專利名稱：一種纖維乙醇廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種纖維乙醇廢水的處理方法，用于以玉米秸桿等植物纖維為原料生產(chǎn)乙醇的廢水、特別是含鹽有機(jī)廢水的處理和回用。
背景技術(shù)：
隨著全球化石能源的日益短缺、環(huán)境污染的加劇、循環(huán)經(jīng)濟(jì)和減少碳排放的總體要求，可再生能源的開發(fā)已成為這個(gè)時(shí)代的主題，而以玉米秸桿、高粱秸桿等植物纖維為原料生產(chǎn)纖維乙醇是可再生能源開發(fā)的重要途徑之一。 纖維乙醇通常是以玉米秸桿、高粱秸桿等植物纖維為原料，通過蒸爆預(yù)處理、纖維酶水解、糖化酶發(fā)酵、乙醇精餾和脫水等工藝獲取高純度乙醇，并摻入汽油組分中生產(chǎn)燃料乙醇產(chǎn)品，作為車用清潔燃料。在此生產(chǎn)過程中，由于蒸爆預(yù)處理對(duì)原料中的纖維素組分的結(jié)構(gòu)組織破壞起著至關(guān)重要的作用，對(duì)后續(xù)水解酶的水解效率、發(fā)酵醪液的乙醇濃度、乙醇產(chǎn)品的收率以及整個(gè)生產(chǎn)過程的能耗都將產(chǎn)生巨大的影響。因此，在具體纖維乙醇生產(chǎn)工藝優(yōu)化中，蒸爆預(yù)處理?xiàng)l件往往得到格外重視，酸性蒸爆路線是其中之一，即預(yù)先用1%以上的硫酸對(duì)纖維原料進(jìn)行浸潰處理，再送入蒸爆機(jī)蒸爆預(yù)處理。采用該路線后，借助酸性條件較好地破壞了原料中的纖維素組織結(jié)構(gòu)，大大提高了纖維素的水解效率、乙醇產(chǎn)率，并降低了能耗和酶制劑的用量。然而在獲得以上效果的同時(shí)，隨著酸的加入，水解、發(fā)酵過程要不斷地用堿來進(jìn)行PH調(diào)節(jié)，致使最終排水中含有大量的硫酸鹽和其它無機(jī)鹽，如硫酸根可以達(dá)到I萬mg/L左右、無機(jī)鹽含量可以達(dá)到4%以上，對(duì)原本就已很難處理的高濃度有機(jī)廢水造成更大的困難。由于纖維乙醇生產(chǎn)過程較為復(fù)雜，生產(chǎn)用水和排水量都相當(dāng)高，根據(jù)目前的工藝水平分析，生產(chǎn)一噸乙醇產(chǎn)品新鮮水消耗量約為25 30噸，同時(shí)將排出近25噸的高濃度污水，這不僅會(huì)顯著增加纖維乙醇的生產(chǎn)成本，而且將帶來大量的高濃度污水處理問題?；诖?，纖維乙醇廢水的處理和回用已成為纖維乙醇大規(guī)模生產(chǎn)的一個(gè)關(guān)鍵性制約因素。為解決纖維乙醇生產(chǎn)過程產(chǎn)生的高濃度污水問題，目前主要采用的處理方法是對(duì)高濃度污水進(jìn)行厭氧處理，去除污水中的某些對(duì)纖維素或半纖維素水解和糖液發(fā)酵酶具有嚴(yán)重抑制性的物質(zhì)，如羧酸、糠醛、呋喃、酚等，使處理后出水盡可能地回用。如CNO1808115. O和US6555350均提出采用上流式厭氧污泥床(UASB)工藝處理污水，使污水中的抑制性物質(zhì)羧酸、糠醛、呋喃、酚等去除80%以上，處理后至少5%以上的污水得到循環(huán)使用，同時(shí)通過厭氧發(fā)酵產(chǎn)生甲烷，甲烷回收提高能量的利用率。然而，該發(fā)明方法只適用于處理中性(不加酸堿)蒸爆預(yù)處理生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的廢水，對(duì)酸性蒸爆預(yù)處理路線下的生產(chǎn)廢水因以下三個(gè)原因使之不適合采用。首先，采用酸性蒸爆后的廢水中含有高濃度的全鹽量，如硫酸鈉、乙酸鈉、乳酸鈉等，其中無機(jī)鹽含量高達(dá)4%以上，已大大超出厭氧發(fā)酵處理工藝2%以下的適用范圍，在此狀況下，厭氧發(fā)酵微生物菌的生長(zhǎng)和活性得到嚴(yán)重抑制，甚至導(dǎo)致厭氧處理過程的失?。黄浯?，廢水中的硫酸根含量高達(dá)I萬mg/L以上，已大大超出厭氧發(fā)酵處理工藝5000mg/L以下的要求值，在此狀況下，廢水中的硫酸根將被厭氧菌還原為高濃度的硫化氫，從而嚴(yán)重抑制高濃度有機(jī)物的甲烷化發(fā)酵過程，導(dǎo)致沼氣產(chǎn)生率急速下降、甚至根本不能產(chǎn)生沼氣；廢水中鹽含量高，處理后的出水無法回用，致使纖維乙醇生產(chǎn)過程的高水耗、高排放的問題不能得到改變。綜合以上分析，采用酸性蒸爆預(yù)處理路線的纖維乙醇生產(chǎn)工藝在技術(shù)、經(jīng)濟(jì)上具有較大的優(yōu)勢(shì)，但也相應(yīng)帶來了較大的廢水處理問題。由于目前尚沒有適合的相關(guān)廢水處理技術(shù)，對(duì)酸性蒸爆預(yù)處理路線的纖維乙醇生產(chǎn)工藝的廣泛應(yīng)用無疑將造成巨大的環(huán)保制約。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)酸性蒸爆預(yù)處理路線的纖維乙醇生產(chǎn)廢水的水質(zhì)特點(diǎn)，提出一種纖維乙醇廢水的處理方法，主要采用壓濾、多效蒸發(fā)、冷卻、厭氧發(fā)酵、好氧生化、過濾等組合 處理工藝，經(jīng)上述過程處理的出水全部作纖維乙醇生產(chǎn)用水循環(huán)使用，從而實(shí)現(xiàn)纖維乙醇生產(chǎn)的節(jié)水減排目的。本發(fā)明一種纖維乙醇廢水的處理方法主要分為六個(gè)處理單元
(I)壓濾，壓濾后廢水進(jìn)行多效蒸發(fā)處理，壓濾進(jìn)料為纖維乙醇廢水與多效蒸發(fā)后濃縮液的混合物料。具體過程為纖維乙醇廢水與多效蒸發(fā)后的冷卻濃縮液混合送至壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾處理，壓濾機(jī)出水經(jīng)換熱后送入多效蒸發(fā)器蒸發(fā)；壓濾機(jī)濾渣作為一般固體廢物進(jìn)行綜合利用處置。壓濾機(jī)可采用常規(guī)的板框式壓濾機(jī)、真空帶式壓濾機(jī)、轉(zhuǎn)鼓壓濾機(jī)等。纖維乙醇廢水為酸性蒸爆預(yù)處理方法的纖維乙醇生產(chǎn)廢水。(2)多效蒸發(fā)處理，壓濾后廢水經(jīng)換熱后進(jìn)入多效蒸發(fā)器，多效蒸發(fā)得到的氣態(tài)物料冷凝為液相，多效蒸發(fā)后的濃縮液循環(huán)進(jìn)行壓濾。多效蒸發(fā)將廢水及其中的可揮發(fā)性有機(jī)物如乙醇、乙醛、乙酸、乳酸、糠醛、多環(huán)芳烴等由液態(tài)轉(zhuǎn)變成氣態(tài)，并經(jīng)過與原料換熱后重新轉(zhuǎn)化成液態(tài)，送入冷卻系統(tǒng)處理；蒸發(fā)濃縮液，即含有各種無機(jī)鹽、有機(jī)鹽、木糖、木質(zhì)素等的濃縮廢水經(jīng)換熱降溫后送回壓濾機(jī)與纖維乙醇廢水混合處理。多效蒸發(fā)器可以選擇二 六效，但綜合考慮到節(jié)能和裝置投資，最好選擇五效；蒸發(fā)器可以選用膜式蒸發(fā)、滴流式蒸發(fā)或其它各種常規(guī)蒸發(fā)型式，但基于腐蝕因素考慮，最好選擇降膜式；多效蒸發(fā)器的一效采用外供蒸汽作熱源，二效以后依次采用前一效生成的二次蒸汽作熱源，各效蒸發(fā)產(chǎn)生的二次蒸汽經(jīng)與原料換熱后得到冷凝冷卻。(3)冷卻處理，多效蒸發(fā)得到的氣態(tài)物料的冷凝液相冷卻到40°C以下，冷卻后出水進(jìn)入?yún)捬醢l(fā)酵處理。冷卻塔采用常規(guī)自然通風(fēng)式風(fēng)冷塔。(4)厭氧發(fā)酵處理，步驟(3)得到的冷卻后的物料由上流式厭氧污泥床反應(yīng)器的下部進(jìn)入反應(yīng)器，在厭氧污泥床上的厭氧發(fā)酵菌作用下發(fā)生甲烷化反應(yīng)，甲烷氣體由反應(yīng)器頂部的氣體出口排出裝置外予以回收利用；處理出水則由反應(yīng)器頂部出液口排入好氧生化處理單元進(jìn)行后續(xù)處理。該單元所獲取甲烷氣體的體積濃度為40% 60% ;廢水在厭氧反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間為20 50h ;進(jìn)水容積負(fù)荷為5 10kgC0D/m3. d ;反應(yīng)器內(nèi)廢水的操作溫度為30 40°C。(5)好氧生物處理，將厭氧發(fā)酵處理后的出水進(jìn)行好氧生化處理，好氧生化處理采用常規(guī)活性污泥法或膜法等好氧處理工藝進(jìn)行處理。(6)過濾處理，過濾出水用于纖維乙醇生產(chǎn)過程。過濾處理采用傳統(tǒng)砂濾器、多介質(zhì)過濾器、纖維束或纖維球過濾器，也可以采用流動(dòng)床形式的流砂過濾器等對(duì)好氧生物單元出水進(jìn)行處理，處理后出水部分或全部回用做纖維乙醇生產(chǎn)工藝用水，如配酸用水、水解和發(fā)酵工序用水等。本發(fā)明方法對(duì)纖維乙醇廢水分別采用壓濾、多效蒸發(fā)、冷卻、厭氧發(fā)酵制取甲烷、好氧生物、過濾組合處理流程，處理后出水可直接回用作纖維乙醇生產(chǎn)的配酸、水解及發(fā)酵等過程用水，由于回用水基本不含無機(jī)鹽，長(zhǎng)期循環(huán)使用不會(huì)造成鹽的積累影響，達(dá)到纖維乙醇生產(chǎn)的節(jié)水和減少污水排放的目的。本發(fā)明提出的方法具有高濃度含鹽污水可實(shí)現(xiàn)全部回用、廢水中的廢物料得到了有效回收和綜合利用、高濃度有機(jī)污染物被轉(zhuǎn)化成甲烷等得到資源利用，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)等的要求。


圖I是本發(fā)明一種具體纖維乙醇廢水處理工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明方法的具體工藝過程進(jìn)行說明。纖維乙醇廢水被連續(xù)排入壓濾機(jī)I中，廢水中的固體廢物，如木質(zhì)素、發(fā)酵殘?jiān)缺唤亓粼趬簽V機(jī)的濾布上，隨后從濾布上脫離進(jìn)行回收后綜合利用；壓濾機(jī)I的壓濾液通過換熱器與來自多效蒸發(fā)器2的末效蒸汽換熱后進(jìn)入多效蒸發(fā)器2中進(jìn)行連續(xù)蒸發(fā)處理。在多效蒸發(fā)器2中，預(yù)熱后壓濾液首先進(jìn)入一效蒸發(fā)單元，以一次蒸汽(外供蒸汽)為間接加熱介質(zhì)，將一部分廢水及其廢水中所含的乙醇、乙醛、乙酸、乳酸、糠醛、多環(huán)芳烴等揮發(fā)性有機(jī)物由液態(tài)轉(zhuǎn)變成汽態(tài)，作為二效蒸發(fā)單元的二次間接加熱蒸汽，在此過程中，一效蒸發(fā)汽體被轉(zhuǎn)換成冷凝水；一效蒸發(fā)后的濃縮液直接進(jìn)入二效蒸發(fā)單元繼續(xù)進(jìn)行蒸發(fā)處理，蒸出的蒸汽作為三效蒸發(fā)單元的二次加熱蒸汽，在此過程中，二效蒸發(fā)汽體被轉(zhuǎn)換成冷凝水；以此類推處理；末效蒸發(fā)單元蒸發(fā)處理后的蒸汽經(jīng)前面所述的換熱方法換熱后被變成冷凝水，而濃縮液經(jīng)冷卻后返回到壓濾機(jī)I入口與纖維乙醇廢水混合壓濾處理。各效及末效蒸發(fā)處理后的蒸發(fā)冷凝水直接送入冷卻塔3進(jìn)一步冷卻降溫處理，出水溫度控制在40°C·以下。冷卻塔3的出水由上流式厭氧污泥床(UASB)反應(yīng)器4的下部排入反應(yīng)器中，在厭氧甲烷發(fā)酵菌的作用下，廢水中的高濃度有機(jī)物被轉(zhuǎn)化成有機(jī)酸和甲烷，并由UASB產(chǎn)氣口獲取甲烷。UASB處理后的出水送至好氧生化單元5進(jìn)行生化降解反應(yīng)，出水再經(jīng)過濾器6過濾處理后回用做硫酸液配制、水解和發(fā)酵工序等生產(chǎn)用水。本發(fā)明壓濾機(jī)I可采用常規(guī)的板框式壓濾機(jī)、真空帶式壓濾機(jī)、轉(zhuǎn)鼓壓濾機(jī)等，其主要目的是脫除和回收纖維乙醇廢水中的高濃度懸浮物，如木質(zhì)素、發(fā)酵殘?jiān)约案邼饪s后的木糖、有機(jī)鹽等，處理后固體廢物的含水率控制在80%以下。為獲得良好的處理效果，廢水在處理前可向廢水中投加一定量的絮凝劑，如常規(guī)聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁、或聚鐵等無機(jī)絮凝劑，投加量為20 80mg/L，混合時(shí)間3 5分鐘。本發(fā)明多效蒸發(fā)器2可以選擇二 六效，但綜合考慮到蒸汽消耗和裝置投資影響，最好選擇五效蒸發(fā)單元，控制噸處理廢水一次蒸汽消耗量在O. 28噸以下；蒸發(fā)器可以選用膜式蒸發(fā)、滴流式蒸發(fā)或其它各種常規(guī)蒸發(fā)型式，但最好選擇降膜式蒸發(fā)；基于能量最優(yōu)利用考慮，每效蒸發(fā)單元均要設(shè)置蒸發(fā)預(yù)熱器和換熱器；在末效蒸發(fā)濃縮液冷卻中要設(shè)置鹽析器，將濃縮液中處于飽和狀態(tài)的無機(jī)鹽和有機(jī)鹽結(jié)晶出來。經(jīng)多效蒸發(fā)處理后的出水鹽含量很低，一般為100mg/L以下。本發(fā)明冷卻塔3采用常規(guī)自然通風(fēng)式風(fēng)冷塔，控制出水溫度在40°C以下。本發(fā)明所采用的上流式厭氧污泥床反應(yīng)器4為一種通常的厭氧反應(yīng)器結(jié)構(gòu)，主要由分配板、顆粒污泥處理區(qū)、膨脹污泥再生區(qū)、氣固液分離器等四部分組成。來自冷卻塔3的處理出水由UASB的下部進(jìn)入反應(yīng)器，在厭氧污泥床上通過厭氧發(fā)酵菌完成反應(yīng)后，甲烷氣體由反應(yīng)器頂部的氣體出口排出裝置外予以回收利用；處理出水則由反應(yīng)器頂部出液口排出循環(huán)回用，或進(jìn)一步排入好氧生化處理單元進(jìn)行后續(xù)處理。該單元所獲取甲烷氣體的體積濃度為40% 60% ;廢水在厭氧反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間為20 50h，最好為26 28h ;厭氧反應(yīng)器的進(jìn)水容積負(fù)荷為5 10kgC0D/m3. d,最好為6 9gC0D/m3. d ;反應(yīng)器內(nèi)廢水的操作溫度為30 40°C。
本發(fā)明所采用的好氧生化處理單元5可以為傳統(tǒng)的活性污泥法、間歇式活性污泥法(SBR )、接觸氧化法、生物膜法以及任何改進(jìn)型的好氧生物方法中的一種或多種組合。本發(fā)明所采用的過濾器6可選擇傳統(tǒng)的砂濾器、多介質(zhì)過濾器、纖維束或纖維球過濾器，也可以選擇流動(dòng)床形式的流砂過濾器等。采用本發(fā)明方法對(duì)酸爆預(yù)處理生產(chǎn)路線的纖維乙醇廢水進(jìn)行壓濾-多效蒸發(fā)-冷卻-厭氧發(fā)酵-好氧生物-過濾組合處理，可使高濃度含鹽有機(jī)廢水中主要的污染物COD由13萬mg/L降低到60 mg/L以下、全鹽量由10萬mg/L降低到100 mg/L以下、硫酸根由I萬mg/L降低到5 mg/L以下、其它發(fā)酵抑制物全部脫除到10 mg/L以下，處理后出水可全部回用作纖維乙醇生產(chǎn)的硫酸液配制、水解及發(fā)酵過程用水，以達(dá)到纖維乙醇生產(chǎn)的節(jié)水和污水零排放的目的。下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明方法和效果。實(shí)施例I
采用本發(fā)明的處理方法對(duì)國(guó)內(nèi)某中型試驗(yàn)規(guī)模的纖維乙醇生產(chǎn)裝置廢水進(jìn)行處理。該裝置以玉米秸桿為原料，主要采用水蒸汽酸爆預(yù)處理、酶法水解、糖液發(fā)酵、乙醇提濃和精餾提純等工藝生產(chǎn)纖維乙醇，廢水中的主要污染物COD 129050 mg/L (鉻法，下同)、BOD568600 mg/L、硫酸根9290 mg/L、全鹽量9. 69%、氨氮 38. 8 mg/L、羧基酸 4600 mg/L、呋喃 230mg/L、酌· 600 mg/Lο采用本發(fā)明的壓濾-多效蒸發(fā)-冷卻-厭氧發(fā)酵-好氧生物-過濾組合處理對(duì)上述廢水進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室處理試驗(yàn)，廢水處理規(guī)模為200 mL/h，各處理單元的主要實(shí)驗(yàn)裝置構(gòu)成、運(yùn)行條件及處理效果見表I。通過本發(fā)明的方法處理后，纖維乙醇廢水中的COD可降低到60mg/L、全鹽量可降低到100mg/L以下、硫酸根可降低到5 mg/L以下，抑制酶水解和發(fā)酵菌的有毒有害物質(zhì)羧基酸、呋喃、酚類均被脫除到5mg/L以下，可以滿足污水回用作纖維乙醇生產(chǎn)的硫酸液配制、水解及發(fā)酵過程用水的要求，全部回用。表I實(shí)施例I的主要處理單元構(gòu)成及處理效果。
權(quán)利要求
1.一種纖維乙醇廢水的處理方法，其特征在于包括如下過程 (1)壓濾，壓濾后廢水進(jìn)行多效蒸發(fā)處理，壓濾進(jìn)料為纖維乙醇廢水與多效蒸發(fā)后濃縮液的混合物料； (2)多效蒸發(fā)處理，壓濾后的廢水壓濾液經(jīng)換熱后進(jìn)入多效蒸發(fā)器，多效蒸發(fā)得到的氣態(tài)物料冷凝為液相，多效蒸發(fā)后的濃縮液循環(huán)進(jìn)行壓濾； (3)冷卻處理，多效蒸發(fā)得到的氣態(tài)物料的冷凝液相冷卻到40°C以下； (4)厭氧發(fā)酵處理，步驟(3)得到的冷卻后的物料由上流式厭氧污泥床反應(yīng)器的下部進(jìn)入反應(yīng)器，在厭氧污泥床上的厭氧發(fā)酵菌作用下發(fā)生甲烷化反應(yīng)，甲烷氣體由反應(yīng)器頂部的氣體出口排出裝置外予以回收利用； (5)好氧生物處理，將厭氧發(fā)酵處理后的出水進(jìn)行好氧生化處理； (6)過濾處理，過濾出水部分或全部用于纖維乙醇生產(chǎn)過程。
2.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(I)的多效蒸發(fā)處理過程為纖維乙醇廢水與多效蒸發(fā)后的冷卻濃縮液混合送至壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾處理，壓濾機(jī)出水經(jīng)換熱后送入多效蒸發(fā)器蒸發(fā)；壓濾機(jī)濾渣作為固體廢物進(jìn)行綜合利用處置。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于壓濾機(jī)采用板框式壓濾機(jī)、真空帶式壓濾機(jī)或轉(zhuǎn)鼓壓濾機(jī)。
4.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(2)的多效蒸發(fā)處理，來自壓濾機(jī)的壓濾液經(jīng)換熱后進(jìn)入多效蒸發(fā)器，將廢水及其中的可揮發(fā)性有機(jī)物由液態(tài)轉(zhuǎn)變成氣態(tài)，并經(jīng)過與原料換熱后重新轉(zhuǎn)化成液態(tài)，送入冷卻系統(tǒng)處理。
5.按照權(quán)利要求I或4所述的方法，其特征在于步驟(2)多效蒸發(fā)處理得到的濃縮液，經(jīng)換熱降溫后送回壓濾機(jī)與纖維乙醇廢水混合處理。
6.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(2)的多效蒸發(fā)器選擇二 六效，多效蒸發(fā)器選用膜式蒸發(fā)、滴流式蒸發(fā)。
7.按照權(quán)利要求I或6所述的方法，其特征在于多效蒸發(fā)器的一效采用外供蒸汽作熱源，二效以后依次采用前一效生成的二次蒸汽作熱源，各效蒸發(fā)產(chǎn)生的二次蒸汽經(jīng)與原料換熱后得到冷凝冷卻。
8.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(4)厭氧發(fā)酵處理中，廢水在厭氧反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間為20 50h，進(jìn)水容積負(fù)荷為5 10kgC0D/m3. d，反應(yīng)器內(nèi)廢水的操作溫度為30 40°C。
9.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(5)好氧生物處理為活性污泥法或膜法好氧處理工藝。
10.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(6)的過濾處理采用砂濾器、多介質(zhì)過濾器、纖維束或纖維球過濾器，或者采用流動(dòng)床形式的流砂過濾器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種纖維乙醇廢水的處理方法，用于以玉米秸稈等植物纖維為原料生產(chǎn)乙醇的廢水、特別是含鹽有機(jī)廢水的處理和回用。對(duì)纖維乙醇廢水采用壓濾-多效蒸發(fā)-冷卻-厭氧發(fā)酵-好氧生化-過濾組合流程，處理后出水可直接回用作纖維乙醇生產(chǎn)的酸液配制、水解及發(fā)酵等過程用水，達(dá)到纖維乙醇生產(chǎn)的節(jié)水和污水零排放的目的。本發(fā)明提出的方法具有高濃度含鹽污水可實(shí)現(xiàn)全部回用、廢水中的廢物料得到了有效回收和綜合利用、高濃度有機(jī)污染物被轉(zhuǎn)化成甲烷等得到資源利用，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)等的要求。
文檔編號(hào)C02F1/04GK102910777SQ201110217410
公開日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2011年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月1日
發(fā)明者郭宏山, 劉淑鶴, 朱衛(wèi) 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院