專利名稱：處理含有難分解有害物的廢水的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種處理含有難分解有害物的廢水的方法。具體而言，本發(fā)明涉及一種處理廢水的方法，該方法從含有難分解有害物的廢水絮凝并分離難分解有害物，并有效分解所分離的難分解有害物。
背景技術(shù)：
作為對人體有害的物質(zhì)而公知的諸如二氧芑的難分解物，即難分解有害物，從城市廢物或工業(yè)廢物的焚化爐以及各種燃燒裝置或機(jī)械排放到自然環(huán)境中。
而且，化學(xué)物質(zhì)生產(chǎn)過程中排放無意間給環(huán)境造成壞影響的各種有機(jī)化合物，引起巨大的社會問題。盡管氯化的芳香族化合物如二氧芑、氯酚、氯苯的形成機(jī)理還不清楚，但是據(jù)說它們在不可燃的碳、空氣、水分、無機(jī)氯等存在下的低溫廢氣處理過程中形成。
作為釋放含有這些化合物的廢水源，牛皮紙漿生產(chǎn)裝置中的氯化物基的Kraft制泵廠的漂白裝置、廢棄PCB或精制PCB的分解裝置、PCB污染物或PCB精制產(chǎn)品的清潔裝置、將熔爐改造供給鋁和鋁合金生產(chǎn)的清潔裝置、濕式集塵裝置、廢物坑排污管等是已知的。即，采用含氯化物的化合物的方法具有生成前述廢水的可能。
此外，環(huán)境部(Ministry of Environment)修訂了環(huán)境污染物水溶液的標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)果，將諸如三氯乙烯、四氯乙烯、PCB的有機(jī)化合物新加到環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)物質(zhì)中，至那時該標(biāo)準(zhǔn)中還是以重金屬為主體。除了油、化學(xué)需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)和懸浮物(SS)之外，工業(yè)廢水中還可能含有微量有害物，如有機(jī)磷化合物、PCB、三氯乙烯、二氧芑、雙酚等。
目前，已經(jīng)開發(fā)了分解廢水中難分解有害物的技術(shù)，這類技術(shù)借助過濾裝置、膜分離方法等從含難分解有害物的目標(biāo)廢水中盡可能多地除去難分解有害物(例如參見日本未審專利申請?zhí)卦S公開Hei 11-99395)。
為上述的處理含難分解有害物廢水的目的，實(shí)施過濾處理、生物有機(jī)處理等作為預(yù)處理，然后，實(shí)施臭氧處理、紫外輻射處理、催化劑處理、活性炭處理等作為后處理。如此所述，過去需要耗費(fèi)巨大的人力和物力來分解并除去難分解有害物。
而且，以紫外輻射處理為例，這是一種僅能用于紫外射線可從中透射的反應(yīng)體系的技術(shù)，問題在于它不能用于固體或含固體的液體。此外，為防止二次污染，需要將經(jīng)預(yù)處理除去的難分解有害物專門處理為無害。
因而，強(qiáng)烈期望開發(fā)一種分解處理技術(shù)，該技術(shù)有效分解這些難分解有害物而不再次污染人體或周圍環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目標(biāo)是提供一種處理含有難分解有害物的廢水的方法，該方法從廢水中絮凝并分離難分解有害物，并有效分解所分離的固態(tài)難分解有害物。
作為本發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)該目標(biāo)而進(jìn)行的廣泛深入的研究調(diào)查的結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種固-液分離實(shí)現(xiàn)該目標(biāo)，該固-液分離采用絮凝劑將含有難分解有害物的固體與液體分離，并使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物。事實(shí)既然如此，基于以上發(fā)現(xiàn)及信息，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供(1)一種處理難分解有害物的方法，包含(A)將絮凝劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟，(B)實(shí)施固-液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離，以及(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟；(2)根據(jù)前項(xiàng)(1)的處理難分解有害物的方法，其中難分解有害物選自二苯并二氧芑鹵化物、氧芴鹵化物、多氯聯(lián)苯、鹵代苯、烷基酚、鹵代酚、鹵代鏈烷、鹵代鏈烯、鄰苯二甲酸酯、雙酚和多環(huán)芳烴中的至少一種；(3)根據(jù)前項(xiàng)(1)的處理難分解有害物的方法，其中用在步驟(A)中的絮凝劑選自聚丙烯酸、聚丙烯酰胺樹脂、含鐵絮凝劑和鋁基絮凝劑中的至少一種；(4)根據(jù)前項(xiàng)(3)的處理難分解有害物的方法，其中含鐵絮凝劑選自硫酸鐵、聚合硫酸鐵、氯化鐵和聚合氯化鐵中的至少一種；(5)根據(jù)前項(xiàng)(3)的處理難分解有害物的方法，其中鋁基絮凝劑是氯化鋁和聚合氯化鋁中的至少一種；(6)根據(jù)前項(xiàng)(1)的處理難分解有害物的方法，步驟(A)中還添加絮凝促進(jìn)劑；(7)根據(jù)前項(xiàng)(6)的處理難分解有害物的方法，其中絮凝促進(jìn)劑為無機(jī)多孔物質(zhì)或有機(jī)多孔物質(zhì)；(8)根據(jù)前項(xiàng)(6)的處理難分解有害物的方法，其中絮凝促進(jìn)劑選自離子交換樹脂、硅藻土、活性粘土、沸石、珍珠巖和活性炭中至少一種；(9)根據(jù)前項(xiàng)(1)的處理難分解有害物的方法，其中步驟(B)中采用過濾法、離心分離法或膜分離法；(10)根據(jù)前項(xiàng)(1)的處理難分解有害物的方法，其中步驟(C)中所用過氧化物是一種氧化劑；(11)根據(jù)前項(xiàng)(10)的處理難分解有害物的方法，其中氧化劑為過硫酸鹽和高錳酸鹽至少之一；(12)根據(jù)前項(xiàng)(11)的處理難分解有害物的方法，其中過硫酸鹽選自過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀中至少一種；(13)根據(jù)前項(xiàng)(11)的處理難分解有害物的方法，其中高錳酸鹽為高錳酸鈉和高錳酸鉀至少之一；(14)根據(jù)前項(xiàng)(1)的處理難分解有害物的方法，其中步驟(C)中所用過氧化物選自過氧酸鹽、超氧化物和有機(jī)過氧化物中至少一種；(15)根據(jù)前項(xiàng)(14)的處理難分解有害物的方法，其中過氧酸鹽是過硼酸鹽或有機(jī)過氧化物；(16)根據(jù)前項(xiàng)(14)的處理難分解有害物的方法，其中超氧化物選自超氧化鉀、超氧化鈉、超氧化鋇和超氧化鎂中至少一種；(17)根據(jù)前項(xiàng)(14)的處理難分解有害物的方法，其中有機(jī)過氧化物是二叔丁基過氧化物或過氧化二枯基；(18)一種處理難分解有害物的方法，包含
(a)將吸附劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟，(B)實(shí)施固-液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離，以及(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟；(19)根據(jù)前項(xiàng)(18)的處理難分解有害物的方法，其中吸附劑選自離子交換樹脂、硅藻土、活性粘土、沸石、珍珠巖、二氧化鈦和活性炭中至少一種；(20)一種處理難分解物的方法，其中不實(shí)施任何脫附操作使吸附到固體上的難分解物與每難分解物100摩爾或更多量的過氧化物接觸；(21)根據(jù)前項(xiàng)(20)的處理難分解物的方法，其中固體是土、泥、焚灰或吸附劑中任意一種；(22)根據(jù)前項(xiàng)(20)的處理難分解有害物的方法，其中難分解有害物選自二苯并二氧芑鹵化物、氧芴鹵化物、多氯聯(lián)苯、鹵代苯、烷基酚、鹵代酚、鹵代鏈烷、鹵代鏈烯、鄰苯二甲酸酯、雙酚和多環(huán)芳烴中的至少一種；(23)根據(jù)前項(xiàng)(20)的處理難分解有害物的方法，其中過氧化物選自過氧酸鹽、超氧化物和有機(jī)過氧化物中至少一種；(24)根據(jù)前項(xiàng)(23)的處理難分解有害物的方法，其中過氧酸鹽選自過硫酸鹽、高錳酸鹽、過硼酸鹽和有機(jī)過氧化物中至少一種；(25)根據(jù)前項(xiàng)(24)的處理難分解有害物的方法，其中過硫酸鹽選自過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀中至少一種；(26)根據(jù)前項(xiàng)(24)的處理難分解有害物的方法，其中高錳酸鹽是高錳酸鈉和高錳酸鉀中任意一種；(27)根據(jù)前項(xiàng)(23)的處理難分解有害物的方法，其中超氧化物選自超氧化鉀、超氧化鈉、超氧化鋇和超氧化鎂中至少一種；和(28)根據(jù)前項(xiàng)(23)的處理難分解有害物的方法，其中有機(jī)過氧化物是二叔丁基過氧化物或過氧化二枯基。
附圖簡述

圖1描述實(shí)施例和對比實(shí)施例中采用的帶有袋式過濾器的固-液分離器的示意流程圖。
圖1中，標(biāo)記1-9指示閥、標(biāo)記10指示袋式過濾器、標(biāo)記11指示測量過濾器壓差的壓力計(jì)、標(biāo)記12和13指示泵、標(biāo)記14指示換熱器、標(biāo)記15指示溫控閥以及標(biāo)記16指示廢水排出管線。
實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式首先，本發(fā)明的第一方面提供一種處理難分解有害物的方法，包含(A)將絮凝劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟；(B)實(shí)施固-液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離；以及(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟。
本發(fā)明中處理含有難分解有害物的廢水的方法(以下可僅述為“處理廢水的方法”)中的難分解有害物的例子包括二苯并二氧芑鹵化物(二氧芑類物)、氧芴鹵化物、多氯聯(lián)苯(PCB)、鹵代苯、烷基酚、鹵代酚、鹵代鏈烷、鹵代鏈烯、鄰苯二甲酸酯、雙酚和多環(huán)芳烴。
二苯并二氧芑鹵化物的典型例子包括諸如以下的化合物2，3，7，8-四氯二苯并-對-二氧芑、1，2，3，7，8-五氯二苯并-對-二氧芑、1，2，3，4，7，8-六氯二苯并-對-二氧芑、1，2，3，4，6，7，8-七氯二苯并-對-二氧芑、1，2，3，4，6，7，8，9-八氯二苯并-對-二氧芑等。
氧芴鹵化物的典型例子包括諸如以下的化合物2，3，7，8-四氯氧芴、1，2，3，7，8-五氯氧芴、2，3，4，7，8-五氯氧芴、1，2，3，4，7，8-六氯氧芴、1，2，3，6，7，8-六氯氧芴、1，2，3，7，8，9-六氯氧芴、2，3，4，6，7，8-六氯氧芴、1，2，3，4，6，7，8-七氯氧芴、1，2，3，4，6，7，8，9-八氯氧芴等。
至于多氯聯(lián)苯，有除鄰位外的氯原子被取代的共面PCB，具體例子包括諸如3，3’，4，4’-四氯聯(lián)苯、3，3’，4，4’，5-五氯聯(lián)苯、3，3’，4，4’，5，5’-六氯聯(lián)苯等之類的化合物。
鹵代苯的典型例子包括諸如氯苯、二氯苯、三氯苯、四氯苯、五氯苯、六氯苯等的化合物。
烷基酚的典型例子包括諸如以下的化合物叔丁基酚、壬基酚、辛基酚、戊基酚等，鹵代酚的典型例子包括諸如氯酚、二氯酚、三氯酚、四氯酚、五氯酚等化合物。
鹵代鏈烷或鹵代鏈烯的典型例子包括諸如以下的化合物二氯丙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯乙烯等，鄰苯二甲酸酯的例子包括諸如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基苯基酯、二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯等化合物。
雙酚的典型例子包括諸如2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷等的化合物等，雜環(huán)芳烴的典型例子包括苯并芘、、苯并蒽、苯并熒蒽、苉等。
優(yōu)選將本發(fā)明的處理廢水的方法用于諸如鹵代二苯并二氧芑(二氧芑類芴)、多氯聯(lián)苯(PCB)、鹵代苯、烷基酚、鹵代酚、雙酚和氧芴鹵化物之類的難分解有害物。
本發(fā)明中，期望在如步驟(A)將絮凝劑添加到廢水中使難分解有害物絮凝之前，有準(zhǔn)備地將含有難分解有害物的廢水的pH值調(diào)節(jié)到6-12范圍內(nèi)。當(dāng)pH低于6時，處理裝置的管線會腐蝕，當(dāng)pH超過12時，在最后步驟中的廢水中和將變得困難。關(guān)于用以調(diào)節(jié)pH的堿性物質(zhì)的詳細(xì)說明將在下面有關(guān)堿性物質(zhì)的術(shù)語中進(jìn)行描述。
實(shí)施步驟(A)，即，在完成以上pH調(diào)節(jié)后，將絮凝劑添加到調(diào)節(jié)過pH的廢水中將使難分解有害物絮凝。
至于本發(fā)明采用的絮凝劑，優(yōu)選鐵基和/或鋁基無機(jī)絮凝劑。鐵基絮凝劑的典型例子包括硫酸鐵、聚合硫酸鐵、氯化鐵、聚合氯化鐵等，鋁基絮凝劑的典型例子包括氯化鋁、聚合氯化鋁等。
此外，也可以使用有機(jī)絮凝劑，如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺基聚合物等?？梢詥为?dú)或者以其兩種或多種的組合使用前述絮凝劑。絮凝劑的添加量不受特別限制，取決于所用絮凝劑的類型或廢水中的絮凝組分量可以適當(dāng)?shù)貙⑵湓O(shè)定，但是，通常將其設(shè)定在廢水量的0.00001-10wt％范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.0001-1wt％范圍內(nèi)。
本發(fā)明中，可以任選地與絮凝劑結(jié)合使用絮凝促進(jìn)劑。本發(fā)明中所用絮凝促進(jìn)劑的具體例子包括無機(jī)多孔物質(zhì)如硅藻土、沸石、珍珠巖、活性粘土等；或者有機(jī)多孔物質(zhì)如活性炭、離子交換樹脂等。取決于待處理的廢水選擇絮凝促進(jìn)劑的種類。它們可以單獨(dú)或者以其兩種或多種結(jié)合的形式使用。絮凝促進(jìn)劑的添加量不受特殊限制，取決于所用絮凝促進(jìn)劑的種類或者廢水中絮凝組分的量適當(dāng)設(shè)定。
至于添加絮凝促進(jìn)劑的方法，有預(yù)先在過濾膜上形成濾餅層的預(yù)涂法和將促進(jìn)劑添加到廢水中隨后過濾的主體加料法。預(yù)涂法中，可由過濾面積確定添加量，主體加料法中，憑經(jīng)驗(yàn)由廢水的濁度確定添加量。
處理的廢水的方法中的步驟(B)是實(shí)施固-液分離的步驟，該步驟將含有難分解有害物的固體與液體分離。
在該固-液分離步驟中，例如采用膜分離法、過濾法、離心分離法等作為固-液分離方法。膜分離法中，可以將諸如微濾(MF)膜、超濾(UF)膜、納濾(NF)膜、反向滲透(RO)膜等的各類膜用作分離膜。其中優(yōu)選MF膜和UF膜，因?yàn)樗鼈兪怯行У募词乖诘蛪合虏⑶覐馁M(fèi)用角度來看，它們是經(jīng)濟(jì)的。
至于用作MF膜的材料，可以使用諸如纖維素基、聚酰胺基、聚砜基、聚丙烯基、醋酸纖維素基、聚醚砜基、聚丙烯腈基等的各種樹脂。
此外，至于用作UF膜的材料，與用作MF膜的材料類似地也可以使用諸如聚酰胺基、聚砜基、聚丙烯基、聚乙烯基吡咯烷酮基等的各種樹脂。除以上各種膜之外，將袋式過濾器用作優(yōu)選方式。
另一方面，可以用沙濾法作為過濾方法，可以用錯流系統(tǒng)作為整體過濾系統(tǒng)。
根據(jù)本發(fā)明的處理廢水的方法中的步驟(C)是使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟。在根據(jù)本發(fā)明處理廢水的方法中，絮凝進(jìn)入以上固體的難分解有害物能夠不進(jìn)行脫附操作就以固態(tài)被過氧化物氧化分解。因而，操作簡易且方便，避免了再次污染人體或周圍環(huán)境的危險。
本發(fā)明中所用過氧化物的例子包括高錳酸鹽；過氧化鈉；諸如過氧化鋇、過氧化鋅、過氧化鎘、過氧化鉀、過氧化鈣、過氧化鉻等的各種金屬鹽；過硫酸鹽；過氧化氫和臭氧。
用作有利氧化劑的優(yōu)選過氧化物為高錳酸鹽和過硫酸鹽。
高錳酸鹽的典型例子包括高錳酸鋅、高錳酸鎘、高錳酸鉀、高錳酸鈣、高錳酸銀、高錳酸鍶、高錳酸銫、高錳酸鈉、高錳酸鋇、高錳酸鎂、高錳酸鋰、高氯酸銣等。
此外，過硫酸鹽的例子包括過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸氫鉀、過硫酸鉛和過硫酸銣，然而，特別優(yōu)選將諸如過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀的過硫酸鹽作為氧化劑。它們可以單獨(dú)或者以其兩種或多種結(jié)合的方式使用。而且，基于由相關(guān)固體吸附的難分解有害物的摩爾數(shù)，過氧化物的用量為優(yōu)選100倍摩爾或更高，更優(yōu)選在104倍摩爾-109倍摩爾的范圍內(nèi)選擇，最優(yōu)選在105倍摩爾-108倍摩爾的范圍內(nèi)選擇。
對于過氧化物的添加量，取決于待處理的廢水的pH而不同，然而，在僅促進(jìn)反應(yīng)的情形下，該添加的實(shí)施僅考慮過硫酸的氧化度。
此外，為促進(jìn)分解，優(yōu)選使過氧化物與處于溶解在廢水中狀態(tài)的固體接觸，而且，可以并存其它氧化劑諸如過氧化氫或臭氧。并且，金屬鹽、金屬氧化物等也可以并存。
此外，為了更有效地進(jìn)行分解反應(yīng)，可將有機(jī)溶劑適當(dāng)?shù)靥砑拥椒磻?yīng)體系中。對于該有機(jī)溶劑，優(yōu)選采用選自具有3-6個碳原子的酮、具有1-4個碳原子的醇和具有2-6個碳原子的羧酸酯的任何有機(jī)溶劑。其中，具有3-6個碳原子的酮的例子包括丙酮、甲基·乙基酮、二乙基甲酮、甲基·異丁基酮等。此外，具有1-4個碳原子的醇的例子包括甲醇、乙醇、異丙醇、各種丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇等。而且，具有2-6個碳原子的羧酸酯的例子包括甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。由于這些有機(jī)溶劑與水具有強(qiáng)的親和力，因此它們能將難分解有害物從固體的內(nèi)部洗提到到固體的表面層區(qū)域。
盡管過硫酸鹽加熱分解并生成硫酸氫根、硫酸根和氫氧根，并且這些根進(jìn)一步分解諸如二氧芑等的可分解有害物，但是由于這些根在短時間內(nèi)放出電子，因此優(yōu)選在使難分解有害物混凝成漿狀后將其攪拌以提高分解效率。攪拌越劇烈，提高這些根與難分解有害物相互接觸的可能性越高，這是有利的，然而，由于攪拌有限制，因此優(yōu)選在對涉及分解容器的容量或漿液粘度的經(jīng)濟(jì)方面不會變得顯著不利的范圍內(nèi)實(shí)行攪拌。
對于用過氧化物絮凝入固體的難分解有害物的氧化分解反應(yīng)溫度，優(yōu)選室溫-100℃。該反應(yīng)溫度更優(yōu)選在40℃-100℃范圍內(nèi)。當(dāng)反應(yīng)溫度低于40℃時，分解可能需要長時間。
氧化分解處理的溫度越高，分解速度提高越快，然而，在比水的沸騰溫度(當(dāng)鹽濃度變高時，該沸騰溫度變得高于100℃)高的溫度下的分解處理會需要壓力容器，因而優(yōu)選在低于該沸騰溫度下在大氣壓下分解處理。此外，在該分解處理在大氣壓下在沸騰溫度或更高溫度下進(jìn)行的情形中，為防止二次污染的目的需要提供廢氣處理裝置，因?yàn)樵谏叩臏囟认?，難分解有害物如二氧芑隨水份的蒸發(fā)一起蒸發(fā)。
在采用以上在本發(fā)明中優(yōu)選的過氧化物進(jìn)行氧化分解的情形中，為了通過中和生成的硫酸將pH保持在6或更高、優(yōu)選7或更高，并為了調(diào)節(jié)分解反應(yīng)，在堿性物質(zhì)存在下進(jìn)行氧化分解有利。
關(guān)于以上堿性物質(zhì)，重要的是選擇這種化合物，此化合物未被過硫酸鹽氧化并在將處理過的漿液輸送入最終處理地如填埋場的過程中或在處理過程中不引起二次污染?？蓪⑦m宜地選自堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、氧化物以及弱酸鹽；氨水和有機(jī)堿化合物中的一種或多種用作堿性物質(zhì)。
堿金屬或堿土金屬氫氧化物的優(yōu)選例子包括鈉、鉀、鈣等的氫氧化物；堿金屬或堿土金屬氧化物的優(yōu)選例子包括氧化鈉、氧化鉀、氧化鈣、氧化鋇、超氧化鈉、超氧化鉀、超氧化鈣、超氧化鋇等。以上氧化物中，優(yōu)選超氧化物，因?yàn)樗鼈兙哂凶鳛檠趸瘎┑墓δ?。此外，堿金屬或堿土金屬弱酸鹽的優(yōu)選例子包括碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸鈉、磷酸鉀等；有機(jī)堿化合物為各種胺。
這些堿性物質(zhì)可以有準(zhǔn)備地添加到固體中，或者可以在反應(yīng)期間一點(diǎn)點(diǎn)地添加。這樣，將分解反應(yīng)溶液的pH保持在6或更高、優(yōu)選7或更高，使得能夠采用便宜的鐵制反應(yīng)容器而無需采用昂貴的耐腐蝕反應(yīng)容器。
本發(fā)明中，在需要加熱時，加熱方法不受特殊限制，電加熱器型、熱水進(jìn)料型、蒸氣吸入型、鍋爐型等中的任何一種都可以采用，但是，對于熱水型需要小心，不應(yīng)使水含量過高。過高的濕含量將降低反應(yīng)的過硫酸鹽濃度。關(guān)于氧化分解的處理時間，由于它依賴于處理溫度和其它條件因此不能不加區(qū)別地進(jìn)行設(shè)定，但是，通常為10分鐘-約50小時。
此外，在難分解有害物與固體如無機(jī)物強(qiáng)烈絮凝的情形中，期望通過有準(zhǔn)備地使過硫酸鹽與該固體接觸并使它們滲入該固體之間然后加熱等來將難分解有害物氧化分解。
通過采用以上氧化分解處理?xiàng)l件，基于以下優(yōu)點(diǎn)，可以獲得諸如易于操作或避免再次污染人體和周圍環(huán)境危險的有利效果(1)能夠減少過硫酸鹽的用量；(2)能縮短反應(yīng)時間；(3)能降低反應(yīng)溫度；(4)能防止反應(yīng)容器腐蝕；(5)能用便宜的鐵制反應(yīng)容器進(jìn)行氧化分解處理；以及(6)能將難分解有害物以固態(tài)氧化分解。
此外，與固體分離的溶液層中可能含有微量二氧芑。在這種情形下，可以給該溶液層施以臭氧化、紫外輻射處理、催化劑處理或活性炭處理，結(jié)果分解或吸附殘余的微量二氧芑。
其次，本發(fā)明的第二方面提供一種處理難分解有害物的方法，包含(a)將吸附劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟，(B)實(shí)施固-液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離，以及(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟。
即，它提供(a)將吸附劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟，而不是本發(fā)明第一方面中的將絮凝劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟。
而且，可以與以上本發(fā)明第一方面相同的方式進(jìn)行(B)實(shí)施固-液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離；和(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟。
與本發(fā)明中步驟(A)相似，期望在如步驟(a)將吸附劑添加到廢水中吸附難分解有害物之前，有準(zhǔn)備地將含有難分解有害物的廢水的pH值調(diào)節(jié)到6-12范圍內(nèi)。當(dāng)pH低于6時，處理裝置的管線會腐蝕，當(dāng)pH超過12時，最后步驟中的廢水中和將變得困難。
實(shí)施步驟(a)，即，在完成以上pH調(diào)節(jié)后，將吸附劑添加到調(diào)節(jié)過pH的廢水中將吸附難分解有害物。
關(guān)于步驟(a)中所用吸附劑的種類，可以適當(dāng)?shù)夭捎门c前述第一方面中可采用的絮凝促進(jìn)劑相同的無機(jī)多孔物質(zhì)和有機(jī)多孔物質(zhì)。此外，可將二氧化鈦(氧化鈦)用作吸附劑。無機(jī)多孔物質(zhì)的具體例子包括沸石、硅藻土、活性粘土等，有機(jī)多孔物質(zhì)的具體例子包括活性炭、離子交換樹脂等。它們可以單獨(dú)或者以其兩種或多種結(jié)合的方式使用。這些吸附劑中優(yōu)選二氧化鈦、活性炭、硅藻土和離子交換樹脂。特別地，可有利采用的是這種活性炭其充任整個孔體積的中孔的直徑為2-50nm，大孔為50nm或更大；其孔體積為0.15升/克或更大，優(yōu)選0.20升/克或更大，更優(yōu)選0.25升/克或更大。
其上吸附難分解有害物的活性炭的例子包括以下(1)由懸浮物與吸附有二氧芑的活性炭構(gòu)成的混合物，其通過用滌氣器清潔排自焚化廠裝置的氣體以及通過用活性炭對清潔之后的廢水實(shí)施吸附處理而得到；(2)吸附有二氧芑的活性炭，其通過清潔在用滌氣器再生產(chǎn)鋁、鋅、鐵等時生成的廢氣，以及通過用活性炭對固體與清潔水分離之后的污泥和對除去淤泥后的廢水實(shí)施吸附處理而得到；(3)由懸浮物和具有吸附物的活性炭構(gòu)成的混合物，其通過用活性炭對得自例如氯乙烯生產(chǎn)廠或環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠的廢水實(shí)施吸附處理而得到；和(4)具有吸附物的活性炭，其通過用活性炭對排自各種烷基酚生產(chǎn)廠的堿性清潔廢水中的酚實(shí)施吸附處理而得到。
吸附難分解有害物的如硅藻土和離子交換樹脂之類的吸附劑能夠借助上述分解方法將自身難分解有害物含量降低至足以安全地再使用的范圍。因而，一旦使用吸附劑吸附難分解有害物后，吸附劑可被再次使用而不立即處理，直到其作為吸附劑的特性開始變劣。因而，它們能以封閉系統(tǒng)處理廢水，它們表現(xiàn)極高的安全性并且是經(jīng)濟(jì)的。此外，即使在用于難分解有害物的吸附劑被最后處理的情形中，也可以在充分降低難分解有害物的殘余量之后處理，而不對自然環(huán)境造成不利影響。
而且，本發(fā)明可用于吸附有難分解物的固體。即，通過將前述第一方面中的步驟(C)施于其上吸附有難分解物的固體，能夠提供一種分解難分解物的方法。
本發(fā)明可有利地用于吸附有難分解物的固體，例如吸附有難分解物的土壤、污泥、吸附劑和焚灰。
吸附有難分解物的土壤的例子包括由含有難分解物的地下水或由填埋場的瀝出物引起的受污染的土壤。吸附有難分解物的污泥的例子包括吸附有二氧芑的懸浮物，該懸浮物通過分離和收集排自工廠和商業(yè)場所中每個設(shè)備的流出物中的懸浮物而得到；和吸附有二氧芑的污泥，該污泥通過從用滌氣塔清潔了廢氣之后從清潔液體分離和收集污泥而得到，該廢氣在使廢催化劑再生時生成，排自用于清潔排自金屬冶煉廠等的廢氣的裝置。
吸附有難分解物的吸附劑的例子包括無機(jī)多孔物質(zhì)和有機(jī)多孔物質(zhì)、二氧化鈦(氧化鈦)等。無機(jī)多孔物質(zhì)的例子包括沸石、硅藻土、活性粘土等。
此外，有機(jī)多孔物質(zhì)的例子包括活性炭、離子交換樹脂等。
再者，吸附有難分解物的焚灰的例子包括吸附有焚燒普通垃圾或工業(yè)垃圾如日常生活基廢物或商業(yè)基廢物之后排放的難分解物的焚灰。
通過不進(jìn)行脫吸操作就將它們與該難分解物的100倍摩爾或更多量的過氧化物接觸，能夠?qū)⑽降缴鲜龉腆w上的難分解物氧化分解。然而，將它們與以上過氧化物接觸之前或之后，非必須地可以進(jìn)行使它們與微生物和/或酶接觸的接觸處理，或者使它們與草酸酯和/或草酸鹽接觸的接觸處理。
以下將描述用微生物或酶的處理。
關(guān)于預(yù)處理中所用的微生物，優(yōu)選采用霉菌。霉菌的典型例子屬于栓菌屬(Trametes)、裂裙菌屬(Schizophyiium)、平革菌屬(Phanerochaete)、煙管菌屬(Bjerkandera)、耙齒菌屬(Irpex)、側(cè)耳屬(Pleurotus)、毀絲霉屬(Myceliophthora)、Lentinera、密孔菌屬(Pycnoporus)、Lentinus、絲核菌屬(Rhizoctonia)、Funalla、Merulius、毀絲霉屬(Myceliophthora)、鬼傘屬(Coprinus)、蘑茹屬(Agaricus)、Phoriota、Flammulona、靈芝屬(Ganoderma)、Daedaieopsis、Favolus、Lyophyllum、木耳屬(Auricularia)、粘褶菌屬(Gloeophyllum)、干酪菌屬(Tyromyces)、Coniophora、Heterobasidion、Fomes、毛殼菌屬(Chaetomium)、毀絲霉屬(Myceliophthora)、脈孢菌屬(Neurospora)、Sclerotium、腐質(zhì)霉屬(Humicola)、叢梗孢屬(Monilia)、Xylalia、Cladorrhinum、Graphium、Scopularipsis、Sphaeropsis、鐮孢屬(Fusarium)、Trichoders、葡萄孢屬(Botrytis)、Aspsrgillus等。這些霉菌中，特別優(yōu)選)于栓菌屬(Trametes)、裂褶菌屬(Schizophyllum)、平革菌屬Phanerochaets)、煙管菌屬(Bjerkandera)、耙齒菌屬(Irpex)、側(cè)耳屬(Pleurotus)、毀絲霉屬(Myceliophthora)、Lentinera和密孔菌屬(Pycnoporus)的wood decay fungus。
另一方面，優(yōu)選將特別選自纖維二糖脫氫酶、黃嘌呤氧化酶、漆酶、木質(zhì)素過氧化物酶和錳過氧化物酶的至少一種用作酶。關(guān)于酶，可以采用生成后釋放的微生物或者含在天然產(chǎn)物中的那些酶，每種都用離子交換樹脂等從培養(yǎng)基和天然產(chǎn)物分離出來，并且可以采用微生物的活菌和酶的混合物。在采用酶的情形下，在與難分解物接觸時，應(yīng)當(dāng)在給電子體或過氧化氫存在下或者在都生成過氧化氫的微生物或酶存在下進(jìn)行該接觸是有效的。此外，當(dāng)將漆酶用作酶時，優(yōu)選添加介體以最終展示其活性。優(yōu)選將諸如1-羥基苯并三唑等的酚化合物或者諸如2，2’-連氮基雙(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)的苯胺基化合物用作介體。
關(guān)于培養(yǎng)霉菌的方法，可以采用與通常培養(yǎng)微生物相同的方法。例如，在少量培養(yǎng)中，在約10-50℃下在麥芽酵母培養(yǎng)基上培養(yǎng)5-30天會是適宜的。此外，在大量培養(yǎng)的情形下，可以在以上條件下進(jìn)行液體培養(yǎng)或固體培養(yǎng)，該液體培養(yǎng)采用罐，該固體培養(yǎng)或者采用植物衍生物固體組分如鋸末、小麥或大麥的所有顆粒、糠等，或者采用浸有糖、氮、磷、礦物等的無機(jī)多孔載體。這種情形中，當(dāng)培養(yǎng)溫度低于10℃時，微生物的繁殖變慢并且釋放的酶量減少。此外，當(dāng)培養(yǎng)溫度高于50℃時，擔(dān)心微生物的生長增殖變慢。而且，優(yōu)選將培養(yǎng)期間的pH調(diào)節(jié)為3或更高，更優(yōu)選將pH調(diào)節(jié)為3.5或更高。當(dāng)培養(yǎng)期間的pH低于3時，從微生物釋放的酶量變低并且落在酶的最佳pH范圍之外。在此調(diào)節(jié)期間，鐵制培養(yǎng)容器的內(nèi)部會出現(xiàn)腐蝕。而且，在微生物的培養(yǎng)中，所培養(yǎng)的微生物的細(xì)菌濃度會降低每1g植物有機(jī)物干基1×102cfu(菌落形成單位)或更高，優(yōu)選在1×102至1×108cfu范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1×103至1×107cfu范圍內(nèi)。而且，在培養(yǎng)霉菌時，菌絲體或孢子都可以采用，然而由于培養(yǎng)容易通常采用菌絲體。
使微生物和/或酶與吸附到固體的難分解物接觸時，優(yōu)選在預(yù)先對附著于固體上的腐生菌進(jìn)行殺菌處理之后在無菌條件下使微生物和/或酶進(jìn)行接觸。各種腐生菌通常聚集在其上吸附有難分解物的固體之間，因而，通過對腐生菌進(jìn)行殺菌處理，將在培養(yǎng)有用的微生物之后設(shè)置對有用微生物的生長有利的環(huán)境。
關(guān)于殺菌處理的方法，可以采用熱處理方法，化學(xué)處理方法或物理處理方法。在采用熱處理方法對腐生菌進(jìn)行殺菌處理的情形下，該處理可以在約80-125℃的溫度下進(jìn)行。盡管熱處理的時間取決于處理溫度而不同，但是會落在2秒-約6小時的范圍內(nèi)。由于幾乎所有的腐生菌都在125℃的溫度下滅絕，因此熱處理不在高于它的溫度下進(jìn)行。
此外，在采用化學(xué)處理方法進(jìn)行殺菌處理的情形下，可采用乙醇、碳酸氫二乙酯、過氧化氫、過硫酸鹽、次氯酸、鹽酸、環(huán)氧乙烷、臭氧或三氯硝基甲烷作為殺菌處理劑。這些處理劑可以直接使用，然而，可以使用采用諸如水的稀釋劑得到的溶液。例如，在采用乙醇的情形下，優(yōu)選采用其濃度為約60-100g/100毫升的水溶液。此外，在采用過氧化氫的情形下，優(yōu)選采用其濃度低于30g/100毫升的水溶液，也可以采用與乙醇的混合水溶液。關(guān)于物理處理方法，優(yōu)選使用依據(jù)紫外輻射處理的方法。
而且，在使吸附于固體的難分解物與微生物和/或酶接觸進(jìn)行分解處理的情形中，除殺菌處理之外，可以通過促使有用微生物有選擇地生長來抑制腐生菌的繁殖。例如，在將腐木菌(wood decay fungus)用作微生物的情形下，使用纖維素源作為碳源、優(yōu)選使用各自都是可溶纖維素源的羧甲基纖維素、水溶性纖維素醚、磷酸化纖維素等能夠抑制腐生菌的繁殖，因?yàn)檫@些碳源不對腐生菌的繁殖作出貢獻(xiàn)。
在使經(jīng)由熱處理方法、化學(xué)處理方法或物理處理方法殺菌的吸附于固體的難分解物與微生物接觸進(jìn)行分解的情形下，期望一種在該固體存在下培養(yǎng)該微生物的方法。
關(guān)于用微生物進(jìn)行難分解物的分解反應(yīng)時的條件，與微生物的生長條件相似。即，溫度為約10-50℃，優(yōu)選15-35℃，pH為3或更高，優(yōu)選3.5或更高。此外，由于以上霉菌是需氧微生物，應(yīng)當(dāng)在給分解反應(yīng)設(shè)備提供少量含酶氣體、優(yōu)選空氣時進(jìn)行分解反應(yīng)。如上所述，在吸附于固體的難分解物存在下的微生物培養(yǎng)將有利于促進(jìn)難分解物的分解反應(yīng)，因?yàn)?，該培養(yǎng)過程釋放能夠在細(xì)菌細(xì)胞外部分解難分解物的酶和能夠在細(xì)菌細(xì)胞外側(cè)分解難分解物的基團(tuán)。
此外，為了更有效地進(jìn)行分解反應(yīng)，優(yōu)選在反應(yīng)中所用霉菌的營養(yǎng)源存在下進(jìn)行分解反應(yīng)。有多種物質(zhì)作為營養(yǎng)源，其例子包括糖類，如葡萄糖等；碳源，如馬鈴薯提取物或糖蜜；氮源，如銨鹽或脲；和水溶性營養(yǎng)源，如玉米漿、肉類提取物、酵母提取物或胨。此外，可以將諸如大麥和小麥、稻米或玉米之類的谷物以及它們的副產(chǎn)品如糠、米糠、濃縮培養(yǎng)基、Okara等用作營養(yǎng)源。而且還可以添加木屑、椰子纖維、柑橘皮或多孔粘土礦物。關(guān)于營養(yǎng)源的添加量，當(dāng)營養(yǎng)源時水溶性的并且易于被吸附到固體上時，添加量為固體的約0.01-10wt％。當(dāng)營養(yǎng)源是固體且難以吸附到吸附劑上時，添加量為吸附劑的0.001-10wt％。
而且，為了更有效地進(jìn)行分解反應(yīng)，可以將有機(jī)溶劑適當(dāng)?shù)靥砑拥椒磻?yīng)體系中。對于該有機(jī)溶劑，可優(yōu)選采用選自具有3-6個碳原子的酮、具有1-4個碳原子的醇和具有2-6個碳原子的羧酸酯的任何有機(jī)溶劑。具有3-6個碳原子的酮的典型例子包括丙酮、丁酮、二乙基甲酮、甲基·異丁基酮等。具有1-4個碳原子的醇的典型例子包括甲醇、乙醇、異丙醇、各種丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇等。具有2-6個碳原子的羧酸酯的典型例子包括甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。上述有機(jī)溶劑與水具有強(qiáng)的親和力，因此處于從固體的內(nèi)部洗提到到固體的表面層區(qū)域狀態(tài)的難分解有害物與微生物或酶有效接觸而不降低微生物和酶的活性。此外，在常溫下與該有機(jī)溶劑一起添加諸如液態(tài)正烷烴、環(huán)烷烴、高級脂肪酸酯之類的溶劑能夠防止難分解物再吸附入固體內(nèi)。防止再吸附的溶劑的典型例子包括正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、正十六烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷、油酸甲酯、油酸乙酯、亞油酸甲酯、亞油酸乙酯、亞麻酸甲酯、亞麻酸乙酯等。
在本發(fā)明分解難分解物的方法中，在非必須地使微生物或酶與吸附在固體中的難分解物接觸的預(yù)處理之后，通過與過氧化物接觸而將難分解物氧化分解。此外，也可以在使它們與過氧化物接觸之后再與微生物或酶接觸而將難分解物分解。
吸附在固體上的難分解物與過氧化物之間的接觸在難分解物吸附在固體上的狀態(tài)下進(jìn)行，而實(shí)質(zhì)上不經(jīng)歷將它們從固體洗脫的脫吸處理。為了有效進(jìn)行以上難分解物的分解，基于吸附到固體的難分解有害物的摩爾數(shù)，設(shè)定過氧化物的添加量為其100倍摩爾或更高、優(yōu)選設(shè)定為104-109倍摩爾、更優(yōu)選設(shè)定為105-108倍摩爾。
氧化分解中，優(yōu)選采用選自過氧酸鹽、超氧化物和有機(jī)過氧化物中的至少一種。
只要能安全控制，不特別指定本發(fā)明中的過氧酸鹽，實(shí)例包括諸如過硫酸鹽、高錳酸鹽、過硼酸鹽、有機(jī)過酸鹽等的各種化合物。過氧酸鹽的具體化合物包括過硫酸鹽，如過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸氫鉀等；高錳酸鹽，如高錳酸鈉、高錳酸鉀、高錳酸鈣等；過硼酸鹽，如過硼酸鈉、過硼酸鉀等；有機(jī)過酸鹽，如過乙酸鈉、過苯甲酸鈉、過鄰苯二甲酸鈉等。
超氧化物不受特殊限制，實(shí)例包括諸如超氧化鉀、超氧化鈉、超氧化鋇、超氧化鎂等的各種化合物。
此外，有機(jī)過氧化物不受特殊限制，實(shí)例為以下各種化合物，包括酮過氧化物，如過氧化乙酰丙酮、過氧化丁酮、過氧化3，3，5-三甲基環(huán)己酮等；二?；^氧化物，如過氧化辛酰、過氧化苯酰、過氧化月桂酰、過氧化3，5，5-三甲基己酰等；氫過氧化物，如叔丁基氫過氧化物、異丙基苯氫過氧化物、2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過氧化物等；二烷基過氧化物，如二叔丁基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷等；過氧基縮酮，如1，1-雙叔丁基過氧基-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，2-雙(叔丁基過氧基)丁烷等；烷基過酸酯，如過氧辛酸叔丁酯、過氧新戊酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯等；過氧碳酸酯，如過氧碳酸氫二-2-乙基己酯、過氧碳酸氫雙(4-叔丁基環(huán)己)酯、過氧異丙基碳酸叔丁酯等。其中優(yōu)選采用二叔丁基過氧化物和二異丙基苯過氧化物。
本發(fā)明中，以上過氧化物可以單獨(dú)或者以其兩種或多種組合的方式使用。
本發(fā)明中，用難分解物、微生物或酶預(yù)處理過的吸附在固體上的難分解物不經(jīng)實(shí)質(zhì)的洗脫，就以吸附在固體上的狀態(tài)被以上過氧化物氧化分解。以上分解期間，取決于其諸如土壤、污泥或焚灰的形式或取決于超氧化物的性質(zhì)，可以以粉末、水溶液或有機(jī)溶劑溶液的形式使用超氧化物。在以水溶液形式或以有機(jī)溶劑溶液形式使用超氧化物的情形中，其濃度優(yōu)選為0.1wt％或更高。當(dāng)濃度低于0.1wt％時，將需要大量含有超氧化物的溶液，結(jié)果引起增大處理容器的不便。
關(guān)于難分解物與超氧化物之間的接觸處理，有利的是使它們在pH3或更高、優(yōu)選pH 3.5或更高下接觸的氧化分解。
此外，使粉狀過氧化物或過氧化物溶液與或者吸附在固體上或者用微生物或酶預(yù)處理的難分解物接觸的氧化分解處理的溫度可以依據(jù)所用過氧化物的種類適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，然而，該溫度通常落在20-200℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選80-180℃。本發(fā)明中，加熱時的加熱方法不受特殊限制，電加熱器型、熱水進(jìn)料型、蒸氣吸入型、鍋爐型等中的任何一種都可以采用，但是，對于熱水型需要小心，不應(yīng)使水含量過高。過高的濕含量將降低反應(yīng)的過氧化物濃度。關(guān)于氧化分解的處理時間，由于它依賴于處理溫度、所用的過氧化物類型等，因此不能不加區(qū)別地進(jìn)行設(shè)定，但是，通常為10分鐘-約30天。
此外，在難分解有害物強(qiáng)烈吸附到諸如活性炭等的固體上的情形中，期望通過有準(zhǔn)備地使過氧化物與該固體充分接觸并使它們滲入該固體之間然后加熱等來將難分解有害物氧化分解。更優(yōu)選易于滲入活性炭的有機(jī)過氧化物，以分解特別吸附到活性炭上的難分解物。
而且，在吸附到活性炭的難分解物分解期間，在有準(zhǔn)備地將超氧化物例如每種都分別溶解在有機(jī)溶劑中的超氧化鉀、超氧化鈉、超氧化鋇等吸附到活性炭上之后進(jìn)行加熱也是有效的。
此外，當(dāng)其上吸附有難分解物的固體具有強(qiáng)粘性時，例如當(dāng)分解含有排自焚化爐的焚灰以及活性炭的污泥時，用研磨機(jī)將固體粉末化、同時將粉末狀過氧化物添加并混合入該污泥中隨后熱處理是有利的。
以下將參照實(shí)施例更加詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明決不限于下列實(shí)施例。
實(shí)施例實(shí)施例1和對比例1將作為絮凝劑的聚合氯化鋁溶液以1ppm聚合氯化鋁含量的量通過注射連續(xù)添加到含二氧芑且以流速1m3/hr流動的廢水中，使所得溶液通過固-液分離器過濾1小時，該分離器具有10L的容量并配有膜面積為0.25m2的袋式過濾器。過濾后，用刮刀收集部分粘在過濾器上的絮凝物，充分混合，干燥后，測量二氧芑量并定義為空白(對比例1)。
此外，將1kg過硫酸鈉、600g氫氧化鈉投入高達(dá)10L量的水中，使之在處于絮凝物粘在過濾器上的狀態(tài)下的固-液分離器中反應(yīng)6小時，保持溫度在80-95℃范圍內(nèi)。反應(yīng)后，用刮刀收集部分粘在過濾器上的絮凝物，充分混合，干燥后，測量殘余的二氧芑量(實(shí)施例1)。測量結(jié)果示于表1中。結(jié)果證實(shí)對絮凝物呈現(xiàn)高的分解率。
表1

配有袋式過濾器的固-液分離器操作如下。將參照圖1進(jìn)行描述。圖1描述實(shí)施例和對比例中所用的一種帶袋式過濾器的固-液分離器的示意流程圖。
(1)固-液分離步驟(過濾濃縮步驟)開啟閥1、5和6并關(guān)閉閥2、4、7、8和9。給閥6充滿溶液然后轉(zhuǎn)到關(guān)閉態(tài)。用泵12將絮凝劑在進(jìn)入袋式過濾器10之前通過閥7注入排污管16。該系統(tǒng)利用排污管16的落差為將廢水引入固-液分離器而設(shè)計(jì)。
(2)分解難分解物的步驟(反應(yīng)步驟)還是使用泵12，在開啟閥6和7并關(guān)閉其它閥之后，通過操作泵12將試劑從試劑罐注入。在注入試劑后、關(guān)閉閥6和7并開啟閥2、3和4以及操作泵13，使該溶液循環(huán)并用換熱器14加熱，最終反應(yīng)。
此外，附圖標(biāo)記11指示壓力計(jì)，附圖標(biāo)記15指示控溫閥。
實(shí)施例2和對比例2將含有250g/L硅藻土的懸浮液以1L的量通過閥6倒入固-液分離器，該分離器具有10L的容量并配有膜面積為0.25m2的袋式過濾器，結(jié)果，僅通過過濾該懸浮液使袋式過濾器的表面預(yù)涂有硅藻土。隨后，將聚合氯化鋁溶液以1ppm聚合氯化鋁含量的量通過注射向含二氧芑且以流速1m3/hr流動的廢水連續(xù)添加3小時，從而過濾所得廢水。過濾后，打開袋式過濾器的容器并從該過濾器取部分濾餅作為樣品，干燥后，測量二氧芑量并定義為空白(對比例2)。
此外，將結(jié)合1.5Kg/5L過硫酸鈉與1kg/5L氫氧化鈉的水溶液、5L過硫酸鈉水溶液和5L氫氧化鈉水溶液以此順序投入處于絮凝物粘在過濾器上的狀態(tài)下的固-液分離器中。然后保持溫度在70-80℃范圍內(nèi)。進(jìn)行所得溶液的分解反應(yīng)7小時。反應(yīng)終了之后，取部分反應(yīng)物作為樣品，干燥后，測量殘余的二氧芑量(實(shí)施例2)。
實(shí)施例3和對比例3以與對比例2相似的方式進(jìn)行對比例3，除了將作為絮凝劑的聚合氯化鋁溶液以1ppm聚合氯化鋁含量的量通過注射連續(xù)添加到廢水中并且也將聚合硫酸鐵的水溶液以10ppm聚合硫酸鐵含量的量通過注射連續(xù)添加到廢水中(對比例3)。
此外，以與實(shí)施例2中相同的方式對實(shí)施例3中所得樣品進(jìn)行分解反應(yīng)(實(shí)施例3)。對于對比例2和3以及實(shí)施例2和3中每種的二氧芑量的測量數(shù)據(jù)分別示于表2中。
表2

實(shí)施例4和對比例4將含有二氧芑的100ml水倒入兩個聚四氟乙烯制離心管中，每個管的容積為300ml，并以每種分別對應(yīng)2ppm和10ppm的量添加都作為絮凝劑的聚合氯化鋁和聚合硫酸鐵，然后，將它們靜置16小時。隨后以8000G的加速度進(jìn)行離心分離10分鐘。如在對比例4中，將一個離心管中的內(nèi)容物分成上層清液和沉淀物并對它們中的每一個測量二氧芑濃度。向另一個離心管中的沉淀物中添加100ml去離子水、10g過硫酸銨和6g氫氧化鈉，將溫度保持在85-95℃的范圍內(nèi)使它們反應(yīng)7小時。將該反應(yīng)稱為實(shí)施例4并測量反應(yīng)物的二氧芑濃度。結(jié)果示于表3中。
表3

實(shí)施例5-8和對比例5-8以與實(shí)施例4和對比例4中相同的方式進(jìn)行實(shí)施例5-8和對比例5-8，除了將絮凝劑替換為表4中所示的各種含鐵絮凝劑之外。關(guān)于二氧芑量的測量數(shù)據(jù)示于表4中。
表4

實(shí)施例9-12和對比例9-12以與實(shí)施例4和對比例4中相同的方式進(jìn)行實(shí)施例9-12和對比例9-12，除了如表5中所示組合使用各種絮凝劑。結(jié)果示于表5中。
表5

實(shí)施例13和14，對比例13和14圖1描述實(shí)施例13，14和對比例13，14中所采用的帶有袋式過濾器的固-液分離器的示意流程圖。
將含有250g/10L硅藻土的懸浮液通過閥6倒入配有膜面積為0.25m2的袋式過濾器的固-液分離器中，結(jié)果，僅通過過濾該懸浮液使袋式過濾器的表面預(yù)涂有硅藻土。隨后，使含有二氧芑的廢水以1m3/hr的流速流動3小時，然后過濾該廢水。過濾后，打開袋式過濾器的容器并從該過濾器取部分濾餅作為樣品，干燥后，測量二氧芑量并定義為空白(對比例13)。
另外，將結(jié)合1.5kg/5L過硫酸鈉與1kg/5L氫氧化鈉的水溶液、過硫酸鈉水溶液和氫氧化鈉水溶液以此順序投入該固-液分離器。然后，保持溫度在70-80℃范圍內(nèi)，進(jìn)行所得溶液的分解反應(yīng)7小時。反應(yīng)終了之后，取部分硅藻土作為樣品，充分?jǐn)嚢瑁稍锖?，測量殘余的二氧芑量(實(shí)施例13)。
隨后，以逆流清洗過濾器內(nèi)部并將分解物清除出系統(tǒng)，用相同的過濾器重復(fù)類似操作。過濾后，從該過濾器取部分硅藻土作為樣品，充分?jǐn)嚢瑁稍锖?，測量二氧芑量并定義為空白(對比例14)。
另外，將結(jié)合1.5kg/5L過硫酸鈉與1kg/5L氫氧化鈉的水溶液、過硫酸鈉水溶液和氫氧化鈉水溶液以此順序投入該固-液分離器。然后，保持溫度在70-80℃范圍內(nèi)，進(jìn)行所得溶液的分解反應(yīng)7小時。反應(yīng)終了之后，取部分硅藻土作為樣品，充分?jǐn)嚢?，干燥后，測量殘余的二氧芑量(實(shí)施例14)。
配有另外的袋式過濾器的固-液分離裝置操作如下。將參照圖1進(jìn)行描述。
(1)固-液分離步驟(過濾濃縮步驟)開啟閥1、5和6并關(guān)閉閥2、4、7、8和9。給閥6充滿溶液然后轉(zhuǎn)到關(guān)閉態(tài)。通過閥6注入吸附劑。該系統(tǒng)為利用排污管16的落差將廢水引入固-液分離器而設(shè)計(jì)。
(2)分解難分解物的步驟(反應(yīng)步驟)還是使用泵12，在開啟閥6和7并關(guān)閉其它閥之后，通過操作泵12將試劑從試劑罐注入。在注入試劑后、關(guān)閉閥6和7并開啟閥2、3和4以及操作泵13，使該溶液循環(huán)并用換熱器14加熱，最終反應(yīng)。
此外，附圖標(biāo)記11指示壓力計(jì)，附圖標(biāo)記15指示控溫閥。
(3)過濾器內(nèi)部的回洗開啟閥2、3、4、5、6和9并關(guān)閉其它閥。城市用水與直接受閥9控制的管線連接，水向其中注入。排氣后將閥6關(guān)閉。
對于對比例13，14和對比例13和14中每種的二氧芑量的測量數(shù)據(jù)分別示于表6中。從以上結(jié)果，認(rèn)識到無手動操作的封閉系統(tǒng)中反應(yīng)增進(jìn)并且該過濾器是可以再使用的。
表6

實(shí)施例15-20，對比例15將聚集在焚化廠廢氣的清洗用水中的懸浮物沉淀，然后，用0.4μm篩孔的過濾器通過抽濾將其富集，從而收集污泥。測量該污泥(濕含量62％)中的二氧芑濃度，其為45ng/g干污泥。
將20g該污泥投入100ml容量的聚四氟乙烯制容器中，然后在添加各種過氧酸鹽粉末后，在室溫下用高速攪拌器以10,000轉(zhuǎn)每分鐘的速度攪拌3分鐘。將該聚四氟乙烯制容器放入高壓殺菌釜中，并將其在各個溫度下加熱預(yù)定的時間。其后，測量聚四氟乙烯容器中全部量樣品的二氧芑濃度。
每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表7中。表7中，也示出相當(dāng)于污泥中每二氧芑的摩爾倍數(shù)的過氧化物添加量。此外，用對應(yīng)于干固體的濃度表達(dá)二氧芑濃度。以上描述同樣應(yīng)用于以下每個實(shí)施例和對比例。此外，各種二氧芑包含在污泥中，然而，用322作為二氧芑的分子量(其是具有最大青性的2，3，7，8-四氯二苯并8-羥基喹啉的分子量)進(jìn)行摩爾倍數(shù)的計(jì)算。以上描述同樣應(yīng)用于每個以下實(shí)施例21-40和對比例16-26。
表7

實(shí)施例21-23，對比例16用滌氣塔清潔絡(luò)合物催化劑的回收廢氣，用旋轉(zhuǎn)平膜分離器將固體與清洗用水分離，隨后用離心分離器富集。
將20g該固體(濕含量67％)投入100ml容量的聚四氟乙烯制容器中，然后在室溫下添加過氧酸之后，用高速攪拌器以12,000轉(zhuǎn)每分鐘的速度攪拌3分鐘。將該聚四氟乙烯制容器放入高壓殺菌釜中，并將其在各個溫度下加熱預(yù)定的時間。其后，測量聚四氟乙烯容器中全部量樣品的二氧芑濃度。
每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表8中。
表8

實(shí)施例24-27和對比例17-21用連續(xù)離心分離器以8,000G的加速度收集并濃縮聚集在濾液沉積區(qū)底部的污泥，該濾液來自垃圾焚灰回收地。將20g該污泥(濕含量72％)投入100ml容量的聚四氟乙烯制容器中，然后在添加各類過氧酸鹽后，在室溫下用高速攪拌器以10,000轉(zhuǎn)每分鐘的速度攪拌3分鐘。將該聚四氟乙烯制容器放入高壓殺菌釜中，并將其在各個溫度下加熱預(yù)定的時間。其后，測量聚四氟乙烯容器中全部量樣品的二氧芑濃度。
每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表9中。
表9

實(shí)施例28-30，對比例22用滌氣塔清潔絡(luò)合物催化劑的回收廢氣，用旋轉(zhuǎn)平膜分離器將固體與清洗用水分離，隨后用離心分離器富集。
將20g該固體(濕含量67％)投入100ml容量的聚四氟乙烯制容器中，然后在室溫下添加過氧酸之后，用高速攪拌器以12,000轉(zhuǎn)每分鐘的速度攪拌3分鐘。將該聚四氟乙烯制容器放入高壓殺菌釜中，并將其在各個溫度下加熱預(yù)定的時間。其后，測量聚四氟乙烯容器中全部量樣品的二氧芑濃度。
每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表10中。
表10

實(shí)施例31-33和對比例23從距垃圾焚燒廠50m、距表層頂部深5cm處的土壤中收集土壤。將100克(水34％)所收集的土壤放入500ml玻璃制錐形燒瓶中。
另一方面，將5g濃度40％的高錳酸鈉投入50ml水中，將所得溶液倒入錐形燒瓶中，由此形成漿液，之后在室溫下用攪棒攪拌30分鐘。接著，攪拌的同時將錐形燒瓶加熱到各個溫度。其后，分析燒瓶中土壤的總量。
另外，提供未加入高錳酸鈉的組作為對比例23。
每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表11中。
表11

實(shí)施例34和35，對比例24和25用高錳酸鈉以與實(shí)施例32中相類似的方式分解土壤中的二氧芑，除了將1kg土壤投入5L容量的錐形燒瓶中以及將10g濃度40％的高錳酸鈉溶入500ml水中，然后將所得溶液加入錐形燒瓶中。
其后，從錐形燒瓶中取出土壤，將它們分別以50g的量轉(zhuǎn)移入容量均為300ml的錐形燒瓶中。
將4g山毛櫸鋸末(濕含量16％)和10ml水添加到每個錐形燒瓶中，將內(nèi)容物混合。
將錐形燒瓶放入高壓滅菌釜中，在121℃的溫度下殺菌15分鐘。
另一方面，將7重量份的山毛櫸、3重量份的糠和0.5重量份的CMC混合，在調(diào)節(jié)濕含量至65％之后，將所得混合物擠出模制成粒徑為10mm的顆粒。
將顆粒在高溫滅菌釜中于121℃下殺菌20分鐘，然后將它們用作培養(yǎng)基，向其中接種入腐木菌，隨后在30℃的溫度下培養(yǎng)14天。
將顆粒添加入前述二氧芑污染的土壤中，將所得土壤在30℃的溫度下培養(yǎng)30天。其后，通過內(nèi)容物分析測定燒瓶中的二氧芑量。
為比較的目的，提供不添加腐木菌的組和添加過量的活化污泥的污泥而非腐木菌的組。
每個實(shí)施例和對比例的操作條件和結(jié)果示于表12中。
表12

實(shí)施例36-40，對比例26用滌氣塔清潔絡(luò)合物催化劑的回收廢氣，使所得廢水穿過活性炭池，由此吸附二氧芑。從池中取出活性炭，分別以每份50g(濕含量53％)投入100ml容量的聚四氟乙烯制容器中再添加50ml水。將該聚四氟乙烯容器放入冰水中，在添加有機(jī)過氧化物之后，通過攪拌容器內(nèi)容物24小時而將過氧化物吸附到活性炭上。
隨后，將該聚四氟乙烯容量放入各種溫度下的培養(yǎng)器中，通過來回振蕩培養(yǎng)器而將吸附在活性炭上的二氧芑分解。其后，測定聚四氟乙烯容器中的二氧芑總量。此外，在二叔丁基過氧化物的比重為0.79的條件下進(jìn)行該量的計(jì)算，二異丙基苯過氧化物粉末的堆密度和濃度分別為0.58和40％。
每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表13中。
表13

實(shí)施例41-45和對比例27-28將重油污染的土壤在120℃的溫度下真空濃縮，并從土壤中除去輕質(zhì)烴。將五十克該土單另放入玻璃容器中，再將過氧酸水溶液添加到該容器中，然后，在充分?jǐn)嚢柙撊萜鞯膬?nèi)容物之后，將它放入高壓滅菌釜中，在各個溫度處理設(shè)定的時間。其后，抽提并測定該土中的多環(huán)芳烴。每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表14中。
表14

A苯并(a)芘 B苯并(b)熒蒽 C屈 D苯并(a)蒽實(shí)施例46-49將5,000μg雙酚A、5,000μg雙酚S、2,000μg辛基酚、2,000μg壬基酚和2,000μg五氯酚溶解在50ml乙醇中，將所得溶液倒入玻璃噴淋設(shè)備中。將該乙醇溶液噴淋到1kg(濕含量16％)的淺紅棕壤上。在向該噴淋設(shè)備另外添加50ml乙醇之后，將所得共清洗液噴淋到該土壤上。將該土壤真空干燥至濕含量達(dá)到8％，并將化合物吸附到該土壤上。
將25g該土壤轉(zhuǎn)移到容量250ml的容器中，在添加25ml各種過氧酸的水溶液之后，在高壓滅菌釜中在各個溫度下處理所得溶液。
每個實(shí)施例中的操作條件和結(jié)果示于表15中。
表15

對比例29和30以與實(shí)施例48和49中相似的方式實(shí)施對比例29和30，除了改變過硫酸銨水溶液的濃度。
每個對比例中的操作條件和結(jié)果示于表16中。
表16

實(shí)施例50-52用滌氣塔清潔絡(luò)合物催化劑的回收廢氣，用連續(xù)離心分離器在清洗用水中使固體富集。
再將富集物施于離心分離器得到固體濾餅。
將20g該固體濾餅(濕含量76％)投入100ml容量的聚四氟乙烯制容器中，然后在添加10％的氫氧化鈉溶液之后，用高速攪拌器以12,000轉(zhuǎn)每分鐘的速度攪拌3分鐘。隨后，添加50ml 10％的過硫酸銨水溶液，用高速攪拌器將所得溶液再攪拌3分鐘。將該聚四氟乙烯制容器放入高壓殺菌釜中，并將其在各個溫度下加熱預(yù)定的時間。其后，測量聚四氟乙烯容器中全部量樣品的二氧芑濃度。
每個實(shí)施例中的操作條件和結(jié)果示于表17中。
表17

對比例31-33以與實(shí)施例50-52中相同的方式進(jìn)行對比例31-33，除了為了參照添加城市用水而非過硫酸銨水溶液。每個實(shí)施例和對比例中的操作條件和結(jié)果示于表18中。
表18

如以上結(jié)果所示，即使在從弱酸性至弱堿性的條件下，分解過程也能充分進(jìn)行。在堿性條件下采用過酸鹽進(jìn)行該反應(yīng)的事實(shí)不同已知的，由于可以顯著減少容器的分解腐蝕，其在材料的選擇、保養(yǎng)和管理中具有優(yōu)勢。
實(shí)施例53和對比例34將含有二氧芑的100ml水倒入兩個聚四氟乙烯制離心管中，每個管的體積為300ml，并以每個對應(yīng)400ppm的量分別添加作為吸附劑的氧化鈦(可從Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.，獲得，商品名ST-01)，然后，用搖篩機(jī)將它們攪拌12小時。隨后以8000G的加速度進(jìn)行離心分離10分鐘。如在對比例34中，將一個離心管中的內(nèi)容物分成上層清液和沉淀物并對它們中的每一個測量二氧芑濃度。向另一個離心管中的沉淀物中添加100ml去離子水、1g過硫酸鈉和0.6g氫氧化鈉，將溫度保持在70℃下使它們反應(yīng)24小時。將該反應(yīng)稱為實(shí)施例53并測量反應(yīng)物的二氧芑濃度。測量結(jié)果示于表19中。
表19

實(shí)施例54和對比例35將含有二氧芑的100ml水倒入兩個聚四氟乙烯制離心管中，每個管的容積為300ml，并以每種分別對應(yīng)400ppm和100ppm的量添加作為吸附劑的氧化鈦(可從Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.，獲得，商品名ST-01)和無機(jī)絮凝劑(可從EARTH CLUSTER Incorporated獲得，商品名MOSSNITE)，然后，用搖篩機(jī)將它們攪拌12小時。隨后以8000G的加速度進(jìn)行離心分離10分鐘。如在對比例35中，將一個離心管中的內(nèi)容物分成上層清液和沉淀物并對它們中的每一個測量二氧芑濃度。向另一個離心管中的沉淀物中添加100ml去離子水、1g過硫酸鈉和0.6g氫氧化鈉，將溫度保持在70℃下使它們反應(yīng)24小時。將該反應(yīng)稱為實(shí)施例54并測量反應(yīng)物的二氧芑濃度。測量結(jié)果示于表20中。
表20

工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明能夠提供一種處理含有難分解有害物的廢水的方法，該方法通過絮凝和吸附使難分解有害物與廢水分離，并且不進(jìn)行脫附操作就以固態(tài)有效分解所分離的難分解有害物。
權(quán)利要求
1.一種處理難分解有害物的方法，包含(A)將絮凝劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟，(B)實(shí)施固-液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離，以及(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的處理難分解有害物的方法，其中難分解有害物選自二苯并二氧芑鹵化物、氧芴鹵化物、多氯聯(lián)苯、鹵代苯、烷基酚、鹵代酚、鹵代鏈烷、鹵代鏈烯、鄰苯二甲酸酯、雙酚和多環(huán)芳烴中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的處理難分解有害物的方法，其中用在步驟(A)中的絮凝劑選自聚丙烯酸、聚丙烯酰胺樹脂、含鐵絮凝劑和鋁基絮凝劑中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的處理難分解有害物的方法，其中含鐵絮凝劑選自硫酸鐵、聚合硫酸鐵、氯化鐵和聚合氯化鐵中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的處理難分解有害物的方法，其中鋁基絮凝劑是氯化鋁和聚合氯化鋁中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的處理難分解有害物的方法，步驟(A)中還添加絮凝促進(jìn)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的處理難分解有害物的方法，其中絮凝促進(jìn)劑為無機(jī)多孔物質(zhì)或有機(jī)多孔物質(zhì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的處理難分解有害物的方法，其中絮凝促進(jìn)劑選自離子交換樹脂、硅藻土、活性粘土、沸石、珍珠巖和活性炭中至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的處理難分解有害物的方法，其中步驟(B)中采用過濾法、離心分離法或膜分離法。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的處理難分解有害物的方法，其中步驟(C)中所用過氧化物是一種氧化劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的處理難分解有害物的方法，其中氧化劑為過硫酸鹽和高錳酸鹽至少之一。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的處理難分解有害物的方法，其中過硫酸鹽選自過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀中至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的處理難分解有害物的方法，其中高錳酸鹽為高錳酸鈉和高錳酸鉀至少之一。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的處理難分解有害物的方法，其中步驟(C)中所用過氧化物選自過氧酸鹽、超氧化物和有機(jī)過氧化物中至少一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的處理難分解有害物的方法，其中過氧酸鹽是過硼酸鹽或有機(jī)過氧化物。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的處理難分解有害物的方法，其中超氧化物選自超氧化鉀、超氧化鈉、超氧化鋇和超氧化鎂中至少一種。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的處理難分解有害物的方法，其中有機(jī)過氧化物是二叔丁基過氧化物或過氧化二枯基。
18.一種處理難分解有害物的方法，包含(a)將吸附劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟，(B)實(shí)施固-液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離，以及(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的處理難分解有害物的方法，其中吸附劑選自離子交換樹脂、硅藻土、活性粘土、沸石、珍珠巖、二氧化鈦和活性炭中至少一種。
20.一種處理難分解物的方法，其中不實(shí)施任何脫附操作使吸附到固體上的難分解物與每難分解物100摩爾或更多量的過氧化物接觸。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的處理難分解物的方法，其中固體是土、泥、焚灰或吸附劑中任意一種。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的處理難分解有害物的方法，其中難分解有害物選自二苯并二氧芑鹵化物、氧芴鹵化物、多氯聯(lián)苯、鹵代苯、烷基酚、鹵代酚、鹵代鏈烷、鹵代鏈烯、鄰苯二甲酸酯、雙酚和多環(huán)芳烴中的至少一種。
23.根據(jù)權(quán)利要求20的處理難分解有害物的方法，其中過氧化物選自過氧酸鹽、超氧化物和有機(jī)過氧化物中至少一種。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的處理難分解有害物的方法，其中過氧酸鹽選自過硫酸鹽、高錳酸鹽、過硼酸鹽和有機(jī)過氧化物中至少一種。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的處理難分解有害物的方法，其中過硫酸鹽選自過硫酸銨、過硫酸鈉和過硫酸鉀中至少一種。
26.根據(jù)權(quán)利要求24的處理難分解有害物的方法，其中高錳酸鹽是高錳酸鈉和高錳酸鉀中任意一種。
27.根據(jù)權(quán)利要求23的處理難分解有害物的方法，其中超氧化物選自超氧化鉀、超氧化鈉、超氧化鋇和超氧化鎂中至少一種。
28.根據(jù)權(quán)利要求23的處理難分解有害物的方法，其中有機(jī)過氧化物是二叔丁基過氧化物或過氧化二枯基。
全文摘要
一種處理難分解有害物的方法，包含(A)將絮凝劑添加到含有難分解有害物的廢水中的步驟，(B)實(shí)施固－液分離的步驟，將含有難分解有害物的固體與液體分離，以及(C)使過氧化物與所分離的固體接觸來分解難分解有害物的步驟。實(shí)現(xiàn)了用低成本裝置高效安全處理難分解有害物。
文檔編號B09B3/00GK1761623SQ0382626
公開日2006年4月19日 申請日期2003年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月31日
發(fā)明者鈴木源士, 川端孝博, 宮本秀夫, 村本隆久, 町田雅志, 大越信吾 申請人:出光興產(chǎn)株式會社