專利名稱:一種利用液化天然氣冷能冷卻空調(diào)循環(huán)水的方法及裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明公開了一種利用液化天然氣冷能冷卻空調(diào)循環(huán)水的方法及裝置。
背景技術(shù):
我國LNG產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展和天然氣管網(wǎng)基礎(chǔ)建設(shè)的相對(duì)落后,使得LNG衛(wèi)星氣化站遍地開花。LNG衛(wèi)星站是一種小型的LNG接收和氣化站。通過二次運(yùn)輸,將液化天然氣輸入到遠(yuǎn)離中心城市的液化天然氣工廠的城鎮(zhèn)或衛(wèi)星城市,經(jīng)加臭后直接送入城市管網(wǎng)供民用、商用和工業(yè)用氣,是天然氣氣源的二級(jí)氣源站。它具有存儲(chǔ)效率高、占地少、投資省、 建設(shè)周期短、建設(shè)模式機(jī)動(dòng)靈活、可實(shí)現(xiàn)多氣源供氣等特點(diǎn),應(yīng)用范圍廣泛,發(fā)展迅猛。截止到2009年,已建LNG衛(wèi)星氣化站達(dá)200多個(gè),供氣能力達(dá)400 X IO4 m3/d,冷能總價(jià)值約 210 X IO4 kWh電力,Ia節(jié)電效益約7. 8 X IO8 kWh,相當(dāng)于節(jié)省30 X IO4 t標(biāo)準(zhǔn)煤,減少CO2排放70 X IO4 t,年直接經(jīng)濟(jì)效益達(dá)4 X IO8元。因此LNG衛(wèi)星站的冷能利用研究倍受關(guān)注。中國專利申請(qǐng)CN101846436A發(fā)明公開了一種利用LNG冷能的全液體空氣分離裝置。該發(fā)明具有較好的經(jīng)濟(jì)效益,但系統(tǒng)復(fù)雜,且需要較多的能量壓縮經(jīng)分餾后的氮?dú)?,由于氮?dú)庖夯瘻囟燃s為_200°C,而LNG在流入管后,其溫度甚至高于_162°C,離氮?dú)庖夯瘻囟冗€有較大的差距,所以還需要較大的能耗。 中國專利申請(qǐng)CN101839612A公開了一種基于LNG衛(wèi)星站冷能利用的倒灌式空氣分離系統(tǒng)。從該發(fā)明可看出,循環(huán)利用空氣分離后的氮?dú)饪梢詫NG冷能用來分離空氣,但事實(shí)是空氣分離后,氮?dú)獍俜趾看?,溫度低,但氮?dú)馐冀K不能夠液化(其液化溫度低于LNG的溫度-162°C)。所以LNG冷能的利用是不充分的,且有較多的低溫氮?dú)饫速M(fèi)。從以上分析可以看出,LNG冷能用于空氣分離,設(shè)備、過程復(fù)雜,能量利用效率低。LNG冷能發(fā)電是LNG冷能利用中較成熟的工藝,專利申請(qǐng)CN 101505122A公開了一種利用LNG冷能的溫差發(fā)電模塊及其制備方法,該方法采用全靜態(tài)的熱電材料溫差發(fā)電方式,使用方便,在LNG冷能溫差發(fā)電方向頗具前景,但該方法設(shè)備投資較高,熱電轉(zhuǎn)化效率和冷能利用率有待明確。LNG冷能用于冷凍冷藏,也是一種很好的冷量利用方式。專利CN 201680657 U公開了一種基于液化天然氣和冷庫的熱管式冷能利用裝置,通過分別獨(dú)立的熱管維持不同冷庫的運(yùn)行溫度需求,但并未提出熱管控溫的具體方式和如何使LNG的流量控制與三個(gè)冷庫的冷量需求同時(shí)達(dá)到一致,系統(tǒng)未利用冷媒儲(chǔ)冷,當(dāng)LNG的氣化量波動(dòng)時(shí),較難保證冷能用戶的平穩(wěn)運(yùn)行和變化需求,且應(yīng)用形式較單一,難以取得良好的經(jīng)濟(jì)效益。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn),解決了目前LNG直接氣化供氣、白白浪費(fèi)LNG冷量的問題。通過冷媒將LNG冷能回收用于冰蓄冷空調(diào),充分利用了 LNG的冷能,節(jié)約能量。另外,將冰蓄冷池與電壓縮制冷工質(zhì)相連接,在LNG供冷量不足時(shí)啟用電壓縮制冷來補(bǔ)充冷量。通過冷媒供冷和LNG供冷不足時(shí)的電壓縮制冷,完成冰蓄冷工藝,然后將儲(chǔ)存的冷量供給空調(diào)使用。彈性好,能量利用率高。本發(fā)明目的通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
一種利用液化天然氣冷能冷卻空調(diào)循環(huán)水的方法,包括以下步驟
(O液化天然氣與冷媒換熱,再汽化為O. 3^0. 5MPa、14 16°C的天然氣進(jìn)入天然氣管
網(wǎng);
(2)換熱后的冷媒再與冰蓄冷池中的水換熱,冰蓄冷池中的水凝結(jié)成冰,冷媒溫度上升,返回冷媒儲(chǔ)罐,循環(huán)利用;
(3)冰蓄冷池中的冰對(duì)空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行冷卻后,空調(diào)循環(huán)水進(jìn)入空調(diào)。本發(fā)明方法還包括在LNG供冷不足時(shí),開啟電壓縮制冷裝置,使用電壓縮制冷工質(zhì)對(duì)空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行冷卻的步驟。實(shí)施所述方法的裝置,包括LNG儲(chǔ)罐I、LNG換熱器4、LNG空氣氣化器5和冷媒儲(chǔ)罐6,還包括冰蓄冷池9以及設(shè)于冰蓄冷池中的第一空調(diào)冷水盤管19和冷媒盤管10 ;所述 LNG儲(chǔ)罐I與LNG換熱器4的液化天然氣進(jìn)口相連,LNG換熱器4的液化天然氣出口與LNG 空氣氣化器5的進(jìn)口相連,LNG空氣氣化器5的出口連接到天然氣管網(wǎng),LNG換熱器4的冷媒進(jìn)口與冷媒儲(chǔ)罐6的出口相連,LNG換熱器4的冷媒出口與冷媒盤管10的進(jìn)口相連,冷媒盤管10的出口連接到冷媒儲(chǔ)罐6的進(jìn)口,第一空調(diào)冷水盤管19的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口相連,第一空調(diào)冷水盤管19的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連。還包括電壓縮制冷裝置和設(shè)于冰蓄冷池中的電壓縮制冷工質(zhì)盤管12和第二空調(diào)冷水盤管14 ;所述電壓縮制冷工質(zhì)盤管12的進(jìn)口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)出口相連,電壓縮制冷工質(zhì)盤管12的出口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)進(jìn)口相連;第二空調(diào)冷水盤管14的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口相連,第二空調(diào)冷水盤管14的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連。所述第一空調(diào)冷水盤管19與冷媒盤管10并列設(shè)置。
所述第二空調(diào)冷水盤管14與電壓縮制冷工質(zhì)盤管12并列設(shè)置。所述LNG儲(chǔ)罐I與LNG換熱器4的液化天然氣進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第一調(diào)節(jié)閥2和流量計(jì)3 ;所述LNG換熱器4的冷媒進(jìn)口與冷媒儲(chǔ)罐6的出口通過管線相連,管線上設(shè)有離心泵7、流量計(jì)3和第二調(diào)節(jié)閥8 ;所述第一空調(diào)冷水盤管19的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第五調(diào)節(jié)閥15和流量計(jì)3,第一空調(diào)冷水盤管19的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第八調(diào)節(jié)閥17 ;第二空調(diào)冷水盤管14的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第七調(diào)節(jié)閥16 和流量計(jì),第二空調(diào)冷水盤管14的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第九調(diào)節(jié)閥18 ;所述電壓縮制冷工質(zhì)盤管12的進(jìn)口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有流量計(jì)和第三調(diào)節(jié)閥11,電壓縮制冷工質(zhì)盤管 12的出口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有流量計(jì)和第四調(diào)節(jié)閥13。本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)所具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果
I、冷能利用率高回收LNG冷能用于冰蓄冷空調(diào)的同時(shí)還可供給吸收制冷機(jī)所需的冷量;通過冷媒供冷和LNG供冷不足時(shí)的電壓縮制冷,完成冰蓄冷工藝后直接將冷量供應(yīng)給空調(diào)使用;2、穩(wěn)定性高工藝流程簡單,操作方便,控制彈性較大;
3、彈性好冰蓄冷池連接電制冷工質(zhì),在LNG量不足時(shí)開啟電壓縮制冷裝置。
圖I為本發(fā)明的液化天然氣冷能用于冰蓄冷空調(diào)的裝置,
其中,I-LNG儲(chǔ)罐,2-第一調(diào)節(jié)閥;3_流量計(jì);4-LNG換熱器;5_LNG空氣氣化器;6_冷媒儲(chǔ)罐;7_離心泵;8_第二調(diào)節(jié)閥;9_冰蓄冷池;10_冷媒盤管;11_第三調(diào)節(jié)閥;12_電壓縮制冷工質(zhì)盤管;13_第四調(diào)節(jié)閥;14_第二空調(diào)冷水盤管;15_第五調(diào)節(jié)閥;16_第七調(diào)節(jié)閥;17_第八調(diào)節(jié)閥;18_第九調(diào)節(jié)閥;19_第一空調(diào)冷水盤管。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例和工藝流程圖(見圖I)做進(jìn)一步說明。一種液化天然氣冷能用于冰蓄冷空調(diào)的方法,包括以下步驟
(1)0.3^0. 5MPa、-162 °C的液化天然氣與f 2 °C的乙醇溶液換熱后,再汽化為
O.3^0. 5MPa、14 16°C的天然氣進(jìn)入天然氣管網(wǎng);
(2)熱交換后的乙醇溶液溫度降為-34'36°C,與蓄冰池中的水換熱后,返回乙醇儲(chǔ)罐, 溫度升高為f2°C,循環(huán)利用;蓄冰池中的水凝結(jié)成冰;
(3)冰蓄冷池的冰對(duì)空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行冷卻,空調(diào)循環(huán)水的冷卻前溫度為12°C,冷卻后溫度為5°C,空調(diào)循環(huán)水進(jìn)入空調(diào)。本發(fā)明方法還包括在LNG供冷不足時(shí),開啟電壓縮制冷裝置,使用電壓縮制冷工質(zhì)R22對(duì)空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行冷卻的步驟。
實(shí)施所述方法的裝置,包括LNG儲(chǔ)罐1、LNG換熱器4、LNG空氣氣化器5和冷媒儲(chǔ)罐6, 還包括冰蓄冷池9以及設(shè)于冰蓄冷池中的第一空調(diào)冷水盤管19和冷媒盤管10 ;所述LNG儲(chǔ)罐I與LNG換熱器4的液化天然氣進(jìn)口相連,LNG換熱器4的液化天然氣出口與LNG空氣氣化器5的進(jìn)口相連,LNG空氣氣化器5的出口連接到天然氣管網(wǎng),LNG換熱器4的冷媒進(jìn)口與冷媒儲(chǔ)罐6的出口相連,LNG換熱器4的冷媒出口與冷媒盤管10的進(jìn)口相連,冷媒盤管10的出口連接到冷媒儲(chǔ)罐6的進(jìn)口,第一空調(diào)冷水盤管19的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口相連,第一空調(diào)冷水盤管19的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連。本發(fā)明裝置還包括電壓縮制冷裝置和設(shè)于冰蓄冷池中的電壓縮制冷工質(zhì)盤管12 和第二空調(diào)冷水盤管14 ;所述電壓縮制冷工質(zhì)盤管12的進(jìn)口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)出口相連,電壓縮制冷工質(zhì)盤管12的出口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)進(jìn)口相連;第二空調(diào)冷水盤管14的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口相連,第二空調(diào)冷水盤管14的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連。為了節(jié)省空間所述第一空調(diào)冷水盤管19與冷媒盤管10并列設(shè)置,所述第二空調(diào)冷水盤管14與電壓縮制冷工質(zhì)盤管12并列設(shè)置。所述LNG儲(chǔ)罐I與LNG換熱器4的液化天然氣進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第一調(diào)節(jié)閥2和流量計(jì)3 ;所述LNG換熱器4的冷媒進(jìn)口與冷媒儲(chǔ)罐6的出口通過管線相連,管線上設(shè)有離心泵7、流量計(jì)3和第二調(diào)節(jié)閥8 ;所述第一空調(diào)冷水盤管19的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第五調(diào)節(jié)閥15和流量計(jì)3,第一空調(diào)冷水盤管19的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第八調(diào)節(jié)閥17 ;第二空調(diào)冷水盤管14的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第七調(diào)節(jié)閥16 和流量計(jì),第二空調(diào)冷水盤管14的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第九調(diào)節(jié)閥18 ;所述電壓縮制冷工質(zhì)盤管12的進(jìn)口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有流量計(jì)和第三調(diào)節(jié)閥11,電壓縮制冷工質(zhì)盤管 12的出口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有流量計(jì)和第四調(diào)節(jié)閥13。本發(fā)明冰蓄冷池的冷量來源有兩種實(shí)施方式,一種是當(dāng)LNG量充足時(shí),冰蓄冷池的冷量全部由LNG的冷量提供;另一種是當(dāng)LNG量不足時(shí),開啟電壓縮制冷裝置,由LNG冷能和電能共同提供。本發(fā)明裝置的工作過程調(diào)節(jié)第一調(diào)節(jié)閥2,調(diào)節(jié)進(jìn)入LNG換熱器的LNG流量為 3000kg/h ;調(diào)節(jié)第二調(diào)節(jié)閥8,調(diào)節(jié)進(jìn)入LNG換熱器乙醇溶液的流量為21. 5t/h ;LNG在LNG 換熱器4中與乙醇換熱后,進(jìn)入LNG空氣氣化器5,氣化后進(jìn)入城市管網(wǎng),冷媒與冰蓄冷池中的水換熱,水凝結(jié)成冰;吸熱后的乙醇溶液通過離心泵進(jìn)入冷媒儲(chǔ)罐6,升溫到f2°C,冰再與冷水盤管中的空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行換熱,降溫后的空調(diào)循環(huán)水進(jìn)入空調(diào),并通過第五調(diào)節(jié)閥 15、第八調(diào)節(jié)閥17調(diào)節(jié)流量。每小時(shí)可使4. 5t左右的水凝結(jié)成冰;冰蓄冷池中的冰每小時(shí)可提供冷水空調(diào)的冷量約為700kW。按制冷系數(shù)COP為2計(jì)算,每小時(shí)可節(jié)電350kW,則每年可獲得經(jīng)濟(jì)效益約245萬元。當(dāng)空調(diào)需冷量增加時(shí),LNG供冷不足,開啟電壓縮制冷裝置得到低溫的制冷工質(zhì) R22,將制冷工質(zhì)R22通入電制冷工質(zhì)盤管,與冰蓄冷池中的水換熱,水凝結(jié)成冰;冰再與冷水盤管中的空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行換熱,降溫后的空調(diào)循環(huán)水再進(jìn)入空調(diào),并通過第三調(diào)節(jié)閥
11、第四調(diào)節(jié)閥13、第七調(diào)節(jié)閥16、第八調(diào)節(jié)閥18調(diào)節(jié)流量。
權(quán)利要求
1.一種利用液化天然氣冷能冷卻空調(diào)循環(huán)水的方法,其特征在于,包括以下步驟(O液化天然氣與冷媒換熱,再汽化為O. 3^0. 5MPa、14 16°C的天然氣進(jìn)入天然氣管網(wǎng);(2)換熱后的冷媒再與冰蓄冷池中的水換熱,冰蓄冷池中的水凝結(jié)成冰,冷媒溫度上升,返回冷媒儲(chǔ)罐,循環(huán)利用;(3)冰蓄冷池中的冰對(duì)空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行冷卻后,空調(diào)循環(huán)水進(jìn)入空調(diào)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,還包括在LNG供冷不足時(shí),開啟電壓縮制冷裝置,使用電壓縮制冷工質(zhì)對(duì)空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行冷卻的步驟。
3.實(shí)施權(quán)利要求I所述方法的裝置,包括LNG儲(chǔ)罐(I),LNG換熱器(4)、LNG空氣氣化器(5)和冷媒儲(chǔ)罐(6),其特征在于,還包括冰蓄冷池(9)以及設(shè)于冰蓄冷池中的第一空調(diào)冷水盤管(19)和冷媒盤管(10);所述LNG儲(chǔ)罐(I)與LNG換熱器(4)的液化天然氣進(jìn)口相連,LNG換熱器(4)的液化天然氣出口與LNG空氣氣化器(5)的進(jìn)口相連,LNG空氣氣化器(5)的出口連接到天然氣管網(wǎng),LNG換熱器(4)的冷媒進(jìn)口與冷媒儲(chǔ)罐(6)的出口相連,LNG 換熱器(4)的冷媒出口與冷媒盤管(10)的進(jìn)口相連,冷媒盤管(10)的出口連接到冷媒儲(chǔ)罐(6)的進(jìn)口,第一空調(diào)冷水盤管(19)的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口相連,第一空調(diào)冷水盤管 (19)的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的裝置,其特征在于,還包括電壓縮制冷裝置和設(shè)于冰蓄冷池中的電壓縮制冷工質(zhì)盤管(12)和第二空調(diào)冷水盤管(14);所述電壓縮制冷工質(zhì)盤管(12) 的進(jìn)口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)出口相連,電壓縮制冷工質(zhì)盤管(12 )的出口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)進(jìn)口相連;第二空調(diào)冷水盤管(14)的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口相連,第二空調(diào)冷水盤管(14)的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的裝置,其特征在于,所述第一空調(diào)冷水盤管(19)與冷媒盤管(10)并列設(shè)置。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的裝置,其特征在于,所述第二空調(diào)冷水盤管(14)與電壓縮制冷工質(zhì)盤管(12)并列設(shè)置。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的裝置,其特征在于,所述LNG儲(chǔ)罐(I)與LNG換熱器(4)的液化天然氣進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第一調(diào)節(jié)閥(2)和流量計(jì)(3);所述LNG換熱器(4)的冷媒進(jìn)口與冷媒儲(chǔ)罐(6)的出口通過管線相連,管線上設(shè)有離心泵(7)、流量計(jì)(3) 和第二調(diào)節(jié)閥(8);所述第一空調(diào)冷水盤管(19)的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第五調(diào)節(jié)閥(15)和流量計(jì)(3),第一空調(diào)冷水盤管(19)的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第八調(diào)節(jié)閥(17)。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的裝置,其特征在于,所述第二空調(diào)冷水盤管(14)的進(jìn)口與空調(diào)的循環(huán)水出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第七調(diào)節(jié)閥(16)和流量計(jì),第二空調(diào)冷水盤管(14)的出口與空調(diào)的循環(huán)水進(jìn)口相連通過保溫管線相連,管線上設(shè)有第九調(diào)節(jié)閥(18);所述電壓縮制冷工質(zhì)盤管(12)的進(jìn)口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)出口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有流量計(jì)和第三調(diào)節(jié)閥(11),電壓縮制冷工質(zhì)盤管(12)的出口與電壓縮制冷裝置的電壓縮制冷工質(zhì)進(jìn)口通過保溫管線相連,管線上設(shè)有流量計(jì)和第四調(diào)節(jié)閥(13)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用液化天然氣冷能冷卻空調(diào)循環(huán)水的方法及裝置。包括(1)液化天然氣與冷媒換熱,再汽化為0.3~0.5MPa、14~16℃的天然氣進(jìn)入天然氣管網(wǎng);(2)換熱后的冷媒再與冰蓄冷池中的水換熱,冰蓄冷池中的水凝結(jié)成冰,冷媒溫度上升,返回冷媒儲(chǔ)罐,循環(huán)利用;(3)冰蓄冷池中的冰對(duì)空調(diào)循環(huán)水進(jìn)行冷卻后,空調(diào)循環(huán)水進(jìn)入空調(diào)。采用本方法,回收-162℃、3000kg/hLNG的冷能,可使約4.5t/h的水凝結(jié)成冰,這些冰每小時(shí)提供給冷水空調(diào)的冷量約700kW,每年可獲經(jīng)濟(jì)效益約245萬元。本方法工藝流程簡單,控制方便,操作彈性大,冷能利用效率高,能耗低,具有良好的工業(yè)推廣應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)F25D3/10GK102589227SQ20121007022
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月16日
發(fā)明者劉建輝, 徐文東, 杜琳琳, 柳珉敏, 陸涵, 陳敏, 陳秋雄, 陳運(yùn)文 申請(qǐng)人:華南理工大學(xué), 深圳市燃?xì)饧瘓F(tuán)股份有限公司