專利名稱：焚燒灰中重金屬的除去方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從工業(yè)廢棄物的焚燒灰中簡便而有效地除去重金屬的方法。
背景技術(shù)：
鎘、銅、鋅、鉻、鉛等重金屬引起的環(huán)境污染在微量濃度便對生物顯示毒性，因此成為世界性的問題。另一方面，城市垃圾、工廠垃圾等為代表的工業(yè)廢棄物，通常在焚燒場焚燒而廢棄。在該焚燒灰中含有重金屬的場合，被運送到最終處理場處理。這樣含有重金屬的焚燒灰僅運送到最終處理場，并不進(jìn)行任何再利用。

發(fā)明內(nèi)容
因而，本發(fā)明的目的在提供簡便且有效地除去焚燒灰中的重金屬、促進(jìn)焚燒灰的再利用的方法。
因此本發(fā)明者探索了除去焚燒灰中的重金屬的各種手段，發(fā)現(xiàn)通過以前的重金屬除去手段即凝集沉淀法(參照圖1)不能從焚燒灰中除去所有的重金屬，但如使焚燒灰中的重金屬移至水溶液中，使該水溶液與重金屬吸附劑(adsorbent)接觸，能簡便且有效地除去焚燒灰中的重金屬，焚燒灰便可能用作水泥的原料等，完成了本發(fā)明。
即本發(fā)明提供了除去焚燒灰中的重金屬的方法，其特征在于，使工業(yè)廢棄物的焚燒灰與水接觸而產(chǎn)生的含有重金屬的水溶液與重金屬吸附劑接觸。
根據(jù)本發(fā)明，通過使工業(yè)廢棄物的焚燒灰與水接觸而產(chǎn)生的含重金屬的水溶液與重金屬吸附劑接觸，可簡單且有效地除去焚燒灰中的重金屬。


圖1是表示目前的工業(yè)廢棄物焚燒設(shè)施的一例的圖。
圖2是表示在工業(yè)廢棄物焚燒設(shè)施中設(shè)置重金屬吸附劑的一例的圖。
圖3是表示附有攪拌裝置的間歇式系統(tǒng)的重金屬吸附劑部的一例的圖。
圖4是表示KRI-O2株對Cu吸附、溶出試驗結(jié)果的圖。
圖5是表示KRI-02株對Ni吸附、溶出試驗結(jié)果的圖。
圖6是表示含聚四氟乙烯的菌體珠粒對Cu的吸附能力(第1次和第10次)的圖。
圖7是表示含聚四氟乙烯的菌體珠粒對Zn的吸附能力(第1次和第10次)的圖。
圖8是表示經(jīng)熱處理的菌體珠粒對Cu的吸附能力的圖。
圖9是表示經(jīng)熱處理的菌體珠粒對Zn的吸附能力的圖。
圖10是表示經(jīng)熱處理的菌體珠粒對Cu的吸附能力(第1次和第10次)的圖。
圖11是表示經(jīng)熱處理的菌體珠粒對Zn的吸附能力(第1次和第10次)的圖。
圖12是表示菌體珠粒的添加量與Zn的吸附能力的關(guān)系的圖。
圖13是表示菌體珠粒的再生次數(shù)與Zn的吸附能力的關(guān)系的圖。
具體實施例方式
用于本發(fā)明的工業(yè)廢棄物焚燒灰，是城市垃圾、工廠垃圾、紙、可燃性塑料、木屑、纖維屑、橡膠屑、金屬屑、污泥、廢油、廢酸、廢堿等工業(yè)廢棄物的焚燒灰。工業(yè)廢棄物的焚燒場通常如圖1所示在窯中焚燒工業(yè)廢棄物，將焚燒灰導(dǎo)入冷卻的水中，處理成漿狀物。焚燒灰含有重金屬時，該漿狀物在最終處理場被處理。
本發(fā)明使含有該重金屬的焚燒灰與水接觸，生成含有重金屬的水溶液。Ag、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Hg、Mn、Ni、Pb、Pd、Zn等重金屬在堿性環(huán)境中會生成氫氧化物而沉淀。因此，為使重金屬水溶液生成，必須使水成為酸性。即為使焚燒灰與水接觸生成含有重金屬的水溶液。可使焚燒灰與水接觸后，調(diào)節(jié)該水的pH至酸性一側(cè)，或者使pH調(diào)節(jié)至酸性一側(cè)的水接觸焚燒灰。該pH較好為4～8，特別好為5～7。pH的調(diào)節(jié)可添加鹽酸、硫酸、硝酸等無機酸；檸檬酸、草酸等有機酸等至水中。
使所得的含重金屬的水溶液與重金屬吸附劑接觸而除去重金屬。作為所用的重金屬吸附劑，可列舉來自生物質(zhì)(biomass)的重金屬吸附劑、離子交換樹脂、螯合樹脂、活性炭、電解質(zhì)凝膠等。來自生物質(zhì)的重金屬吸附劑，可列舉細(xì)菌、真菌、酵母等微生物；海藻以及它們的死菌體。而這些來自生物質(zhì)的重金屬吸附劑，較好是以酸處理微生物而得的死菌體。其中，微生物死菌體，較好是Biotechnol.Prog.1995，11，235～250所述的吸附重金屬的微生物死菌體，如芽孢桿菌屬、假絲酵母屬、枝孢屬、根霉屬、酵母屬、畢赤酵母屬、柵藻屬、青霉屬、曲霉屬、木霉屬、墨角藻屬、犁頭霉屬、葡萄球菌屬等的具重金屬吸附性的微生物死菌體。更好是對其進(jìn)行酸處理的微生物死菌體。其中選自芽孢桿菌KRI-02株(Bacillussp.KRI-02)或其類似菌、地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniformis)及葡萄球菌KRI-04株(Staphylococcus sp.KRI-04)或其類似菌的菌經(jīng)酸處理而得到的菌體，與經(jīng)堿處理的情況相比，該經(jīng)酸處理的菌體重量不怎么減少，每單位重量菌體的重金屬吸附量增加，因此特別好。地衣芽孢桿菌中，地衣芽孢桿菌KRI-03株(FERM BP-8167)及其類似菌株特別好。葡萄球菌KRI-04或其類似菌中，葡萄球菌KRI-04(FERM BP-8166)及其類似菌株特別好。這里類似菌株是指與該菌株屬于同一種，與該菌株具有同樣的重金屬吸附能力的菌株。
用于這些菌的酸處理的酸，只要能殺滅這些菌，沒有特別限制，可列舉鹽酸、硫酸、硝酸等無機酸；醋酸、甲酸、戊酸、丙酸、草酸、檸檬酸等有機酸。酸處理可采用將菌殺滅的條件，例如較好是用pH0.5～2的酸的水溶液將菌處理15～150分鐘。而酸處理時的溫度較好是菌的生長溫度。在酸處理之前，較好用水將菌洗凈。
酸處理后的菌體，較好是用水洗凈使pH回到中性。酸處理的菌體，可制成水等的懸浮液，但較好是用冷凍干燥、噴霧干燥、加熱等手段干燥后使用。
所得的酸處理菌體，與堿處理菌體相比，菌體重量減少極小，且重金屬吸附能力比未處理菌體增大。因此，與未處理活菌體及堿處理菌體相比，酸處理菌體作為重金屬吸附劑特別有用。
離子交換樹脂可列舉陽離子交換樹脂，具體有強酸性陽離子交換樹脂及弱酸性陽離子交換樹脂。螯合樹脂查列舉有亞氨二乙酸基、多胺基、N-甲基葡糖胺基、脒肟基、氨基磷酸基、二硫代氨基甲酸基、硫脲基等螯合性基的樹脂。電解質(zhì)凝膠可列舉具有羧基、氨基、羥基等、有金屬結(jié)合能力的電解質(zhì)凝膠。
這些重金屬吸附劑較好是含有固體載體的形態(tài)。固體載體可列舉各種無機載體和樹脂載體。
用于使重金屬吸附劑固定化的無機載體可有硅膠、氧化鋁、玻璃、硅藻土、聚四氟乙烯(注冊商標(biāo))等。樹脂載體有纖維素、丙烯酰胺衍生物、聚砜、聚乙烯醇、聚苯乙烯、藻酸鈣、角叉菜膠、聚乙烯亞胺等。這些無機載體和樹脂載體可單獨使用，也可組合使用。
以酸處理菌體為代表的微生物死菌體，較好載持于上述無機載體或樹脂載體以菌體珠粒的形式使用。其中特別好是將無菌體載持于上述樹脂載體的菌體珠粒。菌體珠粒中死菌體與上述無機載體或樹脂載體的重量比，較好是1∶10～10∶1，更好是1∶5～5∶1。
菌體珠粒的制法，可列舉將死菌體與上述載體的混合液滴入液氮等介質(zhì)中的方法(滴加法)、用乳糖等核芯，將死菌體與上述載體的混合液噴霧在該核芯上造粒的方法(造粒法)等。造粒法所得的菌體珠?？赏ㄟ^熱處理提高耐水性。且可通過冷凍、熔融處理使之多孔化而提高重金屬吸附能力。這里熱處理較好在120～250℃進(jìn)行2～30分鐘。特別好在150～200℃進(jìn)行5～30分鐘。
菌體珠粒如在重金屬吸附處理時發(fā)生凝集，與重金屬的接觸效率下降，因此較好是抑制菌體珠粒的凝集。作為該凝集抑制技術(shù)，較好是在調(diào)制菌體珠粒時除死菌體和樹脂，再添加聚四氟乙烯粉、鄰苯二甲酸二丁酯、蓖麻油、醋酸乙酯等添加劑。這些添加劑，相對于死菌體較好用0.05～5重量倍，特別好用0.1～2重量倍。而且通過對菌體珠粒進(jìn)行熱處理也能抑制凝集。這里熱處理條件與上述提高耐水性的條件相同。
使含有重金屬水溶液接觸重金屬吸附劑的手段，可列舉使含有重金屬的水溶液連續(xù)地接觸重金屬吸附劑的方法(參照圖2)，分批處理的方法(參照圖3)等。在分批處理法中，希望設(shè)置用于提高重金屬吸附的攪拌裝置。
這樣可以除去焚燒灰中的重金屬。吸附的重金屬通過添加有機酸、無機酸使pH降低、添加EGTA、EDTA等螯合劑容易從重金屬吸附劑溶出，也可能回收重金屬。
實施例以下列舉實施例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實施例限制。
實施例1(重金屬吸附菌的選擇和鑒定)(1)重金屬吸附菌的選擇將土壤懸浮于生理食鹽水中，然后靜置，在含1mM的重金屬的腦心浸液瓊脂培養(yǎng)基中將其上清液培養(yǎng)，對1日后出現(xiàn)的集落進(jìn)行選擇。
(2)得到的菌株的鑒定a.方法細(xì)菌第一階段試驗是用光學(xué)顯微鏡U-LH1000(オリンパス，日本)觀察細(xì)胞形態(tài)、革蘭氏染色、孢子的有無、鞭毛運動性的有無。在腦心浸液瓊脂(Becton Dickinson，NJ，U.S.A)+瓊脂培養(yǎng)基(B.H.I.agar)上觀察集落形態(tài)。進(jìn)行過氧化氫酶反應(yīng)、氧化酶反應(yīng)、由葡萄糖生成酸/氣體、葡萄糖氧化/發(fā)酵(O/F)試驗。
細(xì)菌第二階段試驗，使用API系統(tǒng)(bioMerixux，F(xiàn)rancehttp://www.biomerieux，fr/home-en.htm)，按其測定方法進(jìn)行生化性狀試驗。并進(jìn)行生理性狀試驗作為追加試驗。
b.結(jié)果表1中表示第一階段試驗結(jié)果。
表1

+陽性，-陰性，w反應(yīng)弱表2～4表示第二階段試驗及追加試驗結(jié)果。
表2(KRI-02)

表3(KRI-03)

表4(KRI-04)

由以上結(jié)果，KRI-02屬于芽孢桿菌屬，但不能鑒定其菌種。因此，將該菌命名為芽孢桿菌KRI-02。而KRI-03可判斷屬于地衣芽孢桿菌，命名為地衣芽孢桿菌KRI-03。而KRI-04屬于葡萄球菌屬，但不能鑒定菌種。因此該菌命名為葡萄球菌KRI-04。平成14年8月21日分別將KRI-02作為FERM BP-8165；KRI-03作為FERMBP-8167；KRI-04作為FERM BP-8166提交日本國茨城縣茨城市東1丁目1番地1中央第6(郵政編碼305-8516)獨立行政法產(chǎn)業(yè)技術(shù)總合研究所特許微生物保管中心保存。
實施例2以腦心浸液培養(yǎng)基(Difco)培養(yǎng)KRI-02、KRI-03和KRI-04后用水洗凈，添加濕重5倍體積的0.5N鹽酸懸浮。其后于37℃將添加鹽酸的細(xì)菌振蕩2小時。并用Brerley等的方法(USP 4,992,179)比較觀察。即將添加了濕重5倍體積的3％氫氧化鈉的細(xì)菌于50℃或100℃振蕩10分鐘。振蕩后細(xì)菌均以水充分洗滌，冷凍干燥。結(jié)果于表5表示，與水洗滌的情況(未處理)比較，經(jīng)酸處理僅減少重量約20％，而用氫氧化鈉處理則減少50％以上，特別于100℃處理的場合減少60％以上。
表5

實施例3(金屬吸附量的測定)將冷凍干燥所得的細(xì)菌粉末分散在緩沖溶液中(Tris100mM)，配制60mg/ml的懸浮液。用Tris(10mM)配制成2.4mM的重金屬水溶液(CdCl2、CuSO4、ZnCl2、NiCl2)1mL中加細(xì)菌懸浮液20μL，攪拌2小時。反應(yīng)結(jié)束后，用原子吸光光度計測定離心分離所得的上清液中的重金屬濃度。
結(jié)果表示于表6～9。鎘和銅的吸附量在KRI-02、KRI-03、KRI-04經(jīng)酸處理后比以水溶液后增加。經(jīng)氫氧化鈉處理鎘的吸附量用KRI-02、KRI-03、KRI-04時增加，但酸處理比氫氧化鈉處理更大、KRI-02、KRI-03、KRI-04對鋅和鎳的吸附量酸處理比水洗滌增加，氫氧化鈉處理(100℃)后吸附量稍高。比較氫氧化鈉50℃和100℃處理后的重金屬吸附量，100℃處理比50℃吸附量增加。
表6

表7

表 8

表 9

實施例4(吸附·溶出試驗)將冷凍干燥的細(xì)菌(KRI-02)分散在100mM Tris緩沖液中(pH7.5)，配制懸浮液(60mg/mL)。將該細(xì)菌懸浮液20μL加至用Tris(10mM)配制成2.4mM的重金屬水溶液(CuSO4、NiCl2)1mL中，攪拌2小時(分別于pH6.0和pH7.3)。反應(yīng)結(jié)束后離心分離將上清液(a)與菌層分離。在菌層中加鹽酸(pH1.54)攪拌30分鐘，再次離心使上清液(b)與菌層分離。上清液(a)、(b)中的重金屬濃度用原子吸光光度計測定，計算吸附量和解吸量。鹽酸處理后的菌層在100mM Tris(pH7.5)中洗滌，使pH恢復(fù)中性。重復(fù)進(jìn)行重金屬的吸附、解吸實驗(3次)。結(jié)果于圖4及圖5表示。所有金屬第2次的吸附量都比第一次減少，但第2次、第3次幾乎顯示相同的吸附量。解吸量在Cu的場合顯示吸附量90％以上的良好數(shù)值。在Ni的場合第1次較小，但第2次、第3次顯示與吸附量幾乎相同的值，表明所有金屬都可能被再利用。
實施例5含添加劑的菌體珠粒的合成在配制成10％(w/v)的聚乙烯醇(PVA)(聚合度1500～1800、堿度98％)水溶液中加入與PVA相同重量的KRI-02和添加劑，并攪拌。用注射器在液氮中滴加配制的懸浮液后，冷凍熔融，并冷凍干燥。添加劑用聚四氟乙烯粉、蓖麻油、醋酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯。
實施例6含添加劑的菌體珠粒的凝集性評價用相對于重金屬(鎘、銅、鋅、鎳)大大過量含堿金屬、堿土金屬的焚燒場的灰燼冷卻水20mL(pH7.5)，觀察凝膠珠粒(0.35g)的凝集性(穩(wěn)定性)。振蕩12小時后，肉眼觀察凝膠的附著、凝集。結(jié)果，確認(rèn)無添加劑的菌體珠粒發(fā)生凝集。而含聚氟乙烯粉和鄰苯二甲酸二丁酯混合添加劑作為添加劑的菌體珠粒，抑制凝集的作用最高。而蓖麻油和醛乙酯的作用為中等。
實施例7添加劑混合比率對凝集的影響為觀察添加劑與KRI-02的混合比率(重量比)對凝集的影響，制備了聚四氟乙烯混合體系的菌體珠粒。與實施例6同樣，用灰燼冷卻水20mL(pH7.5)觀察了珠粒(0.35g)的凝集性(穩(wěn)定性)。結(jié)果不混合菌體(KRI-02)的珠粒發(fā)生凝集，而PVA以外的成分比率增大時，顯示凝集受到抑制(表10)。
表10混合比率對凝集的影響

○、◎不凝集×凝集△少量凝集實施例8含聚四氟乙烯的菌體珠粒的吸附能力制備含四氟乙烯的菌體珠粒(重量比四氟乙烯∶PVA∶菌體(KPI-02)＝1∶1∶2)，在進(jìn)行對灰燼冷卻水20mL(pH7.5)的吸附試驗后，加草酸20mL(pH1.2)進(jìn)行溶出試驗。重復(fù)該吸附、再生工序，觀察吸附能力的變化。比較第1次的吸附能力和使用次數(shù)第10次的吸附能力。使用次數(shù)達(dá)10次時重金屬(銅、鋅)的吸附能力也幾乎不降低。并且可幾乎不受共存的高濃度的鹽的影響而被吸附、除去(圖6及7)。
實施例9熱處理珠粒的凝集以及對吸附的影響用上述方法制備混合KRI-02(重量比PVA∶菌體＝1∶2)的凝膠珠粒，于冷凍干燥后進(jìn)行10分鐘的熱處理(180℃)。與上述同樣對灰燼冷卻水20mL(pH7.5)觀察凝膠珠粒(0.35g)的凝集性(穩(wěn)定性)。再為調(diào)查熱處理引起的吸附能力的變化，用原子吸光光度計測定灰燼冷卻水中的重金屬(鋅、鎳)和堿土金屬(鈣、鎂)的濃度變化。比較熱處理及未經(jīng)熱處理的菌體珠粒，經(jīng)熱處理的菌體珠粒凝集受到抑制，未見粒子相互附著。另一方面，發(fā)現(xiàn)未經(jīng)熱處理者則與上述結(jié)果同樣凝集。從灰燼冷卻水中各金屬的濃度變化，幾乎未發(fā)現(xiàn)由于熱處理前后引起的吸附能力的下降(圖8及9)。
實施例10熱處理珠粒吸附能力的變化在上述熱處理的珠粒進(jìn)行吸附試驗后，分離珠粒，加入草酸20mL(pH1.2)，進(jìn)行各金屬的溶出試驗。此后用Tris(100mM)洗滌，再次進(jìn)行吸附試驗。重復(fù)進(jìn)行這一系列操作(使用次數(shù))，觀察再生引起的珠粒吸附能力的變化。比較第1次的吸附能力和使用次數(shù)第10次的吸附能力。結(jié)果即使使用次數(shù)達(dá)到10次，重金屬(銅、鋅)的吸附能力幾乎沒有降低。而且可幾乎不受共存的高濃度的鹽的影響，進(jìn)行吸附、除去(圖10及11)。
實施例11用造粒法制備菌體珠粒以重量比2∶1混合已粉碎至150μm以下的KRI-02和PVA(聚合度，堿度98～99％)的粉末，得混合粉末，用離心流動型包覆裝置造粒。即以球狀顆粒(乳糖)作為核芯(500μm)，一邊噴霧PVA水溶液(5％)一邊散布混合粉末造粒。造粒所得粒子經(jīng)加熱干燥(70℃)，用篩分離直徑1.4～1.7mm的粒子，然后再于180℃熱處理20分鐘。
實施例12造粒法所得菌體珠粒的耐水性評價于180℃將經(jīng)20分鐘熱處理的菌體珠?；蚪?jīng)未熱處理的菌體珠粒(0.35g)放入水(20mL)中，振蕩24小時。結(jié)果，未經(jīng)熱處理的菌體珠粒在振蕩后數(shù)小時粒子崩解、懸浮，但經(jīng)熱處理的菌體珠粒于24小時后仍保持粒子的形狀。由此可確認(rèn)對造粒所得的菌體珠粒進(jìn)行熱處理，可使菌體穩(wěn)定地固定化而保持粒子的形狀。
實施例13冷凍法所得珠粒的多孔化將實施例11所得的熱處理菌體珠粒用水浸漬洗滌，然后以充分含水的狀態(tài)進(jìn)行冷凍熔融，冷凍干燥。將進(jìn)行了冷凍處理的珠粒(0.5g)加入含鋅的電鍍廢水(20mL)中攪拌，自反應(yīng)開始后研究鋅濃度的時間依賴性。用僅經(jīng)熱處理的菌體珠粒作為對照。結(jié)果進(jìn)行了冷凍操作的菌體珠粒的濃度變化比對照大。90分鐘后經(jīng)冷凍干燥和冷凍熔融的廢液中鋅濃度分別為354.1μM、332.8μM，比對照的濃度381.6μM顯示較小的值。因此熱處理菌體珠粒進(jìn)后冷凍處理后，珠粒內(nèi)的重金屬能迅速擴散，使液相濃度迅速減少。
實施例14用珠粒除去重金屬將熱處理菌體珠粒(實施例11)浸漬于1N鹽酸，并用MES緩沖液(pH6)洗滌后，加入含鋅電鍍廢水中攪拌。改變菌體珠粒的加入量(8、17.5、25、35mg/mL)，觀察鋅的濃度變化。結(jié)果于圖12表示。鋅的濃度變化依賴于菌體珠粒的量，隨珠粒加入量增高，濃度變化的初期斜度增大。因此，含鋅等重金屬的廢水中通過加入菌體珠粒，可能除去鋅，可除去達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)(75.6μM)以下。該菌體珠粒，除鋅以外也可能吸附除去銅、鐵、鎘、鎳等有害重金屬。
實施例15珠粒的再生將熱處理菌體珠粒(實施例11，0.35g)用MES緩沖液(pH6)洗滌，加入含鋅和鐵的電鍍廢水(20mL)中攪拌。在吸附反應(yīng)結(jié)束后，從廢液中取出菌體珠粒，加入1N鹽酸(20mL)中，使重金屬脫離。其后用MES洗滌，再更換廢水。經(jīng)這一系列解吸操作，重復(fù)珠粒的再生。重金屬濃度用原子吸光光度計測定。鋅吸附量(pH7)與再生次數(shù)的關(guān)系于圖13表示。測定各金屬濃度時初濃度平均值，鋅為790μM，鐵為458μM，每克干燥重量(菌體珠粒)的平均吸附量，鋅為36.2μmol/g，鐵為4.6μmol/g。再生次數(shù)重復(fù)100次，菌體珠粒仍保持其形狀，吸附量幾乎無變化。而測定脫離量相對于吸附量的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)90％以上的比例脫離。因此，即使pH劇烈變化，菌體珠粒仍有耐久性，認(rèn)為可以反復(fù)使用。
實施例16如圖2，在工業(yè)廢棄物焚燒設(shè)施中設(shè)置pH調(diào)節(jié)劑投入部和重金屬吸附劑部，將窯中生成的焚燒灰投入冷卻水中，調(diào)節(jié)pH至5～6，使該冷卻水通過重金屬吸附劑部，或者最好是以裝有攪拌裝置的間歇式系統(tǒng)(圖3)處理，可簡便且有效地除去水相中的重金屬。這里，重金屬吸附劑可使用上述實施例2～15所得的微生物死菌體及菌體珠粒。
權(quán)利要求
1.焚燒灰中的重金屬除去方法，其特征在于，使工業(yè)廢棄物的焚燒灰與水接觸而產(chǎn)生的含重金屬的水溶液與重金屬吸附劑接觸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的重金屬除去方法，其特征在于，重金屬吸附劑選自來自生物質(zhì)的重金屬吸附劑、離子交換樹脂和螯合樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的重金屬除去方法，其特征在于，重金屬吸附劑是微生物死菌體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的重金屬除去方法，其特征在于，重金屬吸附劑是以酸處理微生物而得的死菌體。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的重金屬除去方法，其特征在于，上述微生物死菌體載持于無機載體或樹脂載體。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的重金屬除去方法，其特征在于，上述微生物死菌體是載持于無機載體或樹脂載體的菌體珠粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的重金屬除去方法，其特征在于，菌體珠粒除載體以外含有聚四氟乙烯粉末、鄰苯二甲酸二丁酯、蓖麻油或醋酸乙酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的重金屬除去方法，其特征在于，菌體珠粒由造粒法制得。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項所述的重金屬除去方法，其特征在于，使焚燒灰與水接觸生成含重金屬的水溶液的手段，是使水與焚燒灰接觸后調(diào)節(jié)該水的pH至酸性，或使pH調(diào)節(jié)為酸性的水與焚燒灰接觸。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項所述的重金屬除去方法，其特征在于，將焚燒灰與水接觸后的水溶液的pH調(diào)節(jié)至4～8。
11.根據(jù)權(quán)利要求1～10中任一項所述的重金屬除去方法，其特征在于，含重金屬的水溶液連續(xù)地與重金屬吸附劑接觸，或者通過分批處理與重金屬吸附劑接觸。
全文摘要
本發(fā)明涉及焚燒灰中除去重金屬的方法，其特征在于，使工業(yè)廢棄物的焚燒灰與水接觸，再讓產(chǎn)生的含有重金屬的水溶液與重金屬吸附劑接觸。該方法是簡便且有效地除去焚燒灰中的重金屬、促進(jìn)焚燒灰再利用的方法。
文檔編號C02F1/28GK1732053SQ20038010737
公開日2006年2月8日 申請日期2003年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月26日
發(fā)明者中尾裕史, 鈴木宏典, 臼井正隆, 野村保夫 申請人:興和株式會社