專利名稱:破乳凈水處理劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種污水處理劑及其制備方法,特別是涉及一種在原油開采集輸過程中,處理高含油、含聚合物污水的破乳凈水處理劑及其制備方法。
背景技術(shù):
三次采油技術(shù)是油田穩(wěn)產(chǎn)、增產(chǎn)的有效方法。三次采油技術(shù)主要有化學驅(qū)和氣體驅(qū),化學驅(qū)油方法有單元驅(qū)、二元驅(qū)和三元驅(qū)。
在應(yīng)用化學驅(qū)油技術(shù)過程中,由于堿和聚合物的不斷返出,注聚區(qū)塊采出液的處理日趨困難,這些采出液的特點是含水高達90%以上,游離水中含油、含雜質(zhì)等較高,乳化油中油水乳化嚴重,游離水中含油高達10000mg/L,目前多采用投加破乳劑和絮凝凈水劑的方法進行破乳凈水,由于用一般破乳劑難以將水中的油清除,而凈水劑的應(yīng)用,回收污油會嚴重影響系統(tǒng)原油脫水,應(yīng)用效果不佳。
2006年12月6日公開的中國發(fā)明專利申請《破乳凈水一體化處理劑及其制備方法》(公開號CN1872705A),處理劑由TA型聚醚破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑通過丙烯酸共聚,具有破乳、聚結(jié)-絮凝、吸附-頂替作用,可實現(xiàn)油凈、水清,適用于污水含油高于1000mg/L的輕質(zhì)油區(qū)塊、稠油區(qū)塊和注聚合物區(qū)塊采出液處理。但應(yīng)用該破乳凈水一體化處理劑處理油田采出液時,脫水速度較慢,尤其是對稠油和高含氣油井,原油脫水效果不能達標。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決油田高含油污水的處理,特別是為了處理含聚合物采出液的處理,提供一種兼有清水、破乳效果,并且能夠提高原油脫水速度的破乳凈水處理劑及其制備方法。
為達到上述目的,本發(fā)明破乳凈水處理劑為三元共聚物,由含硅破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑通過丙烯酸共聚,合成時其主要組分重量配比為 含硅破乳劑10%~30% AE型聚醚破乳劑15%~50% SP型聚醚破乳劑20%~60% 丙烯酸5%~10% 引發(fā)劑BPO 1%~2% 含硅破乳劑通式為
其中M——(PO)a(EO)bH,M1——(PO)a(EO)bSi(CH3)3, PO——環(huán)氧丙烷, EO——環(huán)氧乙烷, a=10~100,b=10~50; AE型聚醚破乳劑通式為
其中M--(PO)a(EO)bH PO——環(huán)氧丙烷,EO——環(huán)氧乙烷, a=10~100,b=10~50; SP型聚醚破乳劑通式為 C18H37O-M′ 其中M′——(PO)d(EO)e(PO)f PO——環(huán)氧丙烷,EO——環(huán)氧乙烷, d=10~40,e=200~400,f=5~20; 丙烯酸分子式為 CH2CHCOOH 引發(fā)劑BPO分子式
最終三元共聚化合物的分子簡式為
R1——含硅破乳劑,R2——AE型破乳劑,R3——SP型破乳劑 本發(fā)明破乳凈水處理劑的制備方法,步驟為 (1)將含硅破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑按重量配比加入到反應(yīng)釜中; (2)按步驟(1)中三種破乳劑重量1∶1比例加入二甲苯; (3)升溫至130℃; (4)邊攪拌反應(yīng)釜中的物質(zhì),邊勻速滴加按重量配比的丙烯酸和引發(fā)劑BPO,30~35分鐘完成; (5)恒溫反應(yīng)6小時; 待反應(yīng)充分后,降溫至40℃以下放料,即可得到65%含量的破乳凈水處理劑。
本發(fā)明破乳凈水處理劑及其制備方法,具有破乳、聚結(jié)-絮凝、吸附-頂替作用,加入到高含油、含聚合物采出液中,可實現(xiàn)油凈、水清,加快油水分離速度,提高脫水效率。
具體實施例方式 本發(fā)明破乳凈水處理劑,為三元共聚化合物,由含硅破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑通過丙烯酸共聚,合成時其主要組分重量配比為 含硅破乳劑10%~30% AE型聚醚破乳劑15%~50% SP型聚醚破乳劑20%~60% 丙烯酸5%~10% 引發(fā)劑BPO 1%~2% 含硅破乳劑通式為
其中M——(PO)a(EO)bH, M1——(PO)a(EO)bSi(CH3)3, PO——環(huán)氧丙烷,EO——環(huán)氧乙烷, 聚合度a=10~100,b=10~50; AE型聚醚破乳劑通式為
其中M--(PO)a(EO)bH PO——環(huán)氧丙烷, EO——環(huán)氧乙烷, 聚合度a=10~100,b=10~50; SP型聚醚破乳劑通式為 C18H37O-M′ 其中M′——(PO)d(EO)e(PO)f PO——環(huán)氧丙烷, EO——環(huán)氧乙烷, 聚合度d=10~40,e=200~400,f=5~20; 丙烯酸分子式為 CH2CHCOOH 引發(fā)劑BPO分子式
最終三元共聚化合物的分子簡式為
R1——含硅破乳劑,R2——AE型破乳劑,R3——SP型破乳劑 當采出液中的原油粘度小于100mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,本發(fā)明破乳凈水處理劑其合成共聚物料重量配比為含硅破乳劑12%,AE型聚醚破乳劑20%,SP型聚醚破乳劑56%,丙烯酸10%,引發(fā)劑BPO 2%。
當采出液中的原油粘度為100~1000mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,本發(fā)明破乳凈水處理劑其合成共聚物料重量配比為含硅破乳劑15%,AE型聚醚破乳劑35%,SP型聚醚破乳劑38%,丙烯酸10%,引發(fā)劑BPO 2%。
當采出液中的原油粘度大于1000mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,本發(fā)明破乳凈水處理劑合成共聚物料配比為含硅破乳劑18%,AE型聚醚破乳劑45%,SP型聚醚破乳劑30%,丙烯酸6%,引發(fā)劑BPO 1%。
本發(fā)明破乳凈水處理劑的制備步驟為首先將含硅破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑按重量配比加入到反應(yīng)釜中;再按上述三種破乳劑重量1∶1比例加入二甲苯;然后升溫至130℃;并邊攪拌反應(yīng)釜中的物質(zhì),邊勻速滴加按重量配比的丙烯酸和引發(fā)劑BPO,30~35分鐘完成,最佳時間為33分鐘;恒溫反應(yīng)6小時,待反應(yīng)充分后,降溫至40℃以下放料,即可得到65%含量的破乳凈水處理劑。
由于本發(fā)明破乳凈水處理劑的最終三元共聚化合物分子頭部具有含硅基團,使其能夠快速的滲透到油水界面,降低油水界面張力,提高脫水速度,同時含硅基團具有柔軟的鏈結(jié)構(gòu),能夠鋪展在水中,增強捕油能力,提高清水效率;而在分子中段具有的梳型分子結(jié)構(gòu),有極強的聚結(jié)-絮凝作用,增強清水效果,同時兼具脫水作用。通過調(diào)整含硅破乳劑、AE型破乳劑和SP型破乳劑的配比,就可合成出適應(yīng)于不同原油物性的產(chǎn)品,在保證快速破乳脫水的同時,具有良好的清水作用。
實施例 在使用本發(fā)明破乳凈水處理劑時,其添加量根據(jù)采出液的性質(zhì)而定,一般為30~100mg/L。室內(nèi)實驗結(jié)果通過測定脫水率、水中含油確定,現(xiàn)場應(yīng)用效果通過在采出液中加入本發(fā)明破乳凈水處理劑處理后,根據(jù)液體的水中含油和油中含水變化來判定。
實施例1當采出液中的原油粘度小于100mPa·s,含油高于1000mg/L時,使用的破乳凈水處理劑的合成重量配比為含硅破乳劑(采用商品牌號中都石油化工公司DMI-1)12%,AE型聚醚破乳劑(采用商品牌號AE2821)20%,SP型聚醚破乳劑(采用商品牌號SP169)56%,丙烯酸10%,引發(fā)劑BPO2%。
經(jīng)檢驗 外觀黃色液體 密度0.9785g/cm3 凝點-30℃ 應(yīng)用對象大港油田××聯(lián)合站,原油密度0.8988g/cm3,粘度86mPa·s,凝點9℃,含蠟9.5%,采出液水中含油5000mg/L;室內(nèi)加藥40mg/L后試驗結(jié)果,脫水率99%(50℃),水中含油90mg/L;現(xiàn)場應(yīng)用結(jié)果,加藥60mg/L,現(xiàn)場處理后污水含油從320mg/L降到85mg/L,同時油中含水小于0.5%。
實施例2當采出液中原油粘度大于100mPa·s小于1000mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,使用的破乳凈水處理劑的合成重量配比為含硅破乳劑(采用商品牌號中都石油化工公司DMI-1)15%,AE型聚醚破乳劑(采用商品牌號AE2821)35%,SP型聚醚破乳劑(采用商品牌號SP169)38%,丙烯酸10%,引發(fā)劑BPO 2%。
經(jīng)檢驗 外觀黃色液體 密度0.9842g/cm3 凝點-31℃ 應(yīng)用對象大港油田××轉(zhuǎn)油站,原油密度0.9110g/cm3,粘度225mPa·s,凝點14℃,含蠟14%,采出液水中含油1500mg/L;室內(nèi)加藥40mg/L后試驗結(jié)果,脫水率99%(50℃),水中含油60mg/L;現(xiàn)場應(yīng)用結(jié)果,加藥50mg/L,現(xiàn)場處理后污水含油從200mg/L降到40mg/L,同時油中含水小于0.5%。
實施例3當采出液中原油粘度大于1000mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,使用的破乳凈水處理劑的合成重量配比為含硅破乳劑(采用商品牌號中都石油化工公司DMI-1)18%,AE型聚醚破乳劑(采用商品牌號AE2821)45%,SP型聚醚破乳劑(采用商品牌號SP169)30%,丙烯酸6%,引發(fā)劑BPO 1%。
經(jīng)檢驗 外觀黃色液體 密度0.9870g/cm3 凝點-31℃ 應(yīng)用對象大港油田××站,原油密度0.9550g/cm3,粘度1000mPa·s,凝點26℃,含蠟8%,采出液水中含油9000mg/L;室內(nèi)加藥80mg/L后試驗結(jié)果,脫水率98%(60℃),水中含油150mg/L;現(xiàn)場應(yīng)用結(jié)果,加藥50mg/L,現(xiàn)場處理后污水含油從1040mg/L降到145mg/L,同時油中含水小于0.5%。
權(quán)利要求
1.一種破乳凈水處理劑,為三元共聚化合物,由含硅破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑通過丙烯酸共聚,合成時其組分重量配比為
含硅破乳劑10%~30%
AE型聚醚破乳劑15%~50%
SP型聚醚破乳劑20%~60%
丙烯酸5%~10%
引發(fā)劑BPO 1%~2%
含硅破乳劑通式為
其中M——(PO)a(EO)bH,
M1——(PO)a(EO)bSi(CH3)3,
PO——環(huán)氧丙烷,EO——環(huán)氧乙烷,
聚合度a=10~100,b=10~50;
AE型聚醚破乳劑通式為
其中M--(PO)a(EO)bH,
PO——環(huán)氧丙烷,EO——環(huán)氧乙烷,
聚合度a=10~100,b=10~50;
SP型聚醚破乳劑通式為
C18H37O-M′
其中M′——(PO)d(EO)e(PO)f
PO——環(huán)氧丙烷,EO——環(huán)氧乙烷,
d=10~40,e=200~400,f=5~20;
丙烯酸分子式為
CH2CHCOOH
引發(fā)劑BPO分子式
最終三元共聚化合物的分子簡式為
其中R1——含硅破乳劑,R2——AE型破乳劑,R3——SP型破乳劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的破乳凈水處理劑,其特征是當采出液中的原油粘度小于100mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,其合成共聚物料重量配比為含硅破乳劑12%,AE型聚醚破乳劑20%,SP型聚醚破乳劑56%,丙烯酸10%,引發(fā)劑BPO2%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的破乳凈水處理劑,其特征是當采出液中的原油粘度為100~1000mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,其合成共聚物料重量配比為含硅破乳劑15%,AE型聚醚破乳劑35%,SP型聚醚破乳劑38%,丙烯酸10%,引發(fā)劑BPO2%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的破乳凈水處理劑,其特征是當采出液中的原油粘度大于1000mPa·s,污水含油高于1000mg/L時,合成共聚物料配比為含硅破乳劑18%,AE型聚醚破乳劑45%,SP型聚醚破乳劑30%,丙烯酸6%,引發(fā)劑BPO1%。
5.權(quán)利要求1所述破乳凈水處理劑的制備方法,步驟為
(1)將含硅破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑按重量配比加入到反應(yīng)釜中;
(2)按步驟(1)中三種破乳劑重量1∶1比例加入二甲苯;
(3)升溫至130℃;
(4)邊攪拌反應(yīng)釜中的物質(zhì),邊勻速滴加按重量配比的丙烯酸和引發(fā)劑BPO,30~35分鐘完成;
(5)恒溫反應(yīng)6小時;
待反應(yīng)充分后,降溫至40℃以下放料,即可得到65%含量的破乳凈水處理劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述破乳凈水處理劑的制備方法,其特征是所述步驟(4)的完成時間為33分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種破乳凈水處理劑及其制備方法。處理劑由含硅破乳劑、AE型聚醚破乳劑、SP型聚醚破乳劑通過丙烯酸共聚,組分重量配比為含硅破乳劑10%~30%,AE型聚醚破乳劑15%~50%,SP型聚醚破乳劑20%~60%,丙烯酸5%~10%,引發(fā)劑BPO 1%~2%。制備方法將三種破乳劑按重量配比加入到反應(yīng)釜中;再加入二甲苯;升溫至130℃;邊攪拌反應(yīng)釜中的物質(zhì),邊勻速滴加丙烯酸和引發(fā)劑BPO,30~35分鐘完成;恒溫反應(yīng)6小時,待反應(yīng)充分后,降溫至40℃以下放料。本發(fā)明具有破乳、聚結(jié)-絮凝、吸附-頂替作用,加入到高含油、含聚合物采出液中,可實現(xiàn)油凈、水清,加快油水分離速度,提高脫水效率。
文檔編號C02F1/52GK101337726SQ20081011814
公開日2009年1月7日 申請日期2008年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月13日
發(fā)明者黃尚忠, 羅偉福, 杰 陳, 史愛娜, 張洪英, 李永強 申請人:天津大港油田科遠石油工程有限責任公司