專利名稱：含氰電鍍廢水的分子微電解處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種工業(yè)廢水處理方法，特別是涉及一種含氰電鍍廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
電鍍廢水主要來源于電鍍工業(yè)生產(chǎn)過程中，清洗鍍件表面而產(chǎn)生的大量廢水。電 鍍廢水的水質(zhì)復(fù)雜，其中含有鉻、銅、鎘、鋅、銀等重金屬離子和氰化物等毒性較大的劇毒物 質(zhì)，對人類的危害極大。在我國有統(tǒng)計的電鍍廠大概有l(wèi)萬多家，每年排放出的廢水高達數(shù) 萬噸。由于電鍍廠點分散面廣，與其他工業(yè)相比，雖然廢水量相對較少，但由于其污染擴散 面積卻相對較大，故它所造成的污染也不易控制。 含氰電鍍廢水作為電鍍工業(yè)中較難處理的一種廢水之一，其中含有的氰化物是一 種極毒的物質(zhì)。含氰電鍍廢水一旦排入水道或河流中，在濃度達到0. 05 0. 5mg/L(以游 離CN—計)時，會開始造成魚類和其他水生物的中毒，甚至大量死亡；少量氰化物經(jīng)消化道、 呼吸道等長期進入人體，會引起慢性中毒；人體長期飲用含氰0. 14mg/L的水會出現(xiàn)頭痛、 頭暈、心悸等癥狀，嚴重中毒者會造成死亡。此外含氰電鍍廢水作為農(nóng)業(yè)灌溉水時會使農(nóng)作 物減產(chǎn)。因此含氰電鍍廢水必須經(jīng)過處理達標(biāo)后，才可排入河流或水道中。
目前，含氰電鍍廢水的處理方法主要有以下幾種 (1)、堿性氯化法是指廢水在堿性條件下，采用氯系氧化劑將氰化物氧化破壞而去
除的方法。常用的氧化劑有次氯酸鈉、漂白粉和液氯等。該方法特別適用于含氰濃度低于
250mg/L的廢水，效果較好。該方法能夠較好的解決氰化物去除的問題，但是由于堿性氯化
法須按照廢水中氰根離子含量多少來確定投加量，因此相應(yīng)的處理費用較高，操作時勞動
強度大，漂白粉存放時間長易失效，污泥量大等缺點，使污水處理企業(yè)難以承受。 (2)、電解法是指含氰電鍍廢水通過電解，在陽極和陰極上產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，把氰電
解氧化為二氧化碳和氮氣，利用這一原理去除廢水中的氰化物。它的優(yōu)點是流程簡單，操作
方便，可回收一定的金屬，但是由于電解法耗電較多，電極使用時間長導(dǎo)電性變差等缺點，
目前已較少采用。 (3)、吸附處理法是指利用吸附劑的內(nèi)部多孔、比表面積大和具有高的表面活性劑
而具有良好的吸附和離子交換性能達到去除重金屬離子和氰化物的目的。它具有不需要投
加其它試劑，能夠去除一定的金屬離子和氰化物，操作簡單的優(yōu)點。但是由于活性炭等吸附
劑的再生操作復(fù)雜和再生不能直接利用等問題，使該方法的使用受到限制。
(4)其它，如二氧化氯協(xié)同氧化劑破氰法、臭氧氧化法等，這些方法雖然能達到去
除氰化物的作用，但由于設(shè)備投資較高，耗電量較大等原因，企業(yè)無法承受。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，提供一種效率高、成本低、維護方
便，投資少、運行穩(wěn)定、無二次污染的工業(yè)化含氰電鍍廢水處理方法。 本發(fā)明所述的一種含氰電鍍廢水的分子微電解處理方法，包括以下步驟
3
A.調(diào)節(jié)含氰電鍍廢水的pH值至2. 5 4. 5 ; B.將上述廢水轉(zhuǎn)入分子微電解靜態(tài)床中進行分子微電解破氰處理，該靜態(tài)床內(nèi)裝 有用于難降解工業(yè)廢水微電解處理的粉狀微電極，采用通入空氣鼓泡的方式促進水和微電 極的混合，廢水在靜態(tài)床內(nèi)停留時間為90 120分鐘； C.將步驟B處理后的廢水轉(zhuǎn)入加堿調(diào)節(jié)池中，調(diào)節(jié)池水pH值為10 10. 5，使加 堿調(diào)節(jié)池中的懸浮物沉淀，沉淀時間約120分鐘； D.將加堿調(diào)節(jié)池中的上清液轉(zhuǎn)入二級破氰反應(yīng)池中，該池加入NaClO，破除廢水 中剩余10% 30%的氰化物和重金屬離子； E.將步驟E處理后的廢水轉(zhuǎn)入中和池，調(diào)節(jié)池水pH值為6 9，檢測達標(biāo)后排放。
所述方法的步驟B中，微電解罐內(nèi)所裝的可用于難降解工業(yè)廢水微電解處理的粉 狀微電極，優(yōu)選采用本申請人于2006年1月26日申請的中國專利申請"一種用于難降解工 業(yè)廢水微電解處理的粉狀微電極"(申請?zhí)?00610033191. 7，公開號CN101007671)所述 的粉狀微電極。 本發(fā)明的基本原理是分子微電極在分子催進劑的作用下，在偏酸性廢水中發(fā)生
微電解反應(yīng)，促使廢水中的有機分子與分子微電極間的氧化還原反應(yīng)進入自催化過程，形
成鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，使得氧化還原瞬間達到最大強度。通過這種高強度的自催化氧化還原反應(yīng)，將
廢水中的氰根離子迅速、充分、循環(huán)地降解為無機物(A和N2。其反應(yīng)方程式為 l、2H++2e —H2 2、Cu2++2e —Cu 3 、 Cu2++20H— — Cu (OH) 2 I 4、Fe_2e —Fe2+ 5、 CN—+20H—_2e — CNO—+H20 6、2CN0—+40H—_6e — 2C02 t +N2 t +2H20 7、 CNO—+2H20 — NH4++C032— 本發(fā)明所述的含氰電鍍廢水的處理方法，具有工藝簡單、維護方便，可工業(yè)化穩(wěn)定 運行，污泥量少，對環(huán)境無二次污染等優(yōu)點，既大幅降低了含氰電鍍廢水的處理成本，又提 高了去除效率，使廢水中的氰化物和重金屬等有害物質(zhì)去除完全。采用本發(fā)明的處理方法， 廢水中氰化物的去除率可達70% 90%，重金屬去除率達90%以上，懸浮物等其它指標(biāo)均 達到排放要求，如國家標(biāo)準(zhǔn)《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21900-2008》的要求。


圖1為根據(jù)本發(fā)明所述廢水處理方法的處理流程示意圖 圖中1、廢水調(diào)節(jié)池；2、分子微電解靜態(tài)床；3、加堿調(diào)節(jié)池；4、二級破氰池；5、中 和池；6、提升泵；7、提升泵；8、加酸池；9、加堿池。
具體實施例方式圖1是根據(jù)本發(fā)明所述的含氰電鍍廢水的分子微電解處理方法而設(shè)計的一套處
理系統(tǒng)，以下結(jié)合圖1來說明本發(fā)明所述處理方法的處理流程。 如圖1所示，先將含氰電解廢水送入調(diào)節(jié)池l，在此調(diào)節(jié)pH值至2. 5 4. 5，再由
4提升泵6送入分子微電解靜態(tài)床2，靜態(tài)床2內(nèi)通入氣體鼓泡，促進廢水和微電極的混合反
應(yīng)，廢水在分子微電解靜態(tài)床2內(nèi)停留90 120分鐘后，再由提升泵7送入加堿調(diào)節(jié)池3，
在此調(diào)節(jié)pH值到10 10. 5，然后廢水在加堿調(diào)節(jié)池3中進行沉淀，沉淀后的上清液再進入
二級破氰池4，在此投加NaClO進行破氰處理，去除剩余的氰化物和重金屬離子，破氰反應(yīng)
池的出水進入中和池5，調(diào)節(jié)pH值至6 9，清水檢測達標(biāo)排放。 經(jīng)過上述方法處理后的廢水，經(jīng)檢測，結(jié)果見表一。
表一 處理后的廢水指標(biāo)檢測結(jié)果(單位mg/L色度、ffl值除外)
檢測項目標(biāo)準(zhǔn)要求廢水原樣數(shù)據(jù)出水檢測結(jié)果
pH值6~946 9
懸浮物7020045
CODcr10030090
CN—0.52000.3
Cr6+0.5440.5
Cu2+1.01000.5
Ni1.0卯1.0 檢測標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB21900-2008》，檢
測內(nèi)容為該標(biāo)準(zhǔn)中表1現(xiàn)有企業(yè)水污染物排放限值所規(guī)定的有關(guān)控制項目。 從表一可以看出，采用本發(fā)明方法處理后的含氰電鍍廢水，各檢測項目完全達到
國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求，其氰化物的去除率達90%，重金屬離子的去除率達90%以上。 上述實施例中，廢水在分子微電解靜態(tài)床內(nèi)停留時間可選擇的范圍是90 120分鐘。 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)知道，根據(jù)本發(fā)明所述的廢水處理方法，還可以設(shè)計出其他不同的處理設(shè)備，而不限于本實施例及圖一所示的處理設(shè)施。
權(quán)利要求
一種含氰電鍍廢水的分子微電解處理方法，其特征在于，包括以下步驟A.調(diào)節(jié)含氰電鍍廢水的pH值至2.5～4.5；B.將上述廢水轉(zhuǎn)入分子微電解靜態(tài)床中進行分子微電解破氰處理，該靜態(tài)床內(nèi)裝有用于難降解工業(yè)廢水微電解處理的粉狀微電極，采用通入空氣鼓泡的方式促進水和微電極的混合，廢水在靜態(tài)床內(nèi)停留時間為90～120分鐘；C.將步驟B處理后的廢水轉(zhuǎn)入加堿調(diào)節(jié)池中，調(diào)節(jié)池水pH值為10～10.5，使加堿調(diào)節(jié)池中的懸浮物沉淀，沉淀時間約120分鐘；D.將加堿調(diào)節(jié)池中的上清液轉(zhuǎn)入二級破氰反應(yīng)池中，該池加入NaClO，破除廢水中剩余10％～30％的氰化物和重金屬離子；E.將步驟E處理后的廢水轉(zhuǎn)入中和池，調(diào)節(jié)池水pH值為6～9，檢測達標(biāo)后排放。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含氰電鍍廢水的處理方法。該方法包括以下步驟調(diào)節(jié)含氰電鍍廢水的pH值至2.5～4.5；將上述廢水轉(zhuǎn)入分子微電解靜態(tài)床中進行分子微電解破氰處理；將處理后的廢水轉(zhuǎn)入加堿調(diào)節(jié)池中，調(diào)節(jié)pH值為10～10.5；使加堿調(diào)節(jié)池中的懸浮物沉淀；將上清液轉(zhuǎn)入二級破氰反應(yīng)池中，破除廢水中剩余10％～30％的氰化物和重金屬離子；將處理后的廢水轉(zhuǎn)入中和池，調(diào)節(jié)pH值6～9，檢測達標(biāo)后排放。本發(fā)明所述的含氰電鍍廢水的處理方法，具有工藝簡單、維護方便，可工業(yè)化穩(wěn)定運行，污泥量少，對環(huán)境無二次污染等優(yōu)點，既大幅降低了含氰電鍍廢水的處理成本，又提高了去除效率，使廢水中的氰化物和重金屬等有害物質(zhì)去除完全。
文檔編號C02F103/16GK101717159SQ20081019905
公開日2010年6月2日 申請日期2008年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月9日
發(fā)明者樂杰友, 魏煥曹 申請人:清遠市中捷環(huán)保有限公司