專利名稱：一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工傳質(zhì)和分離技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及了一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的 回收利用方法。
背景技術(shù)：
精對(duì)苯二甲酸(PTA)是一種重要聚酯(PET)生產(chǎn)原料，主要采用對(duì)二甲苯(PX)空 氣液相催化氧化法生產(chǎn)。首先由PX氧化生產(chǎn)的粗對(duì)苯二甲酸(CTA)產(chǎn)品，CTA在250 300°C下溶解于水中，經(jīng)鈀碳(Pd/C)催化加氫精制、多級(jí)結(jié)晶、固液分離等過(guò)程，獲得精對(duì) 苯二甲酸(PTA)產(chǎn)品。由于在PTA精制過(guò)程中采用水為溶劑，會(huì)產(chǎn)生大量含有芳香羧酸的 廢水，廢水處理一直是一個(gè)PTA工藝過(guò)程亟需解決的難題。目前，活性污泥生化法是PTA精制廢水處理的主要方法，利用活性污泥中各種微 生物的新陳代謝作用除去廢水中的芳香羧酸污染物，目前工業(yè)實(shí)施的主要是厭氧/好氧兩 段活性污泥法。由于芳香羧酸的可生化代謝性能較差，活性污泥法的處理效率較低。因此， 目前的PTA廢水處理單元不可避免的存在處理效率低、占地面積大、能耗高、剩余污泥產(chǎn)量 大等缺點(diǎn)。迄今為止，也有專利報(bào)道了大量的改進(jìn)生化法。CN200410091131提出了一種 采用多孔柔性載體構(gòu)建的厭氧/好氧活性污泥共存的生物反應(yīng)器，可有效減少污水處 理單元占地面積；CN200810020993提出了 一種二級(jí)膜反應(yīng)器生化處理PTA廢水的方法； CN200610097902、CN200610041561和CN200810M3708等也提出了多種采用化學(xué)氧化強(qiáng)化 的PTA廢水生化處理法，這些方法雖然提高了廢水處理的效率，但要消耗大量的雙氧水、氯 酸鈉等化學(xué)品，且添加的化學(xué)品會(huì)對(duì)水產(chǎn)生二次污染。采用液一液萃取法處理PTA精制廢水也是一個(gè)相當(dāng)不錯(cuò)的選擇，三井化學(xué)公司在 專利CN200610001441中提出了一種采用對(duì)二甲苯(PX)萃取法來(lái)回收PTA精制廢水中芳 香有機(jī)羧酸。通過(guò)普通的傾析器的靜置分層，乳化的PX不能完全由水相分離，因而水中會(huì) 有一定量的PX殘余，含有PX的水如果返回用作加氫精制水，不但會(huì)影響加氫反應(yīng)從而影響 PTA的產(chǎn)品質(zhì)量，同時(shí)還會(huì)增加PX原料消耗。因此，在萃取過(guò)程中，由于液一液兩相分離的 不完全水中不可避免地引入萃取劑污染，也會(huì)影響水的回收利用。近年來(lái)，膜分離技術(shù)發(fā)展迅速，已有相關(guān)膜分離技術(shù)應(yīng)用于PTA精制廢水處理的 專利。CN0010M78提出了一種采用微濾膜和樹(shù)脂吸附結(jié)合的PTA精制廢水處理方法，該 方法可有效回收廢水中的芳香羧酸組分；CN200410086297提出了一種采用超濾、反滲透 和離子交換結(jié)合的廢水處理方法，該方法可有效實(shí)現(xiàn)廢水的70%回用，減少了廢水排放； CN200810M27^和CN200810103270等也提出了相似的膜分離處理PTA精制廢水方法。由于 PTA精制廢水中的對(duì)甲基苯甲酸、對(duì)苯二甲酸等芳香羧酸化合物一般處于飽和狀態(tài)，在膜分 離過(guò)程中，為了防止膜界面芳香羧酸的濃差極化導(dǎo)致的芳香羧酸結(jié)垢，PTA精制廢水在進(jìn)入 膜組件之前，通過(guò)添加堿(如氫氧化鈉或碳酸鈉)來(lái)防止芳香羧酸在膜組件上的結(jié)垢。由 于有鈉離子的加入使水的回收利用帶來(lái)新的污染物，需要增加相關(guān)的換熱、清洗和離子交換系統(tǒng)。因此，現(xiàn)有的PTA精制廢水的膜分離處理系統(tǒng)較復(fù)雜，投資和運(yùn)行成本也非常高。綜上所述，以上方法均存在一定的局限性。生化法處理效率低，占地面積大，浪費(fèi) 了大量的水資源；膜分離法雖然可循環(huán)利用水，但投資和運(yùn)行成本過(guò)高經(jīng)濟(jì)效益低。因此， 有必要改進(jìn)現(xiàn)有PTA精制廢水處理方法，開(kāi)發(fā)出一種更為高效、廉價(jià)、簡(jiǎn)單的PTA精制廢水 回收利用方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中處理效率低，占地面積大，浪費(fèi)大量的水資源，投資和運(yùn)行 成本過(guò)高，經(jīng)濟(jì)效益低的缺點(diǎn)，提供了一種可循環(huán)利用水，處理高效、成本廉價(jià)、操作簡(jiǎn)單的 精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)下述技術(shù)方案得以解決一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，包括下列步驟步驟a:通過(guò)微濾去除精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水中的固體有機(jī)芳香羧酸，濾出的固 體芳香羧酸返回氧化單元；步驟b 精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水和對(duì)二甲苯由泵輸送到膜萃取單元，水相和油相 分別通過(guò)膜組件中多孔有機(jī)膜兩側(cè)，保持含有芳香羧酸的廢水相壓力略高于對(duì)二甲苯萃取 相，廢水和對(duì)二甲苯兩相在膜組件內(nèi)接觸、傳質(zhì)，萃取廢水中的大部分芳香羧酸并由對(duì)二甲 苯萃取劑帶出；步驟c 將膜萃取后富集有芳香羧酸的對(duì)二甲苯萃取相輸送到氧化單元，用作氧 化反應(yīng)的對(duì)二甲苯原料；步驟d 經(jīng)過(guò)膜萃取后的水相經(jīng)過(guò)樹(shù)脂吸附回收金屬離子后返回精制單元用作精 制原料水；步驟e 抽取部分精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水去廢水處理單元；所述精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水來(lái)源于對(duì)苯二甲酸加氫精制單元。作為優(yōu)選，所述的步驟b中廢水和對(duì)二甲苯兩相在膜組件內(nèi)采用逆流、并流或全 混流方式進(jìn)行接觸、傳質(zhì)。作為優(yōu)選，所述的步驟b中膜萃取單元所采用的膜為微孔膜。作為優(yōu)選，所述的膜為聚丙烯、聚砜、聚偏氟乙烯、有機(jī)硅高分子膜中的任何一種。作為優(yōu)選，所述的步驟b中的膜組件為中空纖維膜、轉(zhuǎn)膜、平板式膜組件中的任何一種。作為優(yōu)選，所述的芳香羧酸包括對(duì)甲基苯甲酸、苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、 鄰苯二甲酸及苯三酸。作為優(yōu)選，所述的步驟d中的步驟d中的金屬離子中包括鈷、錳、鎳、鐵、鈉。作為優(yōu)選，所述的對(duì)二甲苯萃取相中加入含氮有機(jī)化合物作萃取促進(jìn)劑，萃取促 進(jìn)劑可選自于胺類、胍類含氮化合物，萃取促進(jìn)劑添加濃度為5-1000ppm。對(duì)二甲苯萃取相 中，可通過(guò)加入含氮有機(jī)化合物促進(jìn)萃取過(guò)程，提高萃取效率。胺類、胍類等含氮化合物可 有效促進(jìn)對(duì)二甲苯氧化過(guò)程，可作為對(duì)二甲苯空氣氧化過(guò)程的催化促進(jìn)劑加入反應(yīng)器中。 由于該類化合物同時(shí)具有促進(jìn)萃取過(guò)程的效果，因此在考慮添加胺類和胍類化合物作對(duì)二 甲苯氧化催化促進(jìn)劑時(shí)，也可考慮通過(guò)加入到對(duì)二甲苯中來(lái)促進(jìn)萃取效率。
作為優(yōu)選，所述的步驟d中的樹(shù)脂為大孔樹(shù)脂或離子交換樹(shù)脂。作為優(yōu)選，所述的步驟e中抽取去廢水處理單元的廢水占總廢水量的5 30wt%。典型PTA工藝中的精制廢水主要組成見(jiàn)表一所示。表一.典型PTA工藝中的精制廢水主要組成_組分質(zhì)量濃度(ppm)_對(duì)甲基苯甲酸(PT)400 1000
對(duì)苯二 I甲酸(TA)10 --60
間苯二 I甲酸(IA)20 --150
鄰苯二 ι甲酸(OA)10 --50
苯甲酸(BA)100 600
苯三酸(TMA)100 600
醋酸400 ‘ 1000
鈷(Co)5 30
錳(Mn)5 50_本發(fā)明由于采用了以上技術(shù)方案，具有顯著的技術(shù)效果本發(fā)明不但能實(shí)現(xiàn)80%以上的PTA精制廢水的循環(huán)利用，大幅減少排放廢水；同 時(shí)回收廢水中對(duì)甲基苯甲酸和對(duì)苯二甲酸，降低PTA生產(chǎn)過(guò)程的原料消耗；該方法還具有 效率高、能耗低、投資和運(yùn)行維護(hù)費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。


圖1是本發(fā)明的膜萃取回收利用PTA精制廢水的工藝流程圖。圖2是本發(fā)明的膜萃取處理PTA精制廢水的實(shí)驗(yàn)流程圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖1至圖2與實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述實(shí)施例1一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，包括下列步驟步驟a:通過(guò)微濾去除精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水中的固體有機(jī)芳香羧酸，濾出的固 體芳香羧酸返回氧化單元；步驟b 精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水和對(duì)二甲苯由泵輸送到膜萃取單元，水相和油相 分別通過(guò)膜組件中多孔有機(jī)膜兩側(cè)，保持含有芳香羧酸的廢水相壓力略高于對(duì)二甲苯萃取 相，廢水和對(duì)二甲苯兩相在膜組件內(nèi)采用逆流、并流或全混流方式接觸、傳質(zhì)，萃取廢水中 的大部分芳香羧酸并由對(duì)二甲苯萃取劑帶出；步驟c 將膜萃取后富集有芳香羧酸的對(duì)二甲苯萃取相輸送到氧化單元，用作氧 化反應(yīng)的對(duì)二甲苯原料；步驟d 經(jīng)過(guò)膜萃取后的水相經(jīng)過(guò)大孔樹(shù)脂或離子交換樹(shù)脂吸附回收金屬離子后返回精制單元用作精制原料水；步驟e 抽取部分精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水去廢水處理單元；所述精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水來(lái)源于對(duì)苯二甲酸加氫精制單元。膜萃取單元所采用的膜為微孔膜，膜為聚丙烯、聚砜、聚偏氟乙烯或有機(jī)硅高分子膜。芳香羧酸包括對(duì)甲基苯甲酸、苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸及苯三酸。金屬離子中包括鈷、錳、鎳、鐵、鈉。對(duì)二甲苯萃取相中加入含氮有機(jī)化合物作萃取促進(jìn)劑，萃取促進(jìn)劑可選自于胺 類、胍類含氮化合物，萃取促進(jìn)劑添加濃度為5-1000ppm。抽取去廢水處理單元的廢水占總廢水量的5 30wt%。由于不同工藝的對(duì)苯二甲酸精制廢水組成差異較大，本實(shí)施例采用的廢水取自于 某一典型的PTA工廠。在進(jìn)行膜萃取實(shí)驗(yàn)前需在40°C條件下過(guò)濾去除固體，過(guò)濾后廢水 的主要組成見(jiàn)表二所示。廢水中有機(jī)芳香羧酸含量采用高效液相色譜(HPLC)分析，采用 AgilentllOO液相色譜液相色譜儀，配有DAD檢測(cè)器和四元泵，色譜柱為C18柱，流動(dòng)相為 水、甲醇和乙腈的三元梯度洗脫；水中的醋酸含量采用毛細(xì)管氣相色譜(GC)分析。本實(shí)施 例所采用的膜組件為聚丙烯(PP)中空纖維膜，一共包括400根PP中空纖維膜組成，中空纖 維的外徑為0. 48mm，膜厚0. 05mm，長(zhǎng)度為200mm，內(nèi)徑為0. 40mm。膜組件殼層內(nèi)徑為25mm， 長(zhǎng)度為250mm。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，過(guò)濾后廢水、膜組件和對(duì)二甲苯萃取液均置于40°C恒溫水浴。首先將 去離子水充滿膜組件的中空纖維膜內(nèi)，對(duì)二甲苯充滿膜組件殼層；開(kāi)啟廢水泵，調(diào)整回收水 出口閥，保持表壓為0. 03MPa，調(diào)整水流量為2L/h ；開(kāi)啟對(duì)二甲苯循環(huán)泵，調(diào)整并保持對(duì)二 甲苯循環(huán)流量為4L/h，對(duì)二甲苯為4L，廢水量為20L。保持對(duì)二甲苯萃取相與水相在膜組件 中以逆流形式流動(dòng)，進(jìn)行4小時(shí)連續(xù)運(yùn)行后，取膜萃取組件出口水進(jìn)行高效液相色譜和毛 細(xì)管氣相色譜分析，分析結(jié)果見(jiàn)表二所示。實(shí)施例2一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，采用與實(shí)施例1 一樣的精制廢水進(jìn) 行普通的液-液萃取實(shí)驗(yàn)。取300ml廢水與IOOml的對(duì)二甲苯(PX)在500ml的分液漏斗 中，劇烈震動(dòng)混合，在40°C恒溫水浴中靜置M小時(shí)，取下層水相進(jìn)行HPLC和GC分析，分析 結(jié)果對(duì)比示于表二。實(shí)施例3一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，采用與實(shí)施例1 一樣的精制廢水進(jìn) 行相似的膜萃取實(shí)驗(yàn)。保持所有操作條件與實(shí)施例1相同，不同的是采用的對(duì)二甲苯(PX) 萃取相中含有2000ppm對(duì)甲基苯甲酸。進(jìn)行4小時(shí)連續(xù)運(yùn)行后，取膜萃取組件出口水進(jìn)行 HPLC和GC分析，分析結(jié)果對(duì)比示于表二。實(shí)施例4一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，采用與實(shí)施例1 一樣的精制廢水進(jìn) 行相似的膜萃取實(shí)驗(yàn)。保持所有操作條件與實(shí)施例1相同，不同的是采用的對(duì)二甲苯(PX) 萃取相中含有IOOppm 二苯胍。進(jìn)行4小時(shí)連續(xù)運(yùn)行后，取膜萃取組件出口水進(jìn)行HPLC和GC分析，分析結(jié)果對(duì)比示于表二。
表二.膜萃取處理廢水結(jié)果比較
水中各組分的質(zhì)量濃度(ppm)組分過(guò)濾實(shí)施例 1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例 Λ廢水丄 回收水回收水回收水回收水對(duì)甲基苯甲酸 (PT)675145112195132對(duì)苯二甲酸(TA)36.013.016.010.86.7間苯二甲酸(IA)89.020.027.025.017.0鄰苯二甲酸(OA)12.5苯甲酸(BA)17850.032.053.042.0偏苯三酸(TMA)12026.018.0醋酸62073.050.085.078.0對(duì)二甲苯20.021025.623.4由表二結(jié)果可知，采用中空纖維膜PX萃取技術(shù)可高效回收廢水中的有機(jī)羧酸，達(dá) 到水循環(huán)利用的目標(biāo)。由于萃取過(guò)程中對(duì)二甲苯不可避免的會(huì)溶解在水中，因此回收水中 也會(huì)帶入少量(20ppm)的對(duì)二甲苯，由于對(duì)二甲苯很低，不妨礙水的循環(huán)利用。另一方面， 由表二結(jié)果可知，普通的對(duì)二甲苯萃取也可有效降低回收水中的有機(jī)羧酸含量；但是，由于 廢水中芳香羧酸的存在會(huì)導(dǎo)致一部分的對(duì)二甲苯乳化，雖然靜置M小時(shí)，帶入水中的對(duì)二 甲苯濃度仍可高達(dá)210ppm。這表明，如果采用普通對(duì)二甲苯萃取，由于液-液兩相分離的效 率很低，水中對(duì)二甲苯的帶入消耗是一個(gè)難題。而采用膜萃取技術(shù)剛好可以有效解決萃取 劑PX與水相的有效分離問(wèn)題。對(duì)比實(shí)施例1和3結(jié)果表明，即使對(duì)二甲苯相中含高達(dá)2000ppm的對(duì)甲基苯甲酸， 對(duì)于回收水中的有機(jī)羧酸的濃度影響也不大，這也是由對(duì)二甲苯對(duì)有機(jī)芳香羧酸的高效的 萃取效率所決定的。對(duì)比實(shí)施例1和4結(jié)果表明，實(shí)施例4中回收水的芳香羧酸的濃度普遍要低于實(shí) 施例1。這說(shuō)明了二苯胍的加入可有效提高了芳香羧酸的萃取回收率，其原因是，二苯胍作 為一種有機(jī)堿可與芳香羧酸結(jié)合，可加速對(duì)二甲苯相一側(cè)的傳質(zhì)過(guò)程，更有利于水相中有 機(jī)酸相向萃取相的傳遞。實(shí)施例5—種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，采用與實(shí)施例1 一樣的精制廢水進(jìn) 行相似的膜萃取實(shí)驗(yàn)。只是在本實(shí)施例所采用對(duì)二甲苯循環(huán)流量為2L/h，進(jìn)行4小時(shí)連續(xù) 運(yùn)行后，取膜萃取組件出口水進(jìn)行HPLC和GC分析，分析結(jié)果對(duì)比示于表三。一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，本實(shí)施例回收水中PT濃度為236ppm，相比實(shí)施例1中145ppm的PT酸濃度增高了很多。這也表明低的對(duì)二甲苯循環(huán)速 率不利于膜萃取過(guò)程，其原因是由于過(guò)低的對(duì)二甲苯循環(huán)速率會(huì)影響到膜萃取中有機(jī)相膜 一側(cè)的傳質(zhì)。實(shí)施例6一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，采用與實(shí)施例1 一樣的精制廢水進(jìn) 行相似的膜萃取實(shí)驗(yàn)。只是在本實(shí)施例所采用PX循環(huán)流量為6L/h，進(jìn)行4小時(shí)連續(xù)運(yùn)行 后，取膜萃取組件出口水進(jìn)行HPLC和GC分析，分析結(jié)果對(duì)比示于表三。比較實(shí)施例1、5和6結(jié)果可知，提高PX循環(huán)速率能增加膜萃取效率，但當(dāng)循環(huán)速 率增加到一定的幅度，對(duì)萃取效率的影響較小。實(shí)施例7—種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，采用與實(shí)施例1 一樣的精制廢水進(jìn) 行相似的膜萃取實(shí)驗(yàn)。只是在本實(shí)施例所采用的水相出口表壓為0. 05MPa,進(jìn)行4小時(shí)連續(xù) 運(yùn)行后，取膜萃取組件出口水進(jìn)行HPLC和GC分析，分析結(jié)果對(duì)比示于表三。實(shí)施例8一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，采用與實(shí)施例1 一樣的精制廢水進(jìn) 行相似的膜萃取實(shí)驗(yàn)。只是在本實(shí)施例所采用的水相出口表壓為0. OOlMPa，進(jìn)行4小時(shí)連 續(xù)運(yùn)行后，取膜萃取組件出口水進(jìn)行HPLC和GC分析，分析結(jié)果對(duì)比示于表三。對(duì)比實(shí)施例1、7和8結(jié)果可知，保持一定膜間兩相壓力非常重要。如實(shí)施例6結(jié) 果所示，若膜間壓力過(guò)低，部分PX萃取劑會(huì)在中空纖維膜中流動(dòng)的水相帶入水中，回收水 中的PX濃度會(huì)很高，PX萃取相的損失會(huì)較大；如果膜間壓力過(guò)高，會(huì)減少萃取膜水相一側(cè) 的PX萃取相與水相的相界面積從而降低膜萃取效率。表三.膜萃取處理廢水結(jié)果比較
權(quán)利要求
1.一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于，包括下列步驟步驟a:通過(guò)微濾去除精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水中的固體有機(jī)芳香羧酸，濾出的固體芳 香羧酸返回氧化單元；步驟b:精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水和對(duì)二甲苯由泵輸送到膜萃取單元，水相和油相分別 通過(guò)膜組件中多孔有機(jī)膜兩側(cè)，保持含有芳香羧酸的廢水相壓力略高于對(duì)二甲苯萃取相， 廢水和對(duì)二甲苯兩相在膜組件內(nèi)接觸、傳質(zhì)，萃取廢水中的大部分芳香羧酸并由對(duì)二甲苯 萃取劑帶出；步驟c:將膜萃取后富集有芳香羧酸的對(duì)二甲苯萃取相輸送到氧化單元，用作氧化反 應(yīng)的對(duì)二甲苯原料；步驟d 經(jīng)過(guò)膜萃取后的水相經(jīng)過(guò)樹(shù)脂吸附回收金屬離子后返回精制單元用作精制原 料水；步驟e 抽取部分精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水去廢水處理單元；所述精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水來(lái)源于對(duì)苯二甲酸加氫精制單元。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的步驟b中廢水和對(duì)二甲苯兩相在膜組件內(nèi)采用逆流、并流或全混流方式進(jìn)行接觸、 傳質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的步驟b中膜萃取單元所采用的膜為微孔膜。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的膜為聚丙烯、聚砜、聚偏氟乙烯、有機(jī)硅高分子膜中的任何一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的步驟b中的膜組件為中空纖維膜、轉(zhuǎn)膜、平板式膜組件中的任何一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的芳香羧酸包括對(duì)甲基苯甲酸、苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸及苯三 酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的步驟d中的金屬離子中包括鈷、錳、鎳、鐵、鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的對(duì)二甲苯萃取相中加入含氮有機(jī)化合物作萃取促進(jìn)劑，萃取促進(jìn)劑可選自于胺類、 胍類含氮化合物，萃取促進(jìn)劑添加濃度為5-1000ppm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的步驟d中的樹(shù)脂為大孔樹(shù)脂或離子交換樹(shù)脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，其特征在于 所述的步驟e中抽取去廢水處理單元的廢水占總廢水量的5 30wt%。
全文摘要
本發(fā)明涉及化工傳質(zhì)和分離技術(shù)領(lǐng)域，公開(kāi)了一種精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水的回收利用方法，首先通過(guò)微濾去除精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水中的固體有機(jī)芳香羧酸，固體芳香羧酸固體返回氧化單元；過(guò)濾后的廢水與萃取劑對(duì)二甲苯(PX)由泵分別輸送到膜萃取組件中，保持水相壓力略高于PX萃取相；經(jīng)過(guò)膜萃取后的PX萃取相輸送到氧化單元，用作氧化反應(yīng)的PX原料；經(jīng)過(guò)膜萃取后的水相經(jīng)過(guò)樹(shù)脂吸附回收金屬離子后可返回精制單元用作精制原料水；為了防止其他雜質(zhì)在體系的累積，需抽取部分精對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)廢水去廢水處理單元。該發(fā)明能大幅度減少?gòu)U水排放，實(shí)現(xiàn)水資源的再生利用，還能回收芳香羧酸，降低工藝的原料消耗，具有效率高、投資省等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C02F9/04GK102139970SQ20111002065
公開(kāi)日2011年8月3日 申請(qǐng)日期2011年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月17日
發(fā)明者倪賓, 孔慶然, 成有為, 李希, 陳國(guó)斌, 陳歡林 申請(qǐng)人:浙江大學(xué), 浙江逸盛石化有限公司