專利名稱：精對(duì)苯二甲酸廢渣的資源化處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工廢渣的資源化處理方法，具體涉及一種精對(duì)苯二甲酸廢 渣的資源化處理方法。
背景技術(shù)：
精對(duì)苯二甲酸(purified ter印hthalic acid ， PTA)是生產(chǎn)聚酯纖維和PET 樹(shù)脂的基本原料。精對(duì)苯二甲酸殘?jiān)蔷珜?duì)苯二甲酸生產(chǎn)過(guò)程中排出的化工廢棄 物，其成分比較復(fù)雜，主要成分有苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)苯基苯甲酸、對(duì)羧基 苯甲醛、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、苯二甲酸及縮合物等。國(guó)外主要精對(duì)苯二甲 酸生產(chǎn)企業(yè)對(duì)精對(duì)苯二甲酸廢渣的處理方法大多是通過(guò)焚燒法來(lái)處理，采用加煤 或燃油燒掉廢渣中的有機(jī)酸，這樣的殘?jiān)幚矸椒▽?duì)資源、能源均造成極大浪費(fèi)； 國(guó)內(nèi)一些精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)企業(yè)，則是對(duì)精對(duì)苯二甲酸廢渣進(jìn)行水洗處理，將其 中的醋酸鈷、醋酸錳回收，而廢渣露天堆放或用大量水稀釋排放既對(duì)環(huán)境造成嚴(yán) 重污染，有浪費(fèi)了可貴資源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種既可有效提取資源，同時(shí)又符合環(huán)保要求的對(duì)精 對(duì)苯二甲酸廢渣的資源化處理方法。
本發(fā)明提供的一種精對(duì)苯二甲酸廢渣的資源化處理方法，包括下列步驟
a. 將PTA廢渣加熱至60~100°C ，得到的餾分為粗一元酸；
b. 分離步驟a所得廢渣，得到粗二元酸；
c. 將步驟a所述的粗一元酸控制在50 80'C脫輕組分，再經(jīng)180 280。C、負(fù) 壓0. 6~0.95Mpa進(jìn)行精餾得苯甲酸；
d. 步驟b中所述的粗二元酸輸入反應(yīng)釜中，加入醇以及硫酸、鈦系列、鋁系 列、或鈷系列催化劑進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為60 100'C,反應(yīng)時(shí)間為2 10h;
e. 將步驟d得到的反應(yīng)混合物在50 95'C條件下用活性炭脫色，維持時(shí)間 2~5h;
f. 將步驟e脫色后的物料輸入中和釜，在50 95r條件下，以NaOH或NaHC03進(jìn)行中和，然后冷卻至常溫進(jìn)行水洗，控制pH值在5.5 7.0"C;
g. 將步驟f所得物料輸入精餾塔，在180~280°C、負(fù)壓0. 7~0.98Mpa條件下 精餾，得到對(duì)苯二甲酸酯類產(chǎn)品；
h. 將步驟c所述脫輕后得到的廢水、精餾后的殘?jiān)?，步驟g所述精餾后的殘 渣分別送入免燃料焚燒爐中焚燒處理；
i. 從步驟h所得焚燒產(chǎn)生的灰渣中提取稀有金屬鈷、錳。 為實(shí)現(xiàn)步驟b中分離廢渣的過(guò)程，采用板柜壓濾機(jī)或離心機(jī)。 步驟d中加入的醇類可以為甲醇或乙醇或辛醇或乙二醇。 為了提取稀有金屬鈷、錳，釆用NH4HC03溶液同時(shí)沉淀鈷、錳，然后用過(guò)
來(lái)的醋酸溶解，再多次精制最終得到醋酸鈷錳鹽。
采用本發(fā)明精對(duì)苯二甲酸廢渣的資源化處理方法，可提取精對(duì)苯二甲酸，對(duì) 苯二甲酸等的化工產(chǎn)品及稀有金屬鈷、錳；無(wú)利用價(jià)值的廢渣在無(wú)需任何燃料條 件下焚燒處理，即可將廢渣做燃料使用，又能將焚燒產(chǎn)生的熱能回收利用，可以 實(shí)現(xiàn)化學(xué)廢渣處理資源化、無(wú)害化、減量化、符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)要求和環(huán)保要求。


圖l表示本發(fā)明的工業(yè)流程圖。
具體實(shí)施例方式
將PTA廢渣投入釜中，加熱至8(TC，同時(shí)攪拌，使苯甲酸溶解，采用離心 機(jī)趁熱進(jìn)行離心。所得濾液為粗一元酸(質(zhì)量為原渣的43%)，濾渣為粗二元酸 (質(zhì)量為原渣的56%)。
將粗一元酸輸入釜中，調(diào)整溫度為60-70'C，將輕組分蒸發(fā)并冷凝為廢水； 將輕組分去除后剩余的液體升溫至200-22(TC，壓力控制在0.8Mpa左右，進(jìn)行 精餾，值得純度為98.5%的苯甲酸。
將粗二元酸(酸值為568.46gK0H/kg，含量為80%)殘?jiān)糜诜磻?yīng)釜中，加 入乙醇(每千克粗二元酸中加入乙醇920克)和濃硫酸(加入量為粗二元酸的 4%)，在75-85。C條件下反應(yīng)5h，酯化率達(dá)到97%。向反應(yīng)厚道混合物中投入活 性炭，加入量為千分之三，在8CTC下保溫3h。然后將脫色厚道無(wú)聊輸入釜中， 加入NaOH(加入量為粗二元酸質(zhì)量的1.5%)。然后冷卻至常溫，進(jìn)行水洗后pH 值達(dá)到6. 5.將水洗后的物料輸入精餾塔，在200-210°C ， 0. 74-0. 76Mpa下精餾，
4得到對(duì)苯二甲酸酯，回收率達(dá)到99%。
將粗二元酸脫輕組分后得到的廢水、精餾后的殘?jiān)?，粗二元酸精餾后的殘?jiān)?分別送入免焚燒爐中焚燒處理。為了回收稀有金屬鈷錳，將焚燒后所得灰渣投入 溶液NH4HC(V溶液中進(jìn)行沉淀反應(yīng)。將所得沉淀采用睡洗滌，然后用過(guò)量的醋酸 溶解，加入千分之二的活性炭進(jìn)行脫色。采用過(guò)濾的方法除去該活性炭，加入靜 置H202靜置3-4h除去鐵離子后，對(duì)液體進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，得到醋酸鈷錳鹽。
權(quán)利要求
1.一種精對(duì)苯二甲酸廢渣的資源化處理方法，其特征在于采取下列步驟a.將PTA廢渣加熱至60～100℃，得到的餾分為粗一元酸；b.分離步驟a所得廢渣，得到粗二元酸；c.將步驟a所述的粗一元酸控制在50～80℃脫輕組分，再經(jīng)180～280℃、負(fù)壓0.6～0.95Mpa進(jìn)行精餾得苯甲酸；d.步驟b中所述的粗二元酸輸入反應(yīng)釜中，加入醇以及硫酸、鈦系列、鋁系列、或鈷系列催化劑進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為60～100℃，反應(yīng)時(shí)間為2～10h；e.將步驟d得到的反應(yīng)混合物在50～95℃條件下用活性炭脫色，維持時(shí)間2～5h；f.將步驟e脫色后的物料輸入中和釜，在50～95℃條件下，以NaOH或NaHCO3進(jìn)行中和，然后冷卻至常溫進(jìn)行水洗，控制pH值在5.5～7.0℃；g.將步驟f所得物料輸入精餾塔，在180～280℃、負(fù)壓0.7～0.98Mpa條件下精餾，得到對(duì)苯二甲酸酯類產(chǎn)品；h.將步驟c所述脫輕后得到的廢水、精餾后的殘?jiān)?，步驟g所述精餾后的殘?jiān)謩e送入免燃料焚燒爐中焚燒處理；i.從步驟h所得焚燒產(chǎn)生的灰渣中提取稀有金屬鈷、錳。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精對(duì)二苯甲酸廢渣的資源化處理方法，其特征在 于所述步驟b采用板柜壓濾機(jī)或離心機(jī)分離廢渣。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精對(duì)二苯甲酸廢渣的資源化處理方法，其特征在于步驟d中加入的醇類為甲醇或乙醇或辛醇或乙二醇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精對(duì)二苯甲酸廢渣的資源化處理方法，其特征在于步驟i所述提取稀有金屬鈷、錳的方法為采用NH4HC03溶液同時(shí)沉淀鈷、錳，然后用過(guò)來(lái)的醋酸溶解，再多次精制最終得到醋酸鈷錳鹽。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種精對(duì)苯二甲酸廢渣的資源化處理方法，先將精對(duì)苯二甲酸廢渣加熱分離，得粗一元酸、二元酸；將粗一元酸脫輕組分，在進(jìn)行精餾得苯甲酸。粗二元酸加入醇以及硫酸或鈦系列、鋁系列、故系列催化劑進(jìn)行反應(yīng)，然后用活性炭脫色、中和、水洗和精餾得到對(duì)苯二甲酸酯類產(chǎn)品；將精餾后的殘?jiān)腿朊馊剂戏贌隣t中焚燒處理，再?gòu)姆贌a(chǎn)生的灰渣中提取鈷、錳等稀有金屬。采用本方法處理精對(duì)苯二甲酸廢渣，可提取苯甲酸，對(duì)苯二甲酸等化工產(chǎn)品，鈷、錳等稀有金屬；無(wú)利用價(jià)值的廢渣在無(wú)需任何燃料條件下焚燒處理，即可將廢渣做燃料使用，又能將焚燒產(chǎn)生的熱能回收利用，可以實(shí)現(xiàn)化學(xué)廢渣處理資源、無(wú)害化、減量化、符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)要求和環(huán)保要求。
文檔編號(hào)B09B3/00GK101513641SQ20091013054
公開(kāi)日2009年8月26日 申請(qǐng)日期2009年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月3日
發(fā)明者沈建東, 沈福昌 申請(qǐng)人:沈福昌;沈建東