專利名稱：亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種亞磷酸三乙酯生產(chǎn)中的廢水處理方法，屬于化工生 產(chǎn)中廢水處理技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
亞磷酸三乙酯是生產(chǎn)磷酰基乙酸三乙酯、AE-活性酯等醫(yī)藥的重要 的中間體。農(nóng)藥上用于制造草胺膦、滅螟威等殺蟲劑，在我國農(nóng)、林業(yè) 應(yīng)用廣泛，殺蟲劑效果好，需求量很大。染料工業(yè)用于制造苯乙烯聯(lián)苯 類熒光增白劑，同時也用于制造塑料工業(yè)的增塑劑和穩(wěn)定劑，潤滑油和 潤滑脂的添加劑，開發(fā)應(yīng)用的前景很好。亞磷酸三乙酯主要的工藝路線 是以三氯化磷、乙醇為主要原料，用鄰二氯苯作溶劑，合成反應(yīng)生成亞 磷酸三乙酯，過程中有氯化氫氣體產(chǎn)生，用匪-二甲基苯胺作縛酸劑， 再通入氨氣將匪-二甲基苯胺解析出來，同時生成氯化銨鹽，配入稀堿 水溶解氯化銨鹽成水溶液，通過靜置、沉降、分層將氯化銨鹽水溶液分 離出來。廢水中含有大量的副產(chǎn)物氯化銨和少量的油性溶劑鄰二氯苯及 匪-二甲基苯胺。該廢水具有高含鹽量，高化學(xué)耗氧量的特點，致使該廢 水按一般的污水處理方法處理極難。由于處理費用很高，大大增加了生 產(chǎn)成本，企業(yè)一般難以承受，大多數(shù)的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)企業(yè)都是將廢 水直接排放，造成了極大的環(huán)境污染和資源浪費。因此亞磷酸三乙酯生 產(chǎn)過程中的廢水處理一直是企業(yè)生存發(fā)展的一大瓶頸。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單可行、成本低、效果好，能有 效保護環(huán)境并進行資源回收利用的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法按如下步驟 進行(l)靜置分層將廢水排入廢水池中，通過靜置、沉降后使油性 溶劑和水分層，將下層的鄰二氯苯和麗-二甲基苯胺收集后回用于生產(chǎn)系統(tǒng)，上層的廢水由廢水池中部出水口排入集水池；(2)加熱濃縮將 集水池中的廢水吸入蒸發(fā)器，加熱至IO(TC ~ 140°C，使廢水濃縮液比重 達1.05~1.20; (3)冷卻結(jié)晶將廢水濃縮液放入冷卻池，冷卻至-25。C ~ 38°C，得結(jié)晶氯化銨和母液的混合物；(4)分離干燥將上述混合物分 離干燥，得產(chǎn)物氯化銨，母液再回收利用。
進一步的方案是所述靜置分層處理由兩級廢水池依次進行，其中一 級廢水池靜置30~180分鐘，二級廢水池靜置30 - 120分鐘；對集水池 中的廢水利用生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾余熱進行預(yù)熱，溫度達50。C-10(TC后再 吸入蒸發(fā)器；預(yù)熱后的廢水不斷補入蒸發(fā)器；加熱濃縮過程中，采用電 加熱或蒸汽加熱或燃料加熱，不斷蒸發(fā)的水汽經(jīng)冷凝后再用作生產(chǎn)系統(tǒng) 的工藝用水；冷卻池釆用自然冷卻或利用冷凍源致冷；結(jié)晶氯化銨和母 液的分離釆用離心分離法或壓濾分離法；結(jié)晶氯化銨的干燥利用陽光/ 風(fēng)的自然千燥去水份，或者利用電加熱或蒸汽加熱的方法干燥脫水。
本發(fā)明釆用二級沉降的方法有效分離廢水中的溶劑，實現(xiàn)了溶劑的 回收利用。采用加熱濃縮使水份蒸發(fā)，蒸發(fā)的水汽冷凝后回用于生產(chǎn)系 統(tǒng)的工藝用水，節(jié)約了水資源。濃縮后的廢水冷卻后得到結(jié)晶氯化銨， 分離母液回預(yù)熱裝置循環(huán)利用。分離、干燥后所得的結(jié)晶氯化銨水份含 量在0. 10%,氯化銨含量可達90. 0%~ 99. 8%,可用于農(nóng)業(yè)肥料和工
業(yè)焊接、電鍍、鞣革等行業(yè)。
本發(fā)明技術(shù)方案簡單可行，工藝條件清楚完整。該處理方法效果好， 實現(xiàn)了亞磷酸三乙酯生產(chǎn)過程廢水的零排放，有效回收利用了廢水中的 溶劑和氯化銨，水仍回用于生產(chǎn)系統(tǒng)，大大降低生產(chǎn)成本，可產(chǎn)生良好 的環(huán)境、經(jīng)濟和社會效益。
具體實施例方式
下面通過實施例進一步說明本發(fā)明。 實施例1
本實施例所述的亞磷酸三乙酯廢水處理方法，包括如下步驟 (1)將生產(chǎn)廢水在一級廢水池靜置沉降180分鐘，分層后的水在 上層，廢水中所含鄰二氯苯和匪-二甲基苯胺淡黃色的油性溶劑沉降于下層，收集下層溶劑回入生產(chǎn)系統(tǒng)已配有堿水的水洗釜中利用。將上層 水從一級廢水池中部出水口排入二級廢水池，在二級廢水池中靜置沉降 120分鐘后，收集下層溶劑回入水洗釜利用，上層廢水從二級廢水池中 部出水口排入集水池。
(2) 在集水池底部及四周排有管道，利用生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾余熱和 熱水對廢水進行加熱預(yù)熱，使其溫度保持在5(TC ~ IOO'C。
(3) 將預(yù)熱過的廢水用泵吸進自制的箱式蒸發(fā)器中，使用煤炭對 蒸發(fā)器進行加熱使廢水蒸發(fā)濃縮，濃縮過程中煤炭火候的調(diào)節(jié)以保持廢 水溫度達IO(TC ~ 14(TC為宜，并且視蒸發(fā)器內(nèi)廢水水汽的蒸發(fā)量和剩余 濃縮廢水的量間歇的用泵向蒸發(fā)器中增加預(yù)熱廢水，盡量保持產(chǎn)量的最 大化以節(jié)約能源。不斷蒸發(fā)的水汽經(jīng)過冷凝系統(tǒng)冷凝后進入清水集水池 后回用于生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝用水以節(jié)約水資源。濃縮至后期取蒸發(fā)器內(nèi)廢 水濃縮液用比重計測比重，比重達1.20時，放料進結(jié)晶池，自然降溫至
-51:使氯化銨結(jié)晶完全。
(4) 通過壓濾機對結(jié)晶氯化銨和母液進行分離，分離的母液用泵 打回集水池預(yù)熱，分離的結(jié)晶氯化銨按國家標準檢測水份7.82%,含量 91.66%，可用于農(nóng)業(yè)肥料。
實施例2
本實施例所述的亞磷酸三乙酯廢水處理方法，包括下如步驟
(1) 將生產(chǎn)廢水在一級廢水池靜置沉降12G分鐘后，廢水中淡黃 色的油性溶劑沉降于下層，分層后的水在上層，將下層溶劑收集，回入 生產(chǎn)系統(tǒng)已配堿水的水洗釜中利用。上層水從一級廢水池中部排入二級 廢水池，在二級廢水池中靜置沉降IOO分鐘后，收集下層溶劑回入水洗
釜利用，廢水從二級廢水池中部排入集水池。
(2) 在集水池四周排有管道，利用生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾余熱和熱水對 廢水進行加熱預(yù)熱，使其溫度保持在5(TC ~ 1Q(TC。
(3) 將預(yù)熱過的廢水用泵吸進帶有電加熱裝置的5000立升蒸發(fā)釜， 使用電加熱對廢水進行加熱、濃縮，濃縮過程中電加熱裝置的使用和調(diào) 節(jié)以保持廢水溫度達IO(TC 14(TC為宜，并且視釜內(nèi)廢水水汽蒸發(fā)量和剩余濃縮廢水的量間歇的用泵向釜中增加預(yù)熱的廢水，盡量保持產(chǎn)量的 最大化以節(jié)約能源。不斷蒸發(fā)的水汽經(jīng)過冷凝系統(tǒng)冷凝后進入清水集水 池，后回用于生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝用水，以節(jié)約水資源。濃縮至后期取釜內(nèi) 廢水濃縮液用比重計測比重，比重達1.12時，放料進結(jié)晶池，結(jié)晶池采
用冷凍源對其進行降溫至-25'C使氯化銨結(jié)晶完全。
(4)通過離心機對結(jié)晶氯化銨和母液進行分離，分離的母液用泵 打回集水池預(yù)熱。分離的結(jié)晶氯化銨以2厘米左右的厚度平輔在攤有塑料 布的地上利用陽光和自然風(fēng)干燥去水份，干燥后的結(jié)晶氯化銨按國家標準 檢測水份2. 78%,含量97. 15%,可用于工業(yè)電鍍、焊接、鞣革和農(nóng)業(yè)肥料。 實施例3
本實施例所述的亞磷酸三乙酯廢水處理方法，包括如下步驟
(1) 將生產(chǎn)廢水在一級廢水池靜置沉降30分鐘后，廢水中所含少 量的淡黃色油性溶劑沉降于下層，分層后的水在上層，將下層溶劑收集 回入生產(chǎn)系統(tǒng)的已配堿水的水洗釜中利用。上層水從一級廢水池中部排 入二級廢水池，在二級廢水池靜置沉降30分鐘后，收集下層溶劑收集回 入水洗釜利用，廢水從二級廢水池中部排入集水池。
(2) 在集水池四周及底部排有管道，利用生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾余熱和 熱水對集水池廢水進行加熱預(yù)熱，使其溫度保持在5(TC ~100°C。
(3) 將預(yù)熱過的廢水用泵吸進500立升蒸發(fā)釜，夾套通入蒸汽對 廢水進行加熱濃縮，濃縮過程中蒸汽的壓力的調(diào)節(jié)以保持廢水溫度達 IO(TC ~ 14(TC為宜，并且視釜內(nèi)廢水水汽蒸發(fā)的量和剩余濃縮廢水的量
間歇的用泵向釜中打進預(yù)熱的廢水盡量保持產(chǎn)量的最大化以節(jié)約能源。 不斷蒸發(fā)的水汽經(jīng)過冷凝系統(tǒng)冷凝后進入清水集水池后回用于生產(chǎn)系統(tǒng) 的工藝用水，以節(jié)約水資源。濃縮至后期取釜內(nèi)廢水濃縮液用比重計測 比重，至廢水濃縮液的比重達1. 05時。放料進結(jié)晶池，自然冷卻結(jié)晶。
(4) 待結(jié)晶池溫度降至38。C時，結(jié)晶已基本完全，通過離心機分 離池內(nèi)結(jié)晶氯化銨和母液，分離的母液用泵打回集水池預(yù)熱。分離的結(jié) 晶氯化銨經(jīng)電烘箱加熱烘干，按國家標準檢測水份0.16%,含量99.82%， 可用于農(nóng)業(yè)肥料和工業(yè)電鍍、焊接、鞣革等行業(yè)。
權(quán)利要求
1、一種亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征是按如下步驟進行(1)靜置分層將廢水排入廢水池中，通過靜置、沉降后使油性溶劑和水分層，將下層的鄰二氯苯和NN-二甲基苯胺收集后回用于生產(chǎn)系統(tǒng)，上層的廢水由廢水池中部出水口排入集水池；(2)加熱濃縮將集水池中的廢水吸入蒸發(fā)器，加熱至100℃～140℃，使廢水濃縮液比重達1.05～1.20；(3)冷卻結(jié)晶將廢水濃縮液放入冷卻池，冷卻至-25℃～38℃，得結(jié)晶氯化銨和母液的混合物；(4)分離干燥將上述混合物分離，得結(jié)晶氯化銨并干燥，母液再回收利用。
2、 按權(quán)利要求1所述的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征 是所述靜置分層處理由兩級廢水池依次進行，其中一級廢水池靜置30~ 180分鐘，二級廢水池靜置30~120分鐘。
3、 按權(quán)利要求1所述的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征 是對集水池中的廢水利用生產(chǎn)系統(tǒng)的蒸餾余熱進行預(yù)熱，溫度達5(TC ~ IO(TC后再吸入蒸發(fā)器。
4、 按權(quán)利要求3所述的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征 是預(yù)熱后的廢水不斷補入蒸發(fā)器。
5、 按權(quán)利要求1所述的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征 是加熱濃縮過程中，釆用電加熱或蒸汽加熱或燃料加熱，不斷蒸發(fā)的水 汽經(jīng)冷凝后再用作生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝用水。
6、 按權(quán)利要求1所述的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征 是冷卻池釆用自然冷卻或利用冷凍源致冷。
7、 按權(quán)利要求1所述的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征 是結(jié)晶氯化銨和母液的分離釆用離心分離法或壓濾分離法。
8、 按權(quán)利要求1所述的亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，其特征 是結(jié)晶氯化銨的干燥利用陽光/風(fēng)的自然千燥去水份，或者利用電加熱或 蒸汽加熱的方法干燥脫水。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種亞磷酸三乙酯生產(chǎn)廢水處理方法，屬于化工生產(chǎn)中廢水處理的技術(shù)領(lǐng)域。該處理方法包括如下步驟1.靜置分層，使廢水中油性溶劑和水分層；2.加熱濃縮，加熱至100℃～140℃，使?jié)饪s液比重達1.05～1.20；3.冷卻結(jié)晶，得結(jié)晶氯化銨和母液；4.分離干燥，分離出產(chǎn)物氯化銨，并干燥脫水，母液回收利用。其中優(yōu)選方案是靜置分層由兩級廢水池依次進行，加熱濃縮前先用生產(chǎn)中蒸餾余熱對廢水預(yù)熱，并且濃縮過程中蒸發(fā)水汽冷凝后再利用。本發(fā)明工藝簡單可行，成本低，效果好，回收氯化銨含量達90～99.8％，實現(xiàn)資源再利用，避免環(huán)境污染，產(chǎn)生良好的環(huán)境、經(jīng)濟和社會效益。
文檔編號C02F9/08GK101306901SQ20081012270
公開日2008年11月19日 申請日期2008年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月17日
發(fā)明者尤小文, 王泉民, 申厚寶 申請人:申厚寶