專利名稱：一種殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥廢水的處理方法，具體地說(shuō)是一種去除殺螟硫磷生產(chǎn)廢水中污染物質(zhì)的方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)磷農(nóng)藥是目前我國(guó)生產(chǎn)和使用最多的一類農(nóng)藥，按其分子結(jié)構(gòu)大致分為三類磷酸酯類、硫代磷酸酯類、二硫代磷酸酯類，分別由亞磷酸脂(亞磷酸甲脂、亞磷酸二甲脂、亞磷酸三甲脂)、甲(乙)基氯化物、甲(乙)基硫化物與另一種化合物縮合生成。亞磷酸脂較易生化降解，甲(乙)基氯化物較難生化降解，而甲(乙)基硫化物幾乎沒(méi)有生化降解性。有機(jī)磷農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中所排放的廢水主要成分為原料、中間體、農(nóng)藥成品及其水解產(chǎn)物，有機(jī)磷農(nóng)藥廢水的可生化降解性除取決于上述三類有機(jī)磷化物，還決定于與其縮合反應(yīng)的另一種化合物，而這些化合物的生化降解性差異很大，有些很難生物降解，如多環(huán)稠環(huán)芳烴、多鹵代烴、多硝基烴、聚合物、硝基和鹵代磺酸等化合物和一鹵代酚、硝基苯、硝基酚、氰等均是對(duì)微生物有毒害作用的物質(zhì)。目前我國(guó)的有機(jī)磷農(nóng)藥廠大多采用好氧生化法進(jìn)行處理。但是由于受到進(jìn)水COD濃度的限制，廢水往往需要很高的稀釋倍數(shù)，這不僅使得基建規(guī)模增大，而且增加了設(shè)備負(fù)荷和動(dòng)力成本。同時(shí)，有些廢水中含有的大量難生物降解物質(zhì)使得生化處理裝置的COD去除效率降低。目前，國(guó)內(nèi)許多有機(jī)磷農(nóng)藥廢水生化處理設(shè)施都存在處理效果差、運(yùn)行不穩(wěn)定等問(wèn)題。
殺螟硫磷(O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯)是一種廣譜、高效、低毒的有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑。主要用于防治水稻、玉米等糧食作物以及蔬菜、果樹(shù)及森林蟲(chóng)害。國(guó)內(nèi)目前處理殺螟硫磷生產(chǎn)過(guò)程中排放的廢水廢水的方法一般為生化處理，由于廢水的COD濃度高、廢水可生化性差，存在處理效果差、運(yùn)行不穩(wěn)定等問(wèn)題，故急需一種成本低、操作簡(jiǎn)單易的廢水處理方法，以利于保護(hù)環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有殺螟硫磷生產(chǎn)廢水處理技術(shù)中存在的處理效果差的問(wèn)題，提供一種去除率高、工藝簡(jiǎn)單的去除殺螟硫磷生產(chǎn)廢水中污染物的方法。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到一種殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，具體步驟如下A)將殺螟硫磷生產(chǎn)中的鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶2～20的比例混合，攪拌，過(guò)濾得濾液；B)將上述濾液在常溫下，通過(guò)樹(shù)脂吸附柱進(jìn)行吸附處理；C)吸附處理后的出水達(dá)到CODcr≤400mg/L(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量)；本發(fā)明的目的具體可以通過(guò)以下措施及要求達(dá)到將殺螟硫磷生產(chǎn)中的鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶2～20優(yōu)選1∶2～10的比例混合，攪拌，過(guò)濾得濾液；將濾液在常溫下通過(guò)NDA-150超高交聯(lián)樹(shù)脂樹(shù)脂吸附柱進(jìn)行吸附處理。
鈉鹽廢水和酸化廢水，分別指的是殺螟硫磷生產(chǎn)過(guò)程中鈉鹽和酸化工段產(chǎn)生的廢水。
吸附柱采用2～4(優(yōu)選2)樹(shù)脂柱首尾串聯(lián)的方法進(jìn)行吸附，溫度為常溫，吸附流速為0.1～3BV/h(即每小時(shí)通過(guò)溶液的體積為一個(gè)樹(shù)脂柱容積的1～3倍，BV指的是樹(shù)脂床體積)，優(yōu)選1～3BV/h，吸附的批處理量為10～50BV，優(yōu)選20～40BV。
上面所述的NDA-150超高交聯(lián)樹(shù)脂由江蘇南大戈德環(huán)?？萍加邢薰旧a(chǎn)銷(xiāo)售。
廢水處理過(guò)程中對(duì)吸附飽和的樹(shù)脂柱進(jìn)行脫附洗滌再生，為下一次濾液的吸附處理作好準(zhǔn)備，并將收集到的含高濃有機(jī)物的脫附液進(jìn)行焚燒處理。
對(duì)吸附飽和的樹(shù)脂柱進(jìn)行脫附時(shí)僅對(duì)首柱進(jìn)行脫附，脫附過(guò)程中先使用1～4BV的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2～8％NaOH或KOH溶液進(jìn)行脫附，再使用1～4BV蒸餾水進(jìn)行洗滌，脫附和洗滌時(shí)溫度為40～80℃，流量為0.1～1BV/h，優(yōu)選0.5～1BV/h。
本發(fā)明提供了一種全新的殺螟硫磷生產(chǎn)廢水處理方法，具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)采用多柱串聯(lián)吸附，單柱脫附的循環(huán)工藝在實(shí)際工業(yè)化應(yīng)用上可實(shí)現(xiàn)連續(xù)運(yùn)行；(2)采用NaOH溶液作為脫附劑，脫附之后用水進(jìn)行洗滌，洗滌出水含有一定量的NaOH，用于配制NaOH溶液，減少了NaOH和水的用量，節(jié)約了運(yùn)行費(fèi)用；
(3)本發(fā)明對(duì)廢水中的有機(jī)污染物以及色度有很好的去除效果，具有良好的環(huán)境效益；(4)本發(fā)明操作條件溫和，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便，易于控制，且經(jīng)濟(jì)可行。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一首先將殺螟硫磷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鈉鹽廢水和酸化廢水以2∶5的比例混合，攪拌，過(guò)濾得濾液。混合液經(jīng)兩柱串聯(lián)吸附，控制流量為3BV/h，在吸附處理量達(dá)到50BV時(shí)，停止吸附。吸附出水平均CODcr＝383.42mg/L(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量)。脫附處理過(guò)程中，僅對(duì)首柱進(jìn)行脫附處理首先配制6％的NaOH溶液作為脫附劑，然后向柱中添加2BV此脫附劑，將樹(shù)脂柱升溫至60℃，浸泡0.5h后開(kāi)啟蠕動(dòng)泵，控制流量為1BV/h，收集脫附液，再將2BV的蒸餾水加入至柱中對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行洗滌，溫度及流量均保持不變。待該柱(即首柱)水洗結(jié)束后，將其作為下一批次的尾柱，將未脫附的吸附柱(即尾柱)作為下一批次的首柱，進(jìn)行下一批的吸附，將收集到的含有高濃度有機(jī)物的脫附液進(jìn)行焚燒處理。
實(shí)施例二首先將殺螟硫磷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鈉鹽廢水和酸化廢水以2∶5的比例混合，攪拌，過(guò)濾得濾液?；旌弦航?jīng)兩柱串聯(lián)吸附，控制流量為2BV/h，在吸附處理量達(dá)到50BV時(shí)，停止吸附。吸附出水平均CODcr＝295.32mg/L(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量)。其他條件同實(shí)施例一。
實(shí)施例三首先將殺螟硫磷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶2的比例混合，攪拌，過(guò)濾得濾液。混合液經(jīng)兩柱串聯(lián)吸附，控制流量為3BV/h，在吸附處理量達(dá)到50BV時(shí)，停止吸附。吸附出水平均CODcr＝387.42mg/L(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量)。僅對(duì)首柱進(jìn)行脫附處理首先配制2％的NaOH溶液作為脫附劑，然后向柱中添加1BV此脫附劑，將樹(shù)脂柱升溫至40℃，浸泡0.5h后開(kāi)啟蠕動(dòng)泵，控制流量為1BV/h，收集脫附液，再將1BV的蒸餾水加入至柱中對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行洗滌，溫度及流量均保持不變。待該柱(即首柱)水洗結(jié)束后，將其作為下一批次的尾柱，將未脫附的吸附柱(即尾柱)作為下一批次的首柱，進(jìn)行下一批的吸附，并將收集到的含有高濃度有機(jī)物的脫附液進(jìn)行焚燒處理。
實(shí)施例四首先將殺螟硫磷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶20的比例混合，攪拌，過(guò)濾得濾液。混合液經(jīng)兩柱串聯(lián)吸附，控制流量為1BV/h，在吸附處理量達(dá)到10BV時(shí)，停止吸附。吸附出水平均CODcr＝152.49mg/L(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量)。僅對(duì)首柱進(jìn)行脫附處理首先配制8％的NaOH溶液作為脫附劑，然后向柱中添加2BV此脫附劑，將樹(shù)脂柱升溫至80℃，浸泡0.5h后開(kāi)啟蠕動(dòng)泵，控制流量為0.1BV/h，收集脫附液，再將2BV的蒸餾水加入至柱中對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行洗滌，溫度及流量均保持不變。待該柱(即首柱)水洗結(jié)束后，將其作為下一批次的尾柱，將未脫附的吸附柱(即尾柱)作為下一批次的首柱，進(jìn)行下一批的吸附，并將收集到的含有高濃度有機(jī)物的脫附液進(jìn)行焚燒處理。
實(shí)施例五首先將殺螟硫磷生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶10的比例混合，攪拌，過(guò)濾得濾液?；旌弦航?jīng)兩柱串聯(lián)吸附，控制流量為2BV/h，在吸附處理量達(dá)到40BV時(shí)，停止吸附。吸附出水平均CODcr＝201.21mg/L(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量)。僅對(duì)首柱進(jìn)行脫附處理首先配制8％的NaOH溶液作為脫附劑，然后向柱中添加4BV此脫附劑，將樹(shù)脂柱升溫至80℃，浸泡0.5h后開(kāi)啟蠕動(dòng)泵，控制流量為1BV/h，收集脫附液，再將4BV的蒸餾水加入至柱中對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行洗滌，溫度及流量均保持不變。待該柱(即首柱)水洗結(jié)束后，將其作為下一批次的尾柱，將未脫附的吸附柱(即尾柱)作為下一批次的首柱，進(jìn)行下一批的吸附，并將收集到的含有高濃度有機(jī)物的脫附液進(jìn)行焚燒處理。
權(quán)利要求
1.一種殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征是A)將殺螟硫磷生產(chǎn)中的鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶2～20的比例混合，攪拌過(guò)濾得濾液；B)將上述濾液在常溫下，通過(guò)樹(shù)脂吸附柱進(jìn)行吸附處理；C)吸附處理后的出水達(dá)到采用重鉻酸鉀作為氧化劑測(cè)定出的化學(xué)耗氧量CODcr≤400mg/L。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征是所述的樹(shù)脂吸附柱吸附飽和后進(jìn)行脫附洗滌再生，為下一次濾液的吸附處理作好準(zhǔn)備。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征是步驟(A)中鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶2～10的比例混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征是步驟(B)中使用的樹(shù)脂為NDA-150超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，采用2～4根樹(shù)脂柱首尾串聯(lián)的方法進(jìn)行吸附。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征是步驟(B)中吸附時(shí)的吸附流量為0.1～3BV/h，吸附的批處理量為10～50BV。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征是對(duì)吸附飽和樹(shù)脂進(jìn)行脫附再生時(shí)僅對(duì)首柱進(jìn)行脫附，脫附過(guò)程中先使用1～4BV的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2～8％NaOH或KOH溶液進(jìn)行脫附，再使用1～4BV蒸餾水進(jìn)行洗滌。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，其特征是脫附和洗滌時(shí)溫度為40～80℃，流量為0.1～1BV/h。
全文摘要
一種殺螟硫磷生產(chǎn)廢水的處理方法，先將殺螟硫磷生產(chǎn)中的鈉鹽廢水和酸化廢水以1∶2～20的比例混合，攪拌過(guò)濾后將濾液在常溫下，通過(guò)樹(shù)脂吸附柱進(jìn)行吸附處理，吸附出水達(dá)到CODcr≤400mg/L；吸附結(jié)束后對(duì)吸附飽和的樹(shù)脂柱進(jìn)行脫附洗滌再生，以備下次濾液的吸附處理，并將收集到的高濃度脫附液進(jìn)行焚燒處理。本發(fā)明對(duì)殺螟硫磷生產(chǎn)廢水中的有機(jī)污染物以及色度具有很好的去除效果，并且操作條件溫和，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便，易于控制，便于實(shí)施且經(jīng)濟(jì)可行。
文檔編號(hào)C02F1/28GK1884108SQ20061008827
公開(kāi)日2006年12月27日 申請(qǐng)日期2006年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月7日
發(fā)明者韓永忠, 李茂 , 馬海云, 儲(chǔ)開(kāi)明 申請(qǐng)人:南京大學(xué)