專(zhuān)利名稱(chēng)：稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明有關(guān)一種廢液處理方法，特別是指一種稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草
酸及鹽酸的回收方法。
背景技術(shù)：
對(duì)稀土金屬(如氧化鋱，氧化銪，氧化鏑，氧化鑭鈰，氧化鐠釹)開(kāi)采過(guò)程中，產(chǎn)生 的鹽酸廢液中含有較多的草酸和鈣、鐵等金屬離子，如果不對(duì)其進(jìn)行回收處理，則容易造成 環(huán)境污染，而且增加企業(yè)的成本。 目前該領(lǐng)域的處理方式一般是采用氧化鈣沉淀，即利用氧化鈣對(duì)鹽酸進(jìn)行中和， 然后過(guò)濾，使處理后的廢水的pH值達(dá)到排放要求；該工藝雖然可以使廢水的pH值達(dá)到排放 要求，卻增加了鹽酸和氧化鈣的消耗成本，而且無(wú)法使廢水中的草酸得以回收再利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方 法，可有效處理鹽酸廢液中草酸和金屬離子的殘留，使處理后的鹽酸溶液繼續(xù)循環(huán)利用。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的解決方案是 —種稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方法，其包括如下步驟
1)、鹽酸廢水的處理 首先將鹽酸廢水抽入反應(yīng)釜中，加入胺基化合物，使溶液的pH值為中性，再加入 氯化鋇固體攪拌，過(guò)濾，分離出草酸鹽固體；其次將得到的濾液移入一反應(yīng)釜中，加入酸溶 液，攪拌后過(guò)濾，從而得到胺基化合物鹽沉淀；最后將該濾液通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，即得處 理后的鹽酸溶液循環(huán)利用；
2)、草酸的回收 將分離出的草酸鹽固體用鹽酸進(jìn)行酸解，然后攪拌，再通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，分離 出高純度的草酸固體。 所述步驟1)中的鹽酸廢水、胺基化合物及氯化鋇固體的質(zhì)量比為 1 : (0. 08-0. 25) : (0. 02-0. 06)。 所述步驟1)中加入胺基化合物使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇
固體，攪拌1至4小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2至3小時(shí)。 所述步驟2)中酸解控制溶液的pH值為0.5，然后室溫?cái)嚢?小時(shí)。 所述步驟1)處理氧化銪開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、N-丙基苯胺及氯化鋇固
體的質(zhì)量比為l : 0. 1 : 0.03 ;加入N-丙基苯胺使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)；再加
入氯化鋇固體，需攪拌2小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2小時(shí)。 所述步驟1)處理氧化鏑開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、聯(lián)甲氧基苯胺及氯化鋇
固體的質(zhì)量比為i : o. 15 : 0.05;加入聯(lián)甲氧基苯胺使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)；
再加入氯化鋇固體，需攪拌3小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2小時(shí)。
所述步驟1)處理氧化鋱開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、N-溴乙基鄰苯二甲酰亞 胺及氯化鋇固體的質(zhì)量比為1 : 0.08 : 0.02;加入N-溴乙基鄰苯二甲酰亞胺使溶液的pH 值為中性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇固體，需攪拌1小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約 為O. 5，攪拌2小時(shí)。 所述步驟1)處理氧化鑭鈰開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水J-乙腈鄰苯二甲酰亞 胺及氯化鋇固體的質(zhì)量比為1 : 0.2 : 0.06;加入N-乙腈鄰苯二甲酰亞胺使溶液的pH值 為中性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇固體，需攪拌4小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為 0. 5，攪拌2小時(shí)。 所述步驟l)處理氧化鐠釹開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、2_甲基-5硝基苯胺 及氯化鋇固體的質(zhì)量比為l : 0.25 : 0.06;加入2-甲基-5硝基苯胺使溶液的pH值為中 性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇固體，需攪拌4小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0.5， 攪拌3小時(shí)。 采用上述方案后，本發(fā)明充分利用該鹽酸溶液中各組分的特點(diǎn)，采用以廢治廢的 原則，不但較徹底的處理了鹽酸廢液中草酸和金屬離子的殘留，而且使處理后的鹽酸溶液 可以繼續(xù)循環(huán)利用。
具體實(shí)施例方式
(1)稀土金屬氧化銪開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水的處理方式利用提升泵將一噸的鹽 酸廢水抽入反應(yīng)釜中，然后加入O. l噸N-丙基苯胺，使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)；再 向反應(yīng)釜中加入0. 03噸氯化鋇固體，繼續(xù)攪拌2小時(shí)，過(guò)濾，分離出草酸鹽固體。將得到的 濾液再利用提升泵移入一反應(yīng)釜中，然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2小時(shí)后過(guò) 濾，得到N-丙基苯胺鹽固體；然后將該濾液再次通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，即得處理后的鹽酸 溶液，該鹽酸溶液中草酸含量低于50毫克/升，金屬離子的含量低于20毫克/升，該鹽酸 溶液可以繼續(xù)循環(huán)利用。 草酸的回收技術(shù)將分離出的草酸鹽固體用鹽酸進(jìn)行酸解，控制溶液的pH值約為 0. 5，然后室溫?cái)嚢?小時(shí)，再通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，從而分離出高純度的草酸固體。
(2)稀土金屬氧化鏑開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水的處理方式利用提升泵將一噸的鹽 酸廢水抽入反應(yīng)釜中，然后加入O. 15噸聯(lián)甲氧基苯胺，使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)； 再向反應(yīng)釜中加入0. 05噸氯化鋇固體，繼續(xù)攪拌3小時(shí)，過(guò)濾，分離出草酸鹽固體。將得到 的濾液再利用提升泵移入一反應(yīng)釜中，然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2小時(shí)后 過(guò)濾，得到聯(lián)甲氧基苯胺鹽固體；然后將該濾液再次通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，即得處理后的鹽 酸溶液，該鹽酸溶液中草酸含量低于30毫克/升，金屬離子的含量低于10毫克/升，該鹽 酸溶液可以繼續(xù)循環(huán)利用。 草酸的回收技術(shù)該技術(shù)如氧化銪開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水中草酸的回收方法。
(3)稀土金屬氧化鋱開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水的處理方式利用提升泵將一噸的鹽 酸廢水抽入反應(yīng)釜中，然后加入O. 08噸N-溴乙基鄰苯二甲酰亞胺，使溶液的pH值為中性， 攪拌半小時(shí)；再向反應(yīng)釜中加入0. 02噸氯化鋇固體，繼續(xù)攪拌1小時(shí)，過(guò)濾，分離出草酸鹽 固體。將得到的濾液再利用提升泵移入一反應(yīng)釜中，然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的PH值約為O. 5， 攪拌2小時(shí)后過(guò)濾，得到N-溴乙基鄰苯二甲酰亞胺鹽固體；然后將該濾液再次通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，即得處理后的鹽酸溶液，該鹽酸溶液中草酸含量低于40毫克/升，金屬離子的含 量低于15毫克/升，該鹽酸溶液可以繼續(xù)循環(huán)利用。 草酸的回收技術(shù)該技術(shù)如氧化銪開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水中草酸的回收方法。
(4)稀土金屬氧化鑭鈰開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水的處理方式利用提升泵將一噸的 鹽酸廢水抽入反應(yīng)釜中，然后加入0.2噸^乙腈鄰苯二甲酰亞胺，使溶液的pH值為中性， 攪拌半小時(shí)；再向反應(yīng)釜中加入0. 06噸氯化鋇固體，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，過(guò)濾，分離出草酸鹽 固體。將得到的濾液再利用提升泵移入一反應(yīng)釜中，然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的PH值約為O. 5， 攪拌2小時(shí)后過(guò)濾，得到N-乙腈鄰苯二甲酰亞胺鹽固體；然后將該濾液再次通過(guò)陰離子交 換樹(shù)脂，即得處理后的鹽酸溶液，該鹽酸溶液中草酸含量低于60毫克/升，金屬離子的含量 低于10毫克/升，該鹽酸溶液可以繼續(xù)循環(huán)利用。 草酸的回收技術(shù)該技術(shù)如氧化銪開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水中草酸的回收方法。
(5)稀土金屬氧化鐠釹開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水的處理方式利用提升泵將一噸的 鹽酸廢水抽入反應(yīng)釜中，然后加入0. 25噸2-甲基-5硝基苯胺，使溶液的pH值為中性，攪 拌半小時(shí)；再向反應(yīng)釜中加入0. 06噸氯化鋇固體，繼續(xù)攪拌4小時(shí)，過(guò)濾，分離出草酸鹽固 體。將得到的濾液再利用提升泵移入一反應(yīng)釜中，然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0.5， 攪拌3小時(shí)后過(guò)濾，得到2-甲基-5硝基苯胺鹽固體；然后將該濾液再次通過(guò)陰離子交換樹(shù) 脂，即得處理后的鹽酸溶液，該鹽酸溶液中草酸含量低于30毫克/升，金屬離子的含量低于 10毫克/升，該鹽酸溶液可以繼續(xù)循環(huán)利用。 草酸的回收技術(shù)該技術(shù)如氧化銪開(kāi)采時(shí)產(chǎn)生的鹽酸廢水中草酸的回收方法。
權(quán)利要求
一種稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方法，其包括如下步驟1)、鹽酸廢水的處理首先將鹽酸廢水抽入反應(yīng)釜中，加入胺基化合物，使溶液的pH值為中性，再加入氯化鋇固體攪拌，過(guò)濾，分離出草酸鹽固體；其次將得到的濾液移入一反應(yīng)釜中，加入酸溶液，攪拌后過(guò)濾，從而得到胺基化合物鹽沉淀；最后將該濾液通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，即得處理后的鹽酸溶液循環(huán)利用；2)、草酸的回收將分離出的草酸鹽固體用鹽酸進(jìn)行酸解，然后攪拌，再通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，分離出高純度的草酸固體。
2. 如權(quán)利要求l所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方 法，其特征在于所述步驟1)中的鹽酸廢水、胺基化合物及氯化鋇固體的質(zhì)量比為 1 : (0. 08-0. 25) : (0. 02-0. 06)。
3. 如權(quán)利要求1所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方法，其 特征在于步驟1)中加入胺基化合物使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇固 體，攪拌1至4小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2至3小時(shí)。
4. 如權(quán)利要求1所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方法，其特 征在于步驟2)中酸解控制溶液的pH值為0. 5，然后室溫?cái)嚢?小時(shí)。
5. 如權(quán)利要求1、2或3所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方 法，其特征在于步驟1)處理氧化銪開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、N-丙基苯胺及氯化鋇 固體的質(zhì)量比為l : 0. 1 : 0.03 ;加入N-丙基苯胺使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)；再 加入氯化鋇固體，需攪拌2小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2小時(shí)。
6. 如權(quán)利要求1、2或3所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方 法，其特征在于步驟1)處理氧化鏑開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、聯(lián)甲氧基苯胺及氯化 鋇固體的質(zhì)量比為l : 0. 15 : 0.05 ;加入聯(lián)甲氧基苯胺使溶液的pH值為中性，攪拌半小 時(shí)；再加入氯化鋇固體，需攪拌3小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌2小時(shí)。
7. 如權(quán)利要求1、2或3所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方 法，其特征在于步驟l)處理氧化鋱開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、N-溴乙基鄰苯二甲酰亞胺及氯化鋇固體的質(zhì)量比為i : 0.08 : 0.02;加入N-溴乙基鄰苯二甲酰亞胺使溶液的pH值為中性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇固體，需攪拌1小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值 約為O. 5，攪拌2小時(shí)。
8. 如權(quán)利要求1、2或3所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方 法，其特征在于步驟1)處理氧化鑭鈰開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水J-乙腈鄰苯二甲酰 亞胺鹽及氯化鋇固體的質(zhì)量比為1 : 0.2 : 0.06;加入N-乙腈鄰苯二甲酰亞胺鹽使溶液的PH值為中性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇固體，需攪拌4小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0.5，攪拌2小時(shí)。
9. 如權(quán)利要求1、2或3所述的稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方 法，其特征在于所述步驟1)處理氧化鐠釹開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢水，鹽酸廢水、2-甲基-5硝 基苯胺及氯化鋇固體的質(zhì)量比為1 : 0. 25 : 0. 06 ;加入2-甲基-5硝基苯胺使溶液的pH 值為中性，攪拌半小時(shí)；再加入氯化鋇固體，需攪拌4小時(shí)；然后再用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值約為0. 5，攪拌3小時(shí)'
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種稀土金屬開(kāi)采產(chǎn)生的鹽酸廢液中草酸及鹽酸的回收方法，其包括鹽酸廢水的處理首先將鹽酸廢水抽入反應(yīng)釜中，加入胺基化合物，使溶液的pH值為中性，再加入氯化鋇固體攪拌，過(guò)濾，分離出草酸鹽固體；其次將得到的濾液移入一反應(yīng)釜中，加入酸溶液，攪拌后過(guò)濾，得到胺基化合物鹽沉淀；最后將該濾液通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，即得處理后的鹽酸溶液循環(huán)利用；草酸的回收將分離出的草酸鹽固體用鹽酸進(jìn)行酸解，然后攪拌，再通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂，分離出高純度的草酸固體。本發(fā)明是利用該鹽酸溶液中各組分的特點(diǎn)，采用以廢治廢的原則，不但較徹底的處理了鹽酸廢液中草酸和金屬離子的殘留，而且使處理后的鹽酸溶液可以繼續(xù)循環(huán)利用。
文檔編號(hào)C02F9/04GK101723527SQ200910112778
公開(kāi)日2010年6月9日 申請(qǐng)日期2009年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月5日
發(fā)明者劉滔, 林海彬, 母鳳榮, 簡(jiǎn)薔薇 申請(qǐng)人:漳州師范學(xué)院;林海彬