專利名稱：：處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種廢水處理方法，具體涉及一種處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法。
背景技術(shù)：
：嗪草酮是一種髙效的除草劑，其合成的最后一步為甲基化反應(yīng)，該反應(yīng)產(chǎn)生的廢水顏色深且臭味重，其中含有較多的甲醇和溴化鈉。由于廢水臭味重，無法蒸餾回收其中的甲醇；而如果廢水直接以生物法無害化處理，則其中的溴化鈉對(duì)菌類壽命影響很大；直接排放廢水更會(huì)污染環(huán)境，還會(huì)造成了原料的極大浪費(fèi)。因此，有效除去該廢水的臭味，不僅可以回收其中的甲醇和價(jià)值更高的溴資源以降低生產(chǎn)成本，對(duì)環(huán)境保護(hù)也有積極的作用。目前尚未發(fā)現(xiàn)有關(guān)嗪草酮合成過程中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水處理的文獻(xiàn)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是一種處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，具有以下步驟①向嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水中加入酸性處理劑并升溫至90'C120'C進(jìn)行回流而除臭和脫色；廢水中的揮發(fā)性氣體和回流中產(chǎn)生的氣體由堿性溶液吸收而除臭。②用間歇精餾法回收步驟①處理過的廢水中的甲醇。③將步驟②經(jīng)過回流的剩余殘液升溫至進(jìn)行100'C150'C進(jìn)行蒸發(fā)，然后將剩余殘液在攪拌下自然冷卻至析出溴化鈉晶體。④用氧化劑氧化步驟③得到的濾液，氧化溫度為50'C80'C。⑤將步驟④得到的整個(gè)體系冷卻至10C40'C，用有機(jī)萃取劑萃取體系中的溴，得到含溴的有機(jī)相萃取溶液。上述步驟①中還包括脫色不完全時(shí)加入活性炭并升溫至100C130'C進(jìn)一步脫色的處理。上述步驟①中所述的酸性處理劑為硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鈉或者磷酸二氫鉀；酸性處理劑的重量為廢水重量的1%10%。上述步驟(0中所述的堿性溶液為NaOH溶液、KOH溶液、^2<:03溶液或者K2C03溶液。上述步驟③中還包括在析出的溴化鈉晶體顏色較裸時(shí)用甲醇潤洗的處理。上述步驟③中蒸發(fā)出的水分重量為水分總重量的70%95%。上述步驟③中析出的溴化鈉重量為溴化鈉總重量的70%90%。上述步驟④中所述的氧化劑為次氯酸、次氯酸鈉、氯氣或者硫酸-雙氧水體系。上述步驟⑤中所述的有機(jī)萃取劑為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳中的一種或者兩種。本發(fā)明具有的積極效果本發(fā)明的方法先用酸性處理劑、再用堿性溶液除去廢水的臭味，再以精餾法回收甲醇，然后通過濃縮結(jié)晶和氧化一萃取兩步法回收廢水中的溴。溴的回收率可達(dá)93%以上，解決了嗪草酮生產(chǎn)中甲基化廢水的處理，降低了環(huán)境污染，還大大降低了生產(chǎn)成本，具有良好的實(shí)用價(jià)值，簡單可行。具體實(shí)施方式(實(shí)施例l〉本實(shí)施例的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法具有以下步驟-①在500ml的三口瓶上裝有回流管，在回流管的出口處連接有氣體吸收裝置。氣體吸收裝置包括依次相連通的玻璃管和倒置漏斗，還包括燒杯，燒杯中加有濃度為10wtX的NaOH溶液。向三口瓶中加入350g嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水，攪拌下加入濃度為98wtX的硫酸4mL，然后升溫至105'C進(jìn)行回流而除臭和脫色。廢水在受熱中所產(chǎn)生和揮發(fā)的氣體經(jīng)過回流管后，經(jīng)過玻璃管和漏斗后而被燒杯中的NaOH溶液吸收而被除去臭味。持續(xù)回流1.5小時(shí)，回流過程中廢水顏色由棕色逐漸變?yōu)榈仙?，此時(shí)廢水顏色仍然較深，再加入lg的活性炭，攪拌下升溫至105'C,繼續(xù)攪拌直至廢水顏色逐漸變?yōu)閹缀鯚o色為止，然后對(duì)體系進(jìn)行過濾而得到無色溶液?；亓髦校瑹械腘aOH溶液顏色變?yōu)槲ⅫS，并有黃色物質(zhì)析出。②將所得到的濾液放入裝有填料塔的另一個(gè)500ml的三口瓶中，用間歇精餾的方法回收濾液中的甲醇；獲得甲醇24mi。精餾過程中的回流比為4~10，通過調(diào)節(jié)回流比而控制塔頂溫度為65'C66'C。③將步驟②中經(jīng)過回流的剩余殘液升溫至140r:蒸發(fā)除去240ml的水，然后將剩余殘液在攪拌下自然冷卻至環(huán)境溫度(通常為5'C35'C)，過濾得25.28無色至淡黃色的溴化鈉晶體(若顏色較深，可以用少量甲醇潤洗)。④向步驟③所得到的濾液中加入0.5ml的濃硫酸，然后在1小時(shí)內(nèi)滴加50ml濃度為30wt^的雙氧水，構(gòu)成硫酸-雙氧水氧化體系進(jìn)行廢水氧化，并控制溫度為50'C。⑤步驟④的氧化完成后，將整個(gè)體系冷卻至20'C,然后用20ml的四氯化碳分四次萃取，合并萃取液后得到含3.4g溴的四氯化',液。*溴的勉回他舉為93.7%。(實(shí)施例2實(shí)施例4)各實(shí)施例的處理方法與實(shí)施例1基本相同，不同之處見表l。(實(shí)施例5)本實(shí)施例的處理方法與實(shí)施例l基本相同，不同之處在于步驟①中，回流1.5小時(shí)過程中，三口瓶中的廢水顏色由棕色逐漸變?yōu)榈仙?，然后逐漸變?yōu)閹缀鯚o色，則該步驟不需要加入活性炭，直接進(jìn)行步驟②。步驟②中直接將三口瓶上的回流管拆除，然后裝上填料塔，然后用間歇精餾的方法回收廢水中的甲醇。其余不同見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1、一種處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于具有以下步驟①向嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水中加入酸性處理劑并升溫至90℃～120℃進(jìn)行回流而除臭和脫色；廢水中的揮發(fā)性氣體和回流中產(chǎn)生的氣體由堿性溶液吸收而除臭；②用間歇精餾法回收步驟①處理過的廢水中的甲醇；③將步驟②經(jīng)過回流的剩余殘液升溫至進(jìn)行100℃～150℃進(jìn)行蒸發(fā)，然后將剩余殘液在攪拌下自然冷卻至析出溴化鈉晶體；④用氧化劑氧化步驟③得到的濾液，氧化溫度為50℃～80℃；⑤將步驟④得到的整個(gè)體系冷卻至10℃～40℃，用有機(jī)萃取劑萃取體系中的溴，得到含溴的有機(jī)相萃取溶液。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟①中還包括脫色不完全時(shí)加入活性炭并升溫至100'C130'C進(jìn)一步脫色的處理。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟③中還包括在析出的溴化鈉晶體顏色較深時(shí)用甲醇潤洗的處理。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟①中所述的酸性處理劑為硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鈉或者磷酸二氫鉀；酸性處理劑的重量為廢水重量的1%10%。5、根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟①中所述的堿性溶液為NaOH溶液、KOH溶液、Na2C03溶液或者K2C03溶液。6、根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟中蒸發(fā)出的水分重量為水分總重量的70%95%。7、根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟中析出的溴化鈉重量為溴化鈉總重量的70%~卯％。8、根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟④中所述的氧化劑為次氯酸、次氯酸鈉、氯氣或者硫酸-雙氧水體系。9、根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的MT嗪草酮合成中'甲^牝反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，其特征在于步驟⑤中所述的有機(jī)萃取劑為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳中的一種或者兩種。全文摘要本發(fā)明公開了一種處理嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水的方法，向嗪草酮合成中甲基化反應(yīng)產(chǎn)生的廢水中加入酸性處理劑并升溫至90℃～120℃進(jìn)行回流而除臭和脫色；廢水中的揮發(fā)性氣體和回流中產(chǎn)生的氣體由堿性溶液吸收而除臭。用間歇精餾法回收廢水中的甲醇。將剩余殘液升溫至進(jìn)行100℃～150℃進(jìn)行蒸發(fā)，然后將剩余殘液在攪拌下自然冷卻至析出溴化鈉晶體。用氧化劑氧化濾液，氧化溫度為50℃～80℃。將體系冷卻至10℃～40℃，用有機(jī)萃取劑萃取體系中的溴，得到含溴的有機(jī)相萃取溶液。本發(fā)明的方法解決了嗪草酮生產(chǎn)中甲基化廢水的處理，降低了環(huán)境污染和生產(chǎn)成本，溴的回收率可達(dá)93％以上，具有良好的實(shí)用價(jià)值，簡單可行。文檔編號(hào)C02F9/10GK101445304SQ200810188320公開日2009年6月3日申請(qǐng)日期2008年12月25日優(yōu)先權(quán)日2008年12月25日發(fā)明者張國華,張春勇,文穎頻,趙德建,鄭純智申請(qǐng)人:江蘇技術(shù)師范學(xué)院