表6)時(shí)相同。空氣與異丁烷的混合比為與爆炸壓力達(dá)到最大的化學(xué)計(jì)量上的組成比接近的94∶6，即使是添加了氨的制冷劑，也采用相同的混合比。表12顯示，氨與異丁烷的共沸制冷劑組合物(制冷劑D)雖然會(huì)發(fā)生燃燒，但爆炸的危險(xiǎn)性較異丁烷小。此外，萬(wàn)一制冷劑微量泄漏至機(jī)器外，由于氨的臭味，即使是微量的，人也可查知，可在出現(xiàn)大量泄漏之前加以防止。另外，氨對(duì)銅配管的腐蝕性也由于配制成與異丁烷的共沸混合制冷劑而大大緩和。實(shí)施例17將約1-40重量％的氨與約99-60重量％的丙烷混合時(shí)的制冷劑組合物的理論性能和物性示于圖5、圖6和圖7。將制冷劑組合物在空氣中擴(kuò)散時(shí)的爆炸極限值(爆炸范圍)示于圖8。圖5、圖6和圖7顯示使用空調(diào)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的一般循環(huán)狀態(tài)條件(冷凝溫度50℃、蒸發(fā)溫度5℃、冷凝器出口過冷卻度5K和壓縮機(jī)吸入過熱度5K)而得到的理論計(jì)算結(jié)果。圖5顯示在將氨與丙烷混合的制冷劑組合物中改變氨的重量％時(shí)的空調(diào)的能力(Capacity)和COP，以R22的能力和COP為基準(zhǔn)(100％)進(jìn)行表示。由圖5可知，若氨的組成在10重量％以下，則可確保與R22基本相等的COP(96.5％以上)，且其能力優(yōu)于R22。圖6顯示在氨和丙烷的混合制冷劑中改變氨的重量％時(shí)的壓縮機(jī)的吐出壓力。由該圖可知，氨的組成越大，則吐出壓力也越大，但若使氨在10重量％以下，則可將吐出壓力抑制在2610kPa以下。圖7顯示在氨和丙烷的混合制冷劑中改變氨的重量％時(shí)的壓縮機(jī)的吐出溫度。由該圖可知，氨的組成越大，則吐出溫度也越高，但若使氨在10重量％以下，則可使吐出溫度抑制在71℃以下，比R22的76℃低。圖8顯示氨與丙烷混合而成的制冷劑組合物泄漏至空氣中并擴(kuò)散時(shí)的爆炸試驗(yàn)結(jié)果，在圖中，示出改變氨的重量比時(shí)的爆炸下限值和爆炸上限值。另外，還示出同時(shí)進(jìn)行的丙烷爆炸試驗(yàn)結(jié)果。爆炸試驗(yàn)按下述方法進(jìn)行。所用的爆炸容器是帶視窗的、中央處裝有著火用電極的內(nèi)徑100mm、長(zhǎng)200mm的不銹鋼耐壓圓筒容器。著火源通過次級(jí)輸出為15kV、20mA的氖燈變壓器進(jìn)行電弧放電。該著火源的著火能力相當(dāng)于具有約10J的放電能量的火花。將爆炸容器的內(nèi)部抽成真空后，通過數(shù)字壓力表導(dǎo)入各試樣氣體，使其達(dá)到規(guī)定的分壓，然后導(dǎo)入空氣，使其達(dá)到大氣壓，調(diào)整混合氣體。氣體組成由分壓與總壓之比決定。氣體的攪拌通過急速導(dǎo)入空氣時(shí)的自然混合而進(jìn)行。有無(wú)爆炸的判斷通過設(shè)置在容器內(nèi)上部的熱電偶的輸出變化并從容器視窗肉眼觀察火焰發(fā)生狀態(tài)而進(jìn)行。由圖8可知，氨的重量％越大，則爆炸下限值越高，當(dāng)組成重量比為10重量％時(shí)，爆炸下限值為2.5體積％，比丙烷單體(2體積％)高。即，本發(fā)明的制冷劑組合物在高壓氣體保安規(guī)則上是可燃性氣體，但若考慮到萬(wàn)一制冷劑組合物泄漏至機(jī)器外的情況，可以說，與丙烷單體相比，它不易爆炸。實(shí)施例18在表13中，以氟利昂制冷劑R22為基準(zhǔn)(100)，示出使用由1重量％的氨和99重量％的丙烷混合而成的制冷劑(表中用“制冷劑E”表示)的制冷循環(huán)特性。這里，該制冷循環(huán)特性是使用空調(diào)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的一般循環(huán)狀態(tài)條件(冷凝溫度50℃、蒸發(fā)溫度5℃、冷凝器出口過冷卻度5K和壓縮機(jī)吸入過熱度5K)而得到的理論計(jì)算結(jié)果。表13<tablesid="table9"num="013"><table>R22丙烷制冷劑E理論能力10084100理論COP10098103吐出壓力1943kPa1710kPa1948kPa</table></tables>由表13可知，就由1重量％的氨和99重量％的丙烷混合而成的制冷劑E的循環(huán)特性而言，其理論能力與R22同等，而其理論COP略優(yōu)于R22，可以說，適合于直接膨脹式空調(diào)。此外，由于其吐出壓力與R22同等，因此，無(wú)需對(duì)耐壓設(shè)計(jì)進(jìn)行變更。表14是丙烷單體、氨單體和制冷劑E的爆炸試驗(yàn)結(jié)果。爆炸試驗(yàn)方法與前述相同。表14<tablesid="table10"num="014"><table>丙烷氨制冷劑E爆炸下限2.0體積％13.7體積％2.15體積％爆炸上限10.4體積％29.8體積％10.5體積％</table></tables>由表14可知，制冷劑E由于氨的影響，其爆炸下限比丙烷單體略高(2.15體積％)，變得不易爆炸。上述結(jié)果顯示，制冷劑E具有與R22同等的理論性能。此外，完全無(wú)需對(duì)耐壓設(shè)計(jì)進(jìn)行變更，可使用現(xiàn)有的R22系統(tǒng)，設(shè)計(jì)開發(fā)容易。此外，萬(wàn)一制冷劑E微量泄漏至機(jī)器外，由于氨的臭味，即使是微量的，人也可查知，可在出現(xiàn)大量泄漏之前加以防止。而且，其爆炸下限比丙烷單體略高，可使爆炸危險(xiǎn)性略微減小。另外，由于氨的組成重量比為1重量％，非常小，因此，對(duì)銅配管和制冷裝置的材料(例如，馬達(dá)材料)的耐腐蝕性變得更好。實(shí)施例19在表15中，以氟利昂制冷劑R22為基準(zhǔn)(100)，示出使用由5重量％的氨和95重量％的丙烷混合而成的本發(fā)明的制冷劑組合物(表中用“制冷劑F”表示)的制冷循環(huán)特性。該制冷循環(huán)特性是使用空調(diào)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的一般循環(huán)狀態(tài)條件(冷凝溫度50℃、蒸發(fā)溫度5℃、冷凝器出口過冷卻度5K和壓縮機(jī)吸入過熱度5K)而得到的理論計(jì)算結(jié)果。表15由表15可知，就由5重量％的氨和95重量％的丙烷混合而成的制冷劑F的循環(huán)特性而言，其理論COP與R22同等，而其理論能力比R22高15％，可以說，適合于導(dǎo)熱損失多的冷風(fēng)裝置等2次制冷劑方式的空調(diào)機(jī)。此外，由于其吐出壓力比R22高約300kPa，因此，無(wú)需對(duì)耐壓設(shè)計(jì)進(jìn)行變更。表16是丙烷單體、氨單體和制冷劑F的爆炸試驗(yàn)結(jié)果。爆炸試驗(yàn)方法與前述相同。表16由表16可知，制冷劑F由于氨的影響，其爆炸下限比丙烷單體高(2.25體積％)，變得不易爆炸。上述結(jié)果顯示，本實(shí)施例的制冷劑組合物F具有比R22高的理論性能。此外，無(wú)需對(duì)耐壓設(shè)計(jì)進(jìn)行變更，設(shè)計(jì)開發(fā)容易。此外，萬(wàn)一制冷劑E微量泄漏至機(jī)器外，由于氨的臭味，即使是微量的，人也可查知，可在出現(xiàn)大量泄漏之前加以防止。而且，制冷劑F的爆炸下限比丙烷單體高，可減小爆炸危險(xiǎn)性。另外，由于氨的組成重量比小，因此，對(duì)銅配管和馬達(dá)材料等的耐腐蝕性變得良好。產(chǎn)業(yè)上應(yīng)用的可能性如上所述，本發(fā)明的制冷劑組合物具有優(yōu)于氟利昂制冷劑R22的理論性能。此外，雖然其吐出壓力高于R22，但考慮到其理論性能和吐出溫度，其制冷劑特性與R22無(wú)明顯差異，無(wú)需大的設(shè)計(jì)變更即可用于現(xiàn)有的系統(tǒng)。本發(fā)明的制冷劑組合物尤其適用于具有密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)的制冷裝置。此外，萬(wàn)一制冷劑組合物泄漏至機(jī)器外，由于氨的臭味，即使是微量的，人也可查知，可在出現(xiàn)大量泄漏之前加以防止。而且，其爆炸下限比丙烷單體高，可減小爆炸危險(xiǎn)性。另外，氨對(duì)銅配管、裝置材料(例如，馬達(dá)材料)等的腐蝕性由于與烴(例如，丙烷、異丁烷等)混合而大大緩和。權(quán)利要求1．制冷劑組合物，基本上由至少一種烴和氨組成，其特征在于，含有1-60重量％的氨。2．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有1-20重量％的氨。3．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有1-5重量％的氨。4．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有1-4重量％的氨。5．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有1-3重量％的氨。6．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有30-50重量％的氨。7．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有35-50重量％的氨。8．如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的制冷劑組合物，其特征在于，所述烴是選自乙烷、丙烷、環(huán)丙烷、丙烯和異丁烷中的至少一種。9．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，所述烴是丙烷，氨濃度為1-5重量％或10-60重量％。10．如權(quán)利要求9所述的制冷劑組合物，其特征在于，氨濃度為1-4重量％或13-60重量％。11．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，所述烴是丙烷，氨濃度為1-40重量％。12．如權(quán)利要求11所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有30重量％的氨和70重量％的丙烷。13．如權(quán)利要求11所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有1重量％的氨和99重量％的丙烷。14．如權(quán)利要求11所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有5重量％的氨和95重量％的丙烷。15．如權(quán)利要求11所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有10重量％的氨和90重量％的丙烷。16．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，所述烴是異丁烷，氨濃度為1-15重量％或25-60重量％。17．如權(quán)利要求16所述的制冷劑組合物，其特征在于，氨濃度為1-10重量％或30-60重量％。18．如權(quán)利要求1所述的制冷劑組合物，其特征在于，所述烴是異丁烷，含有15-60重量％的氨和85-40重量％的異丁烷。19．如權(quán)利要求18所述的制冷劑組合物，其特征在于，含有50重量％的氨和50重量％的異丁烷。20．用于密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)的權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)所述的制冷劑組合物。21．制冷裝置，其特征在于，在將制冷劑組合物壓縮、冷凝、膨脹、蒸發(fā)而形成制冷循環(huán)的制冷裝置中，所用的制冷劑組合物是權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的制冷劑組合物。22．如權(quán)利要求21所述的制冷裝置，其特征在于，使用含硫量在0.01重量％以下的烴系冷凍機(jī)油。23．如權(quán)利要求22所述的制冷裝置，其特征在于，所述冷凍機(jī)油是烷基苯油或聚烯烴油。24．如權(quán)利要求22或23所述的制冷裝置，其特征在于，所述冷凍機(jī)油含有作為油性改進(jìn)劑的選自α-烯烴、高級(jí)脂肪醇和氟化高級(jí)脂肪醇中的至少一種和酚系抗氧化劑。25．如權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)所述的制冷裝置，其特征在于，使用密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)。26．如權(quán)利要求21-15中任一項(xiàng)所述的制冷裝置，其特征在于，在制冷循環(huán)內(nèi)配制有由鈉鉀型鋁硅酸鹽構(gòu)成的A型合成沸石干燥劑。27．如權(quán)利要求26所述的制冷裝置，其特征在于，液體狀制冷劑組合物在烴和氨的臨界溶解溫度以上的溫度與干燥劑接觸。28．壓縮機(jī)，它是使用權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的制冷劑組合物并將其壓縮的密閉型電動(dòng)壓縮機(jī)，其特征在于，使用選自聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺和聚酯酰亞胺中的至少一種作為電動(dòng)機(jī)絕緣材料。29．如權(quán)利要求28所述的壓縮機(jī)，其特征在于，線束或消音器材料選自聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮和聚醚酰亞胺中的至少一種。30．如權(quán)利要求28或29所述的壓縮機(jī)，其特征在于，電動(dòng)機(jī)的磁導(dǎo)線使用選自銅線、鍍鎳的銅線、鋁線和鋁皮銅線的導(dǎo)線。31．如權(quán)利要求28-30中任一項(xiàng)所述的壓縮機(jī)，其特征在于，將選自丙烯腈-丁二烯橡膠、氫化丙烯腈-丁二烯橡膠、含氟橡膠和酰胺系熱塑性彈性體中的至少一種用于壓縮機(jī)的密封和防振。全文摘要本發(fā)明的目的是在使用摻入了賦臭劑的烴制冷劑的制冷空調(diào)領(lǐng)域的制冷劑壓縮式制冷系統(tǒng)中,將制冷劑泄漏時(shí)的賦臭劑濃度維持在可感知的水平。本發(fā)明提供含有選自乙烷、丙烷、環(huán)丙烷、丙烯和異丁烷中的至少一種成分的制冷劑組合物,該制冷劑組合物含有1—60重量%(最好是1—20重量%)的作為賦臭劑的氨。文檔編號(hào)F25B43/00GK1300312SQ00800493公開日2001年6月20日申請(qǐng)日期2000年4月5日優(yōu)先權(quán)日1999年4月6日發(fā)明者藏地正夫,中川信博,高市健二,境壽和,野末章浩申請(qǐng)人:松下冷機(jī)株式會(huì)社