專利名稱：用于修復(fù)有機(jī)酚污染土壤的淋洗液及有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于土壤修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于修復(fù)有機(jī)酚污染土壤的淋洗液及有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法。
背景技術(shù)：
隨著現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的飛躍發(fā)展，農(nóng)藥化肥的過度施用和工業(yè)廢物的排放導(dǎo)致土壤污染日益嚴(yán)重。土壤污染物主要包括重金屬和有機(jī)污染物兩類，其中，有機(jī)污染物由于種類繁多、毒性復(fù)雜、難降解、殘留期長等特點(diǎn)而給環(huán)境帶來更為嚴(yán)重的危害。作為多種工業(yè)生產(chǎn)過程中排放的有毒污染物，酚類化合物是土壤中常見的一類有機(jī)污染物，如硝基苯酚、 五氯酚等。對有機(jī)物污染的土壤進(jìn)行修復(fù)主要包括異地處置和原位修復(fù)兩種方式，其中，異地處置是指將有機(jī)物污染的土壤運(yùn)送到有處理能力的工廠進(jìn)行處理后再回填或者直接運(yùn)送到填埋場進(jìn)行填埋，再用客土回填，異地處置具有處理成本高、工程量大、占用資源過多、 產(chǎn)生二次污染等缺點(diǎn)。原位修復(fù)包括物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)和生物修復(fù)，其中，化學(xué)修復(fù)由于具有治理效果穩(wěn)定、徹底、適用于重度污染土壤的治理等優(yōu)點(diǎn)而獲得了廣泛關(guān)注。土壤淋洗技術(shù)是化學(xué)修復(fù)的重要方法之一，通常是指借助能促進(jìn)土壤中污染物溶解或遷移的液體或其他流體淋洗污染土壤，使吸附或固定在土壤顆粒上的污染物脫吸附溶解去除的技術(shù)，既可用于修復(fù)重金屬污染土壤，又可用于修復(fù)有機(jī)物污染土壤?，F(xiàn)有技術(shù)公開了多種淋洗液，如酸類淋洗液、人工螯合劑淋洗液、人工表面活性劑淋洗液和生物表面活性劑淋洗液等，酸類淋洗液和人工螯合劑淋洗液一般用于重金屬污染土壤的淋洗，而人工表面活性劑淋洗液和生物表面活性劑淋洗液更適于修復(fù)有機(jī)物污染的土壤。如申請?zhí)枮?00810011864. 8的中國專利文獻(xiàn)公開了一種淋洗液，包括5wt% 10wt%的磺化硫雜杯芳烴、0.5wt% lwt%的氫氧化鈉和89wt% 94. 5wt%的水，由于磺化硫雜杯[4]芳烴為超分子受體化合物，其既能包合有機(jī)分子，又能絡(luò)合此、Cd、Cu、Zn和Ni等軟酸類重金屬，因此，該淋洗液既可淋洗修復(fù)重金屬污染土壤，又可淋洗修復(fù)有機(jī)物污染土壤，但是，磺化硫雜杯[4]芳烴的制備方法復(fù)雜，來源單一，增加了土壤修復(fù)的成本，而且該淋洗液對有機(jī)酚污染土壤的淋洗效果并不明顯。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種用于修復(fù)有機(jī)酚土壤的淋洗液及有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法，本發(fā)明提供的淋洗液原料來源廣泛，對有機(jī)酚污染的土壤的淋洗效果較好。本發(fā)明提供了一種用于修復(fù)有機(jī)酚污染土壤的淋洗液，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；
對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。優(yōu)選的，在將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10之前還包括向所述黃液中加入檸檬酸鈉。優(yōu)選的，向所述黃液中加入檸檬酸鈉后，所述檸檬酸鈉占所述黃液的質(zhì)量濃度為 0. 2%0 0. 5%0。優(yōu)選的，所述淋洗液中，有機(jī)物總量以COD計(jì)為8000mg/L 13000mg/L。本發(fā)明還提供了一種有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法，包括以下步驟采用淋洗液對有機(jī)酚污染土壤進(jìn)行淋洗，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。優(yōu)選的，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；向所述黃液中加入檸檬酸鈉；將所述加入檸檬酸鈉的黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。優(yōu)選的，向所述黃液中加入檸檬酸鈉后，所述檸檬酸鈉占所述黃液的質(zhì)量濃度為 0. 2%0 0. 5%0。優(yōu)選的，對所述黑液進(jìn)行酸析具體為用硫酸溶液將所述黑液的pH值調(diào)節(jié)至3 4。優(yōu)選的，所述淋洗液中，有機(jī)物總量以COD計(jì)為8000mg/L 13000mg/L。優(yōu)選的，還包括采用吸附樹脂對所述淋洗后得到的含酚淋洗液進(jìn)行吸附。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明以堿法草漿造紙黑液為原料，首先對所述黑液進(jìn)行酸析， 使其中的木質(zhì)素析出，過濾后得到含有小分子纖維素、半纖維素和還原糖等糖類的黃液；將所述黃液的PH值調(diào)節(jié)至8 10，即可得到淋洗液。本發(fā)明提供的淋洗液對受污染土壤進(jìn)行淋洗時(shí)能夠?qū)⑵渲械挠袡C(jī)酚類污染物洗脫，具有良好的淋洗效果。本發(fā)明提供的淋洗液以來源廣泛、價(jià)格便宜的堿法草漿造紙黑液為原料制備，制備方法簡單，降低了土壤修復(fù)的成本。另外，本發(fā)明提供的淋洗液與土壤有機(jī)質(zhì)同源、環(huán)境相容性好，淋洗后易回收，也不會造成二次污染。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種用于修復(fù)有機(jī)酚污染土壤的淋洗液，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。本發(fā)明提供的淋洗液用于修復(fù)有機(jī)酚污染的土壤時(shí)能夠?qū)⑵渲械挠袡C(jī)酚類污染物洗脫，并具有較好的淋洗效果。本發(fā)明以堿法草漿造紙黑液為原料，所述堿法草漿造紙黑液是指以禾本科植物為原料，采用如硫酸鹽法或燒堿法等堿法制漿后得到的造紙黑液。在對禾本科植物進(jìn)行堿法蒸煮的過程中，其中的木質(zhì)素、碳水化合物與堿發(fā)生反應(yīng)而溶出，從而將木質(zhì)素、半纖維素等與纖維素分離，所述堿法草漿造紙黑液中主要包括木質(zhì)素、還原糖、半纖維素、小分子纖維素等有機(jī)物和硫酸鈉、二氧化硅、氫氧化鈉等無機(jī)物。本發(fā)明首先對所述堿法草漿造紙黑液進(jìn)行酸析，即將所述堿法草漿造紙黑液的PH 值調(diào)節(jié)至3 4，靜置使其中的木質(zhì)素析出，將得到的木質(zhì)素沉淀過濾后得到黃液，所述黃液中含有未被析出的小分子纖維素、半纖維素、還原糖和無機(jī)離子等。本發(fā)明優(yōu)選采用硫酸溶液將所述黑液的pH值調(diào)節(jié)至3 4，優(yōu)選調(diào)節(jié)至3. 2 3. 8 ；所述硫酸溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10% 30%，更優(yōu)選為15% 25%。向所述堿法草漿造紙黑液中加入硫酸溶液后，將得到的混合溶液攪拌均勻后靜置使木質(zhì)素析出。按照本發(fā)明，所述靜置的溫度優(yōu)選為室溫，所述靜置的時(shí)間優(yōu)選為Ih 5h，更優(yōu)選為池 池。將所述靜置后得到的混合物采用本領(lǐng)域技術(shù)人員樹脂的方法進(jìn)行過濾，將析出的木質(zhì)素濾除后得到黃液。得到黃液后，將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，即得到用于修復(fù)有機(jī)酚污染的土壤的淋洗液。本發(fā)明優(yōu)選采用氫氧化鈉溶液將所述黃液的PH值調(diào)節(jié)至8 10，更優(yōu)選調(diào)節(jié)至8. 5 9. 5 ；所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10% 40%，更優(yōu)選為20% 35%， 最優(yōu)選為25% 30%。為了提高所述淋洗液對污染土壤的淋洗效果，在將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10 之前優(yōu)選還包括向所述黃液中加入檸檬酸鈉。加入檸檬酸鈉后，所述檸檬酸鈉占所述黃液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為0. 2%。 0. 5%。，更優(yōu)選為0. 25%。 0. 45%。，最優(yōu)選為0. 3%。 0. 4%0。在所述淋洗液中，有機(jī)物總量以COD計(jì)優(yōu)選為8000mg/L 13000mg/L，更優(yōu)選為 9000mg/L 12000mg/L，最優(yōu)選為 10000mg/L 11000mg/L。本發(fā)明提供的淋洗液原料來源廣泛，制備方法簡單，可將黃液長期保存，使用時(shí)將其PH值調(diào)節(jié)至8 10時(shí)即可。當(dāng)土壤污染面積較大或者污染較為嚴(yán)重時(shí)，可就近購買堿法草漿造紙黑液，現(xiàn)場配制現(xiàn)場使用，降低了土壤修復(fù)的成本。本發(fā)明還提供了一種有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法，包括以下步驟采用淋洗液對有機(jī)酚污染土壤進(jìn)行淋洗，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。本發(fā)明采用土壤淋洗的方法對有機(jī)酚污染的土壤進(jìn)行修復(fù)，采用的淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。本發(fā)明以堿法草漿造紙黑液為原料，所述堿法草漿造紙黑液是指以禾本科植物為原料，采用堿法，如硫酸鹽法或燒堿法等制漿后得到的造紙黑液。在對禾本科植物進(jìn)行堿法蒸煮的過程中，其中的木質(zhì)素、碳水化合物與堿發(fā)生反應(yīng)而溶出，從而將木質(zhì)素、半纖維素等與纖維素分離，所述堿法草漿造紙黑液中主要包括木質(zhì)素、還原糖、半纖維素、小分子纖維素等有機(jī)物和硫酸鈉、二氧化硅、氫氧化鈉等無機(jī)物。本發(fā)明首先對所述堿法草漿造紙黑液進(jìn)行酸析，即將所述堿法草漿造紙黑液的PH 值調(diào)節(jié)至3 4，靜置使其中的木質(zhì)素析出，將得到的木質(zhì)素沉淀過濾后得到黃液，所述黃液中含有未被析出的小分子纖維素、半纖維素、還原糖和無機(jī)離子等。本發(fā)明優(yōu)選采用硫酸溶液將所述黑液的PH值調(diào)節(jié)至3 4，優(yōu)選調(diào)節(jié)至3. 2 3. 8 ；所述硫酸溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10% 30%，更優(yōu)選為15% 25%。向所述堿法草漿造紙黑液中加入硫酸溶液后，將得到的混合溶液攪拌均勻后靜置使木質(zhì)素析出。按照本發(fā)明，所述靜置的溫度優(yōu)選為室溫，所述靜置的時(shí)間優(yōu)選為Ih 5h，更優(yōu)選為池 池。將所述靜置后得到的混合物采用本領(lǐng)域技術(shù)人員樹脂的方法進(jìn)行過濾，將析出的木質(zhì)素濾除后得到黃液。得到黃液后，將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，即得到用于修復(fù)有機(jī)酚污染的土壤的淋洗液。本發(fā)明優(yōu)選采用氫氧化鈉溶液將所述黃液的PH值調(diào)節(jié)至8 10，更優(yōu)選調(diào)節(jié)至8. 5 9. 5 ；所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10% 40%，更優(yōu)選為20% 35%， 最優(yōu)選為25% 30%。為了提高所述淋洗液對污染土壤的淋洗效果，在將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10 之前優(yōu)選還包括向所述黃液中加入檸檬酸鈉，即所述淋洗液優(yōu)選按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；向所述黃液中加入檸檬酸鈉；將所述加入檸檬酸鈉的黃液的pH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。加入檸檬酸鈉后，所述檸檬酸鈉占所述黃液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為0. 2%。 0. 5%。，更優(yōu)選為0. 25%。 0. 45%。，最優(yōu)選為0. 3%。 0. 4%0。在所述淋洗液中，有機(jī)物總量以COD計(jì)優(yōu)選為8000mg/L 13000mg/L，更優(yōu)選為 9000mg/L 12000mg/L，最優(yōu)選為 10000mg/L 11000mg/L。在本發(fā)明中，所述有機(jī)酚污染土壤是指主要污染物為有機(jī)酚類污染物的土壤，所述有機(jī)酚包括硝基苯酚、五氯酚、苯酚等。所述土壤可以為沙土、壤土或者粘土。在本發(fā)明中，所述有機(jī)酚污染土壤中，有機(jī)酚的濃度以苯酚計(jì)優(yōu)選為IOOmg苯酚/kg 土 2000mg苯酚/kg 土，更優(yōu)選為200mg苯酚/kg 土 1800mg苯酚/kg 土。本發(fā)明優(yōu)選按照以下步驟對有機(jī)酚污染的土壤進(jìn)行淋洗調(diào)查有機(jī)酚污染物在土層中的分布深度，然后在有機(jī)酚污染土壤表面開挖若干基槽，所述基槽的深度值比所述有機(jī)酚污染物的分布深度值大IOcm 20cm ；采用所述淋洗液淋洗所述有機(jī)酚污染土壤，有機(jī)酚污染物與土壤脫附后進(jìn)入淋洗液中，沿著土壤剖面進(jìn)入基槽，然后抽提到收集裝置中收集起來以便進(jìn)行后續(xù)處理。經(jīng)過上述淋洗過程后，土壤中的有機(jī)酚污染物得到清理，土壤得到修復(fù)。為了提高淋洗液的利用效率、減少淋洗液用量，本發(fā)明優(yōu)選采用吸附樹脂對所述淋洗后得到的含酚淋洗液進(jìn)行吸附，將其中的有機(jī)酚吸附后，淋洗液能夠重復(fù)利用。本發(fā)明對所述吸附樹脂沒有特殊限制，具有吸附能力、能夠?qū)⒘芟匆褐械挠袡C(jī)酚類污染物吸附即可，如按照863重點(diǎn)項(xiàng)目“樹脂型高效吸附劑的制備的應(yīng)用關(guān)鍵技術(shù)與示范工程”(No. S02009AA06XK1482331)中公開的方法制備的、對酚類化合物具有高選擇性的新型聚丙烯酸酯類吸附樹脂或者天津市海光化工有限公司出售的NKA-II型大孔吸附樹脂等。對所述含酚淋洗液進(jìn)行吸附后得到的淋洗液可繼續(xù)用于對土壤進(jìn)行淋洗。本發(fā)明對所述淋洗液的用量沒有特殊限制，可以根據(jù)有機(jī)酚污染物的含量、其在土壤中的分布狀況以及淋洗次數(shù)等因素確定淋洗液的用量，達(dá)到去除有機(jī)酚污染物、修復(fù)土壤的目的即可。為了便于操作，在本發(fā)明中首先根據(jù)有機(jī)酚污染土壤的體積及土壤容重確定淋洗液的用量，即淋洗液的用量=有機(jī)酚污染土壤的體積X有機(jī)酚污染土壤的容重; 再根據(jù)受污染土壤中有機(jī)酚的濃度及修復(fù)后土壤中有機(jī)酚的最終濃度確定淋洗次數(shù)與吸附樹脂的用量。淋洗完畢，土壤中有機(jī)酚含量達(dá)到處理目標(biāo)后，將修復(fù)后的土壤與堿法草漿造紙黑液酸析后的過濾殘?jiān)旌暇鶆蚝蠡靥畹交壑?，平整土地后即可得到有機(jī)酚含量較低的土壤。所述堿法草漿造紙黑液酸析后的過濾殘?jiān)饕獮槟举|(zhì)素，將其回填到土壤中能夠增加土壤中有機(jī)質(zhì)的含量，改善土壤生態(tài)環(huán)境。本發(fā)明以堿法草漿造紙黑液為原料，首先對所述黑液進(jìn)行酸析，使其中的木質(zhì)素析出，過濾后得到含有小分子纖維素、半纖維素和還原糖等糖類的黃液；將所述黃液的PH 值調(diào)節(jié)至8 10，即可得到淋洗液。本發(fā)明提供的淋洗液對受污染土壤進(jìn)行淋洗時(shí)能夠?qū)⑵渲械挠袡C(jī)酚類污染物洗脫，具有良好的淋洗效果。本發(fā)明提供的淋洗液以來源廣泛、價(jià)格便宜的堿法草漿造紙黑液為原料制備，制備方法簡單，降低了土壤修復(fù)的成本。另外，本發(fā)明提供的淋洗液與土壤有機(jī)質(zhì)同源、環(huán)境相容性好，淋洗后易回收，也不會造成二次污染。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的用于修復(fù)有機(jī)酚污染土壤的淋洗液及有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法進(jìn)行詳細(xì)描述。以下各實(shí)施例中，所述聚丙烯酸酯吸附樹脂為按照863重點(diǎn)項(xiàng)目“樹脂型高效吸附劑的制備的應(yīng)用關(guān)鍵技術(shù)與示范工程” (NO.S02009AA06XK1482331)中公開的方法制備的高選擇性新型聚丙烯酸酯類吸附樹脂。實(shí)施例1向草漿堿法造紙濃縮黑液中加入質(zhì)量濃度為30%的硫酸溶液，調(diào)節(jié)所述濃縮黑液 PH值至3. 5，攪拌均勻后靜置池；將得到的混合液過濾后，得到黃液；對所述黃液進(jìn)行測定， 其中有機(jī)物總量以COD計(jì)約為9000mg/L。向所述黃液中加入質(zhì)量濃度為30 %的NaOH溶液，調(diào)節(jié)所述黃液pH值至9，得到淋洗液。實(shí)施例2向草漿堿法造紙濃縮黑液體中加入質(zhì)量濃度為30%的硫酸溶液，調(diào)節(jié)所述濃縮黑液PH值至3. 5，攪拌均勻后靜置池；將得到的混合液過濾后，得到黃液；對所述黃液進(jìn)行測定，其中有機(jī)物總量以COD計(jì)約為12000mg/L。向所述黃液中加入檸檬酸鈉，使得到的溶液中檸檬酸鈉的質(zhì)量濃度為0. 35%。，然后加入質(zhì)量濃度為30%的NaOH溶液，調(diào)節(jié)所述溶液pH值至9，得到淋洗液。實(shí)施例3選擇5kg有機(jī)酚污染的粘土土壤，土壤中苯酚含量約為1440mg苯酚/kg 土，有機(jī)質(zhì)含量約為2. 67%。采用5kg實(shí)施例1制備的淋洗液對所述粘土土壤進(jìn)行第一次淋洗，將得到的含酚淋洗液用聚丙烯酸酯吸附樹脂吸附后，重復(fù)“淋洗-吸附”的步驟至第六次淋洗完畢。在上述過程中，采用高效液相色譜法監(jiān)測每次淋洗后、未吸附前得到的含酚淋洗液中苯酚的含量，并計(jì)算各次淋洗效率、經(jīng)過各次淋洗后土壤中苯酚的殘余濃度等，結(jié)果參見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例3 5提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例4按照實(shí)施例3提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的粘土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于使用實(shí)施例2制備的淋洗液進(jìn)行淋洗，淋洗4次，結(jié)果參見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例3 5提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例5按照實(shí)施例3提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的沙土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于，所述沙土土壤中的有機(jī)質(zhì)含量約為1. 27%，對所述沙土土壤淋洗4次，結(jié)果參見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例3 5提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表1本發(fā)明實(shí)施例3 5提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果
實(shí)施例淋洗液淋洗次數(shù)淋洗效率(％)平均殘余濃度 (mg 酚/kg 土 )土壤修復(fù)參考標(biāo)準(zhǔn)/芬153.64667.58222.31346.32311.40182.163實(shí)施例146.6386.6954.0228.8061.438.21157.39613.58IOmg 酚/kg 土223.26278.644實(shí)施例2311.54112.4647.534.03156.00633.60221.41325.305實(shí)施例1315.06108.4347.313.17表1中，淋洗效率為洗脫的苯酚占原始土壤中苯酚總量的百分比。由表1可知，本發(fā)明實(shí)施例提供的淋洗液對苯酚污染嚴(yán)重的粘土與沙土均有良好的修復(fù)效果。
實(shí)施例6按照實(shí)施例3提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的粘土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于，所述粘土土壤中，苯酚含量約為432mg苯酚/kg 土，淋洗4次，結(jié)果參見表2，表2為本發(fā)明實(shí)施例6 8提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例7按照實(shí)施例6提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的粘土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于使用實(shí)施例2制備的淋洗液進(jìn)行淋洗，結(jié)果參見表2，表2為本發(fā)明實(shí)施例6 8提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例8按照實(shí)施例5提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的沙土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于，所述沙土土壤中的苯酚含量約為432mg苯酚/kg 土，結(jié)果參見表2，表2為本發(fā)明實(shí)施例6 8提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表2本發(fā)明實(shí)施例6 8提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果
實(shí)施例淋洗液淋洗次數(shù)淋洗效率(％)平均殘余農(nóng)度 (mg 酚/kg 土 )土壤修復(fù)參考標(biāo)準(zhǔn)/芬155.67191.51223.5189.946實(shí)施例1313.0033.7846.635.14158.13180.88223.2680.407實(shí)施例2IOmg S分/kg 土312.0428.3846.131.90156.68187.14223.7184.728實(shí)施例1313.0628.3046.191.56表2中，淋洗效率為洗脫的苯酚占原始土壤中苯酚總量的百分比。由表2可知，本發(fā)明實(shí)施例提供的淋洗液對苯酚污染較為嚴(yán)重的粘土與沙土均有良好的修復(fù)效果。實(shí)施例9按照實(shí)施例6提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的粘土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于，所述粘土土壤中，苯酚含量約為^Omg苯酚/kg 土，淋洗4次，結(jié)果參見表3，表3為本發(fā)明實(shí)施例9 11提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
實(shí)施例10按照實(shí)施例9提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的粘土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于使用實(shí)施例2制備的淋洗液進(jìn)行淋洗，結(jié)果參見表3，表3為本發(fā)明實(shí)施例9 11提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例11按照實(shí)施例8提供的方法、步驟進(jìn)行有機(jī)酚污染的沙土土壤的修復(fù)，區(qū)別在于，所述沙土土壤中的苯酚含量約為260mg苯酚/kg 土，結(jié)果參見表3，表3為本發(fā)明實(shí)施例9 11提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表3本發(fā)明實(shí)施例9 11提供的土壤修復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果
實(shí)施例淋洗液淋洗次數(shù)淋洗效率(％)平均殘余濃度 (mg 酚/kg 土 )土壤修復(fù)參考標(biāo)準(zhǔn)/芬156.91112.03221.8355.289實(shí)施例1312.4123.0146.286.68158.89106.89222.3548.7810實(shí)施例2IOmg 酚/kg 土312.7815.5545.271.85157.23111.20222.8951.6911實(shí)施例1313.6616.1745.471.95表3中，淋洗效率為洗脫的苯酚占原始土壤中苯酚總量的百分比。由表3可知，本發(fā)明實(shí)施例提供的淋洗液對苯酚污染較為嚴(yán)重的粘土與沙土均有良好的修復(fù)效果。由上述實(shí)施例可知，本發(fā)明提供的淋洗液對有機(jī)酚污染的土壤具有良好的淋洗效^ ο以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種用于修復(fù)有機(jī)酚污染土壤的淋洗液，其特征在于，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的PH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的淋洗液，其特征在于，在將所述黃液的PH值調(diào)節(jié)至8 10之前還包括向所述黃液中加入檸檬酸鈉。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的淋洗液，其特征在于，向所述黃液中加入檸檬酸鈉后，所述檸檬酸鈉占所述黃液的質(zhì)量濃度為0. 2%。 0. 5%。。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3任意一項(xiàng)所述的淋洗液，其特征在于，所述淋洗液中，有機(jī)物總量以 COD 計(jì)為 8000mg/L 13000mg/L。
5.一種有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法，包括以下步驟采用淋洗液對有機(jī)酚污染土壤進(jìn)行淋洗，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的PH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的修復(fù)方法，其特征在于，所述淋洗液按照以下方法制備 提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液； 向所述黃液中加入檸檬酸鈉；將所述加入檸檬酸鈉的黃液的PH值調(diào)節(jié)至8 10，得到淋洗液。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的修復(fù)方法，其特征在于，向所述黃液中加入檸檬酸鈉后，所述檸檬酸鈉占所述黃液的質(zhì)量濃度為0. 2%。 0. 5%。。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的修復(fù)方法，其特征在于，對所述黑液進(jìn)行酸析具體為 用硫酸溶液將所述黑液的PH值調(diào)節(jié)至3 4。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的修復(fù)方法，其特征在于，所述淋洗液中，有機(jī)物總量以COD計(jì)為 8000mg/L 13000mg/L。
10.根據(jù)權(quán)利要求5 9任意一項(xiàng)所述的修復(fù)方法，其特征在于，還包括 采用吸附樹脂對所述淋洗后得到的含酚淋洗液進(jìn)行吸附。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于修復(fù)有機(jī)酚污染土壤的淋洗液，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8～10，得到淋洗液。本發(fā)明還提供了一種有機(jī)酚污染土壤的修復(fù)方法，包括以下步驟采用淋洗液對有機(jī)酚污染土壤進(jìn)行淋洗，所述淋洗液按照以下方法制備提供堿法草漿造紙黑液；對所述黑液進(jìn)行酸析，過濾后得到黃液；將所述黃液的pH值調(diào)節(jié)至8～10，得到淋洗液。本發(fā)明提供的淋洗液對受污染土壤進(jìn)行淋洗時(shí)能夠?qū)⑵渲械挠袡C(jī)酚類污染物洗脫，具有良好的淋洗效果。所述淋洗液以來源廣泛、價(jià)格便宜的堿法草漿造紙黑液為原料制備，制備方法簡單，降低了土壤修復(fù)的成本。
文檔編號B09C1/08GK102220135SQ20111014465
公開日2011年10月19日 申請日期2011年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月31日
發(fā)明者劉德啟, 卞文娟, 洪莉萍, 王麗華, 暢如, 路建美 申請人:蘇州大學(xué)