專利名稱：從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從由例如液晶制造工序或半導(dǎo)體制造工序等排出的乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液中長期高效且選擇性良好地分離回收磷酸的方法，特別是涉及將剝離步驟中產(chǎn)生的油相的萃取劑液供給到萃取步驟中、長期循環(huán)使用萃取劑液的方法。
背景技術(shù)：
近年在飛躍發(fā)展的液晶制造產(chǎn)業(yè)或半導(dǎo)體制造產(chǎn)業(yè)中，在其制造過程中產(chǎn)生各種廢水，根據(jù)各廢水的種類、性質(zhì)等實(shí)施適當(dāng)?shù)奶幚韥砼懦?。例如，從液晶制造步驟或半導(dǎo)體制造步驟產(chǎn)生混合有乙酸、硝酸、磷酸的混酸廢液，若可以分離回收其中的例如磷酸則可以期待作為肥料的有效利用，然而現(xiàn)狀是技術(shù)上難以從這種混合廢液分離回收磷酸，因此通常對(duì)該混酸廢液實(shí)施中和處理而排出。如上所述對(duì)混合有乙酸、硝酸、磷酸的混酸廢液實(shí)施中和處理來排水時(shí)，由于通過該中和處理在排水中產(chǎn)生乙酸鹽、硝酸鹽等鹽，不能避免地成為很多環(huán)境污染的原因，從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，該中和處理不是絕對(duì)優(yōu)選的技術(shù)方案。此外，從地球環(huán)境保護(hù)的要求考慮，近年主張?jiān)傺h(huán)利用的重要性，而以往通過中和處理進(jìn)行的排出方法為完全不再循環(huán)利用廢酸而舍棄的方法，因此完全不能響應(yīng)這種社會(huì)要求。因此，本發(fā)明人，作為可以實(shí)現(xiàn)資源的有效利用且可以充分響應(yīng)環(huán)境保護(hù)要求的從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，開發(fā)了磷酸的分離回收方法，并申請(qǐng)了專利(參照專利文獻(xiàn)1)，該方法的特征在于，包括通過將含有乙酸、硝酸和磷酸的廢液與含有磷酸三烷基酯的萃取劑液混合，在該萃取劑液中選擇性地溶解、萃取上述乙酸和硝酸的乙酸-硝酸萃取步驟，從上述萃取步驟中產(chǎn)生的萃取殘液回收上述磷酸的步驟，和通過使上述乙酸-硝酸萃取步驟中得到的含乙酸-硝酸的萃取劑液與剝離用水接觸、使上述乙酸和硝酸溶解轉(zhuǎn)移到該剝離用水中來回收乙酸和硝酸的步驟，通過將上述乙酸-硝酸回收步驟(剝離步驟)中產(chǎn)生的油相的萃取劑液供給到上述乙酸-硝酸萃取步驟中，循環(huán)使用萃取劑液。上述分離回收方法，例如利用使用20個(gè)槽容積約2L的研究用小型混合沉降器的小型試驗(yàn)裝置時(shí)，剝離步驟中無分離不良，可以在良好狀態(tài)下循環(huán)使用萃取劑液。但是，為了使用22個(gè)槽容積約200L(小型機(jī)的約100倍)的證實(shí)用混合沉降器， 以商用運(yùn)轉(zhuǎn)所必需的最小水平的循環(huán)量、廢混酸供給量實(shí)施，例如必須將證實(shí)機(jī)的混合機(jī)頂端的剪切速度相對(duì)于小型機(jī)的約37 38m/分鐘提高至約IOOm/分鐘來實(shí)施，因此若在對(duì)應(yīng)于這種實(shí)際設(shè)備水平的狀態(tài)(以對(duì)應(yīng)于實(shí)際設(shè)備水平的循環(huán)量、廢混酸供給量)下運(yùn)轉(zhuǎn)，即若增大混合機(jī)頂端的剪切速度，則在上述剝離步驟中產(chǎn)生分離不良，存在不能分離回收磷酸的問題。S卩，由于規(guī)模放大，在剝離步驟的混合槽內(nèi)攪拌時(shí)形成難以破乳的乳化狀態(tài)，由此即使在剝離步驟的沉降槽中的靜置狀態(tài)下也不能解除油相與水相的乳化，如此油相與水相的分離性降低，因此不能充分進(jìn)行剝離，結(jié)果該剝離步驟中產(chǎn)生的油相的萃取劑液中，作為
3雜質(zhì)的乙酸-硝酸的含量增多，因此即使將該剝離步驟中產(chǎn)生的萃取劑液供給到下一次乙酸-硝酸萃取步驟中來循環(huán)使用，在該步驟中也難以充分進(jìn)行乙酸、硝酸的萃取，由此在萃取殘液(分離磷酸而成的相)方混雜有相當(dāng)量的乙酸-硝酸，存在難以回收高純度的磷酸的問題。實(shí)驗(yàn)水平的小規(guī)模下不會(huì)存在這種問題，但是規(guī)模放大至實(shí)際設(shè)備等商業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)水平的情況下，上述油相與水相的乳化引起的油相與水相的分離性降低顯著。即，在上述專利文獻(xiàn)1(權(quán)利要求6)記載的循環(huán)使用萃取劑液的技術(shù)方案中，規(guī)模放大至商業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)水平的情況下，不能回收高純度的磷酸水溶液。因此，本發(fā)明人，作為可以在實(shí)際設(shè)備商業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)水平下消除這種剝離步驟中發(fā)生分離不良的問題的方法，開發(fā)了從乙酸_硝酸_磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，并申請(qǐng)了專利(參照專利文獻(xiàn)2)，該方法的特征在于，包括通過將含有乙酸、硝酸和磷酸的廢液與含有磷酸三烷基酯和芳族類有機(jī)溶劑(煤油等)的萃取劑液混合，在該萃取劑液中選擇性地溶解萃取上述乙酸和硝酸的乙酸_硝酸萃取步驟，從上述萃取步驟中產(chǎn)生的萃取殘液回收上述磷酸的步驟，和通過使上述乙酸_硝酸萃取步驟中得到的含乙酸_硝酸的萃取劑液與含有鹽的剝離用水接觸、使上述乙酸和硝酸溶解轉(zhuǎn)移到該剝離用水中的乙酸-硝酸剝離步驟，通過將上述乙酸_硝酸剝離步驟中產(chǎn)生的油相的萃取劑液供給到上述乙酸_硝酸萃取步驟中，循環(huán)使用萃取劑液。若采用上述專利文獻(xiàn)2的分離回收方法，則在循環(huán)使用萃取劑液的技術(shù)方案中即使規(guī)模放大至商業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)水平的情況下，也可以回收高純度的磷酸水溶液。專利文獻(xiàn)1 日本特開2004-160292號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2006-160534號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是可知，若利用專利文獻(xiàn)2的分離回收方法(專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例1的體系) 繼續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)，則雖然可以從運(yùn)轉(zhuǎn)開始直至600小時(shí)左右以高濃度且高純度分離回收磷酸，但是從運(yùn)轉(zhuǎn)開始經(jīng)過約600小時(shí)后，在剝離步驟中開始產(chǎn)生油相與水相的分離不良，不久陷入分離不良狀態(tài)，難以繼續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)，不能分離回收磷酸。本發(fā)明是鑒于上述技術(shù)背景而提出的，其目的在于，提供不僅在小規(guī)模下、在規(guī)模放大的實(shí)際設(shè)備水平下也可以長期維持剝離步驟中的靜置狀態(tài)下的油相與水相的良好分離性，可以充分進(jìn)行萃取劑液的長期循環(huán)使用，可以長期高效且選擇性良好地從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的同時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)資源的有效利用，可以充分響應(yīng)環(huán)境保護(hù)的要求的從乙酸_硝酸_磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法。為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為萃取劑液的稀釋溶劑使用的煤油等芳族類有機(jī)溶劑在硝酸存在下隨著時(shí)間的推移而易變質(zhì)、劣化，因此若從運(yùn)轉(zhuǎn)開始經(jīng)過一定時(shí)間則在剝離步驟中產(chǎn)生油相與水相的分離不良?；谶@種發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供以下的技術(shù)方案。[1]從乙酸_硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其特征在于，具備下述步驟通過將含有乙酸、硝酸和磷酸的廢液與含有磷酸三烷基酯和碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的萃取劑液混合，在該萃取劑液中選擇性地溶解萃取上述乙酸和硝酸的乙酸-硝酸萃取步驟，從上述萃取步驟中產(chǎn)生的萃取殘液回收上述磷酸的步驟，和通過使上述乙酸-硝酸萃取步驟中得到的含乙酸-硝酸的萃取劑液與剝離用水接觸、使上述乙酸和硝酸溶解轉(zhuǎn)移到該剝離用水中的乙酸_硝酸剝離步驟，通過將上述乙酸-硝酸剝離步驟中產(chǎn)生的油相的萃取劑液供給到上述乙酸-硝酸萃取步驟中，循環(huán)使用萃取劑液。[2]上述1中記載的從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其中， 作為上述萃取劑液，使用包含磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴= 10/90 90/10 (體積比)的組成的萃取劑液。[3]上述1或2中記載的從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其中，作為上述脂肪族直鏈飽和烴，使用選自正己烷、正辛烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷和正十三烷中的1種或2種以上的脂肪族直鏈飽和烴。[4]上述1或2中記載的從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其中，作為上述脂肪族直鏈飽和烴，使用正十二烷。[5]通過上述1 4中任意一項(xiàng)記載的分離回收方法回收的磷酸。[1]的發(fā)明中，由于使用磷酸三烷基酯作為萃取劑，可以選擇性良好地同時(shí)從上述混酸廢液萃取乙酸和硝酸，由此可以高效地從萃取殘液回收磷酸。此外，由于可以同時(shí)萃取乙酸和硝酸，萃取分離操作的步驟數(shù)減少，生產(chǎn)性非常好。此外，由于作為萃取劑(磷酸三烷基酯)的稀釋溶劑使用碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴，因此剝離步驟中的萃取劑與剝離用水的剝離性提高，即使在規(guī)模放大的實(shí)際設(shè)備水平(大規(guī)模)下，在靜置狀態(tài)下也可以抑制油相與水相的乳化，由此可以顯著提高油相與水相的分離性，經(jīng)過該剝離步驟得到的油相的萃取劑液成為不含有乙酸-硝酸的純度高的萃取劑液，因此可以將該萃取劑液供給到乙酸_硝酸萃取步驟中來充分地循環(huán)使用。即，在乙酸-硝酸萃取步驟中，通過該循環(huán)供給的萃取劑液，可以充分地萃取乙酸_硝酸。進(jìn)一步地，萃取劑液為除了磷酸三烷基酯之外還含有作為稀釋溶劑的碳原子數(shù)為 6 13的脂肪族直鏈飽和烴的構(gòu)成，該碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴即使在硝酸存在下長期也不會(huì)變質(zhì)，因此可以長期維持萃取步驟和剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性。因此，根據(jù)本方法，可以如此長期循環(huán)使用萃取劑液，可以長期維持穩(wěn)定的良好的運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)，可以連續(xù)地分離磷酸，因此可以以更低的成本進(jìn)行磷酸的分離回收。[2]的發(fā)明中，作為萃取劑液，使用含有磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴=10/90 90/10 (體積比)的組成的萃取劑液，因此具有對(duì)于乙酸的萃取選擇性提高的同時(shí)對(duì)于硝酸的萃取選擇性也提高的優(yōu)點(diǎn)。[3]的發(fā)明中，作為脂肪族直鏈飽和烴(溶劑)，使用選自正己烷、正辛烷、正癸烷、 正十一烷、正十二烷和正十三烷中的1種或2種以上的脂肪族直鏈飽和烴，因此可以更長期維持剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性。[4]的發(fā)明中，作為脂肪族直鏈飽和烴(溶劑)使用正十二烷，因此可以更進(jìn)一步長期維持剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性。
[5]的發(fā)明涉及的磷酸是通過上述任意一種分離回收方法回收的，該磷酸例如可以作為化學(xué)工業(yè)原材料、制紙業(yè)原材料、高級(jí)肥料的原料等再利用。


圖1為表示從混酸廢水分離回收磷酸的步驟的流程圖。圖2為逆流多級(jí)萃取法的說明圖。
具體實(shí)施例方式參照?qǐng)D1的流程圖對(duì)本發(fā)明涉及的從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行說明。本實(shí)施方式中，通過從含有乙酸、硝酸和磷酸的混酸廢水同時(shí)萃取乙酸和硝酸，從萃取殘液回收磷酸。首先，在乙酸-硝酸萃取步驟中，向混合槽內(nèi)供給萃取劑液(磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的混合液)的同時(shí)，供給含有乙酸、硝酸和磷酸的混酸廢水，進(jìn)行攪拌將它們混合后，轉(zhuǎn)移到沉降槽中并靜置，由此分離為作為油相的萃取液相和作為水相的萃取殘液相兩層。此時(shí)，含有磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的混合液的萃取劑液對(duì)于乙酸和硝酸的萃取選擇性優(yōu)異，與此相對(duì)地，幾乎不萃取磷酸，因此乙酸和硝酸從混酸廢水中選擇性地溶解到上述萃取劑液中，被萃取到作為油相的萃取液相中。另一方面，在上述乙酸_硝酸萃取步驟中產(chǎn)生的水相的萃取殘液中殘留有磷酸， 因此該萃取殘液可以直接作為磷酸水溶液來回收利用，或濃縮至任意的濃度、以濃縮磷酸水溶液的狀態(tài)來回收。此外，還可以實(shí)施用于進(jìn)一步提高磷酸純度的高純度化操作后利用。在接下來的乙酸-硝酸剝離步驟中，向混合槽內(nèi)供給上述萃取步驟中得到的萃取液(含有萃取乙酸-硝酸的萃取劑液)的同時(shí)，供給剝離用的水，進(jìn)行攪拌將它們混合后， 轉(zhuǎn)移到沉降槽中并靜置。通過混合將乙酸和硝酸轉(zhuǎn)移到水相中，由此分離為油相和含有乙酸-硝酸水溶液的水相兩層。此時(shí)，作為萃取劑(磷酸三烷基酯)的稀釋溶劑使用碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴，因此可以提高(即使不添加氯化金屬鹽等鹽)剝離步驟中的萃取劑與剝離用水的剝離性，即使在規(guī)模放大的實(shí)際設(shè)備水平下，在沉降槽中的靜置狀態(tài)下也可以抑制油相與水相的乳化，由此可以顯著提高油相與水相的分離性，因此經(jīng)過該剝離步驟得到的油相的萃取劑液成為不含有乙酸-硝酸的純度高的萃取劑液，從而可以將該萃取劑液供給到乙酸_硝酸萃取步驟中進(jìn)行充分地循環(huán)使用。即，若在乙酸_硝酸萃取步驟中使用該萃取劑液，則可以充分地萃取乙酸-硝酸。本方法中，由于即使在實(shí)際設(shè)備水平的大規(guī)模下也可以如此多次循環(huán)使用萃取劑液，可以以低成本分離回收磷酸。進(jìn)一步地，萃取劑液為除了磷酸三烷基酯之外還含有作為稀釋溶劑的碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的構(gòu)成，該碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴即使在硝酸存在下也長期穩(wěn)定而不會(huì)變質(zhì)，因此可以長期維持上述乙酸_硝酸萃取步驟和上述乙酸_硝酸剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性。因此，根據(jù)本方法，可以如此長期循環(huán)使用萃取劑液，可以長期維持穩(wěn)定的良好的運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)，且可以連續(xù)地分離磷酸，因此可以以更低的成本進(jìn)行磷酸的分離回收。本實(shí)施方式中，在乙酸_硝酸萃取步驟、乙酸_硝酸剝離步驟中的任意一步驟中，采用逆流多級(jí)萃取法。該逆流多級(jí)萃取法若以乙酸-硝酸萃取步驟為例進(jìn)行說明，則如圖 2所示，為使用多個(gè)萃取槽(A)，使混酸廢水與萃取劑液(磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的混合液)逆流的同時(shí)用各萃取槽進(jìn)行萃取的方法，在乙酸-硝酸剝離步驟中也采用同樣的方法。通過采用這種逆流多級(jí)萃取法，可以充分地進(jìn)行乙酸與硝酸的萃取，因此可以回收純度更高的磷酸。對(duì)本發(fā)明中使用的萃取劑液進(jìn)行說明。作為萃取劑液，使用含有磷酸三烷基酯和碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的萃取劑液。通過使用磷酸三烷基酯，可以從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液選擇性良好地同時(shí)萃取乙酸和硝酸。其中，優(yōu)選使用含有磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴=10/90 90/10 (體積比)的組成的萃取劑液，此時(shí)具有可以提高對(duì)于乙酸的萃取選擇性和對(duì)于硝酸的萃取選擇性兩者的優(yōu)點(diǎn)。 更優(yōu)選的比率范圍為磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴=15/85 50/50 (體積比)，特別優(yōu)選的范圍為磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴=20/80 40/60 (體積比)。作為上述磷酸三烷基酯，可以舉出例如，磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。其中，優(yōu)選使用磷酸三辛酯，此時(shí)可以進(jìn)一步提高對(duì)于乙酸-硝酸的萃取選擇性。作為上述磷酸三辛酯不特別限定，但是優(yōu)選使用磷酸三(2-乙基己基)酯，此時(shí)具有可以更進(jìn)一步提高對(duì)于乙酸_硝酸的萃取選擇性的優(yōu)點(diǎn)。作為上述碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴(溶劑)，可以舉出正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷等，可以單獨(dú)使用它們中的1種或使用2種以上。在使用芳族類有機(jī)溶劑(煤油等)作為溶劑的以往體系中，由于該芳族類有機(jī)溶劑在硝酸存在下易變質(zhì)、劣化，不能長期維持剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性，但是與此相對(duì)地，碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴即使在硝酸存在下長期也不會(huì)變質(zhì)，因此可以長期維持剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性。而且，碳原子數(shù)為5以下的脂肪族直鏈飽和烴由于沸點(diǎn)低而不適合用作溶劑，碳原子數(shù)為14以上的脂肪族直鏈飽和烴由于在常溫下為固體其也不適合用作溶劑。其中，作為上述脂肪族直鏈飽和烴，優(yōu)選使用選自正己烷、正辛烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷和正十三烷中的1種或2種以上的脂肪族直鏈飽和烴，此時(shí)可以進(jìn)一步長期維持上述乙酸-硝酸剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性。而且，若不損害本發(fā)明的效果，則在上述萃取劑液(含有磷酸三烷基酯和碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的萃取劑液)中，還可以混合其它公知的萃取劑(中性萃取劑、酸性萃取劑、堿性萃取劑)。實(shí)施例接著對(duì)本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說明，但是本發(fā)明不被這些實(shí)施例所特別限定。首先，作為預(yù)實(shí)施，對(duì)使用各脂肪族直鏈飽和烴(碳原子數(shù)為6 13)作為萃取劑液的稀釋溶劑時(shí)的乙酸-硝酸存在下的油相與水相的分離性的隨著時(shí)間推移而產(chǎn)生的變化進(jìn)行調(diào)查。<預(yù)實(shí)施例1>將含有磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)/正己烷=30/70 (體積比)的組成的萃取劑液、與含有表2所示組成的混酸廢水以相比1 1混合，將該混合液加入到IOOmL的玻璃容器中，安裝在恒溫槽(總是35°C)中。上午10時(shí)安裝后(開始后)，在每天上午10時(shí)用振搖機(jī)將含有上述混合液的玻璃容器振搖1分鐘，基于下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)對(duì)此后的油相與水相的分離性(兩層分離性)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(油相與水相的分離性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn))“〇”...直至分離為油相與水相的時(shí)間小于1分鐘，分離性良好“Δ”...直至分離為油相與水相的時(shí)間為1分鐘以上且小于5分鐘“X”...直至分離為油相與水相的時(shí)間為5分鐘以上。<預(yù)實(shí)施例2>作為萃取劑液，使用含有磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)/正辛烷=30/70 (體積比)的組成的萃取劑液，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，對(duì)油相與水相的分離性進(jìn)行評(píng)價(jià)。<預(yù)實(shí)施例3>作為萃取劑液，使用含有磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)/正癸烷=30/70 (體積比)的組成的萃取劑液，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，對(duì)油相與水相的分離性進(jìn)行評(píng)價(jià)。<預(yù)實(shí)施例4>作為萃取劑液，使用含有磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)/正十一烷=30/70 (體積比)的組成的萃取劑液，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，對(duì)油相與水相的分離性進(jìn)行評(píng)價(jià)。<預(yù)實(shí)施例5>作為萃取劑液，使用含有磷酸三(2-乙基己基)酯(T0P)/NS "一 (商品名、 三和油化工業(yè)株式會(huì)社制，正十一烷與正十二烷的混合品)=30/70 (體積比)的組成的萃取劑液，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，對(duì)油相與水相的分離性進(jìn)行評(píng)價(jià)。<預(yù)實(shí)施例6>作為萃取劑液，使用含有磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)/正十二烷=30/70 (體積比)的組成的萃取劑液，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，對(duì)油相與水相的分離性進(jìn)行評(píng)價(jià)。<預(yù)實(shí)施例7>作為萃取劑液，使用含有磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)/正十三烷=30/70 (體積比)的組成的萃取劑液，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，對(duì)油相與水相的分離性進(jìn)行評(píng)價(jià)?！搭A(yù)比較例1>作為萃取劑液，使用含有磷酸三(2-乙基己基)酯(TOP)/煤油=30/70(體積比) 的組成的萃取劑液，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，對(duì)油相與水相的分離性進(jìn)行評(píng)價(jià)。而且，作為上述煤油，使用昭和*工義石油制“Solvesso150”(商品名)。由表1可知，碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴(預(yù)實(shí)施例1 7)與芳族類有機(jī)溶劑煤油(預(yù)比較例1)相比，可以更長期地維持油相與水相的良好的分離性(即使在硝酸存在下長期也不會(huì)變質(zhì))。
權(quán)利要求
1.從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其特征在于具備下述步驟 通過將含有乙酸、硝酸和磷酸的廢液與含有磷酸三烷基酯和碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴的萃取劑液混合，在該萃取劑液中選擇性地溶解萃取所述乙酸和硝酸的乙酸-硝酸萃取步驟，從所述萃取步驟中產(chǎn)生的萃取殘液回收所述磷酸的步驟，和通過使所述乙酸_硝酸萃取步驟中得到的含乙酸_硝酸的萃取劑液與剝離用水接觸、 使所述乙酸和硝酸溶解轉(zhuǎn)移到該剝離用水中的乙酸_硝酸剝離步驟，通過將所述乙酸-硝酸剝離步驟中產(chǎn)生的油相的萃取劑液供給到所述乙酸-硝酸萃取步驟中，循環(huán)使用萃取劑液。
2.如權(quán)利要求1所述的從乙酸_硝酸_磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其中， 作為所述萃取劑液，使用含有磷酸三烷基酯/碳原子數(shù)為6 13的脂肪族直鏈飽和烴= 10/90 90/10 (體積比)的組成的萃取劑液。
3.如權(quán)利要求1或2所述的從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其中，作為所述脂肪族直鏈飽和烴，使用選自正己烷、正辛烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷和正十三烷中的1種或2種以上的脂肪族直鏈飽和烴。
4.如權(quán)利要求1或2所述的從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法，其中，作為所述脂肪族直鏈飽和烴，使用正十二烷。
5.其是通過權(quán)利要求1或2所述的分離回收方法回收的磷酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸的方法。本發(fā)明的分離回收方法的特征在于，包括通過將含有乙酸、硝酸和磷酸的廢液與含有磷酸三烷基酯和碳原子數(shù)為6～13的脂肪族直鏈飽和烴的萃取劑液混合，在該萃取劑液中選擇性地溶解萃取上述乙酸和硝酸的乙酸-硝酸萃取步驟，從上述萃取步驟中產(chǎn)生的萃取殘液回收上述磷酸的步驟，和通過使上述乙酸-硝酸萃取步驟中得到的含乙酸-硝酸的萃取劑液與剝離用水接觸、使上述乙酸和硝酸溶解轉(zhuǎn)移到該剝離用水中的乙酸-硝酸剝離步驟，通過將上述乙酸-硝酸剝離步驟中產(chǎn)生的油相的萃取劑液供給到上述乙酸-硝酸萃取步驟中，循環(huán)使用萃取劑液。通過該方法，可以長期維持剝離步驟中的油相與水相的良好的分離性，可以長期高效且選擇性良好地從乙酸-硝酸-磷酸系混酸廢液分離回收磷酸。
文檔編號(hào)C02F1/26GK102167415SQ20101012621
公開日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2010年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月26日
發(fā)明者井上興一郎, 內(nèi)野雄貴, 小津毅 申請(qǐng)人:三和油化工業(yè)株式會(huì)社