專利名稱：一種纖維乙醇廢水的厭氧生物強化處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種纖維乙醇廢水的厭氧生物強化處理方法，用于以玉米秸桿等植物纖維為原料生產(chǎn)乙醇過程中高濃度含鹽有機廢水的處理。
背景技術(shù)：
隨著全球化石能源的日益短缺、環(huán)境污染的加劇、循環(huán)經(jīng)濟和減少碳排放的總體要求，可再生能源的開發(fā)已成為這個時代的主題，而以玉米秸桿、高粱秸桿等植物纖維為原料生產(chǎn)纖維乙醇是可再生能源開發(fā)的重要途徑之一。纖維乙醇通常是以玉米秸桿、高粱秸桿等植物纖維為原料，通過蒸爆預處理、纖維酶水解、糖化酶發(fā)酵、乙醇精餾和脫水等工藝獲取高純度乙醇，并摻入汽油組分中生產(chǎn)燃料乙醇產(chǎn)品，作為車用清潔燃料。在其生產(chǎn)過程中，由于原料中大部分的半纖維素(C5糖)、木質(zhì)素不能得到利用，再加上過程中伴生的乙酸、甘油、乳酸、糠醛等副產(chǎn)物，使得最終由乙醇蒸餾塔底排放的醪液中含有極高濃度的懸浮物和溶解性有機物。同時，為提高秸桿中纖維素的水解效率、發(fā)酵液中的乙醇濃度、乙醇產(chǎn)品收率以及降低過程能耗、酶制劑用量的考慮，蒸爆預處理往往是在酸性條件下進行，即預先用1%以上的硫酸對纖維原料進行浸潰后進行蒸爆預處理，以達到有效破壞秸桿中纖維素組織結(jié)構(gòu)的目的，而該過程所投加的硫酸以及用于后續(xù)水解、發(fā)酵過程中和調(diào)節(jié)所投加的氫氧化鈉(片堿)最終將以無機鹽的形式存在于乙醇蒸餾塔發(fā)酵醪液中，致使纖維乙醇廢水在含有高濃度有機物的基礎(chǔ)上，又具有高含鹽的性質(zhì)。經(jīng)全面地檢測和剖析，纖維乙醇廢水主要來源于乙醇蒸餾塔發(fā)酵醪液，其主要特征為:不溶性固體 物高，約為5%，主要為粒徑微細的木質(zhì)素，固液不易分離；溫度高，約為950C ;色度大，呈酸性，pH值為5左右；C0D約13萬mg/L，主要為溶解性木糖、甘油、乙酸、揮發(fā)酚、乳酸、木質(zhì)素(多環(huán)芳香化合物)、糠醛以及各種發(fā)酵中間產(chǎn)物；B0D5/C0D=0.5 0.55，其中難生化降解性物主要為芳香族化合物；無機鹽含量約為2%以上，以硫酸鈉為主，硫酸根約1%。廢水中的無機鹽、硫酸根、乙酸、糠醛、SS及木質(zhì)素等對常規(guī)生物法處理具有嚴重的抑制作用。對于纖維乙醇生產(chǎn)過程產(chǎn)生的高濃度污水，目前主要采用的處理方法是對高濃度污水進行厭氧處理，在厭氧條件下，將廢水中的高濃度有機物轉(zhuǎn)化成沼氣(甲烷、二氧化碳混合氣)進行綜合利用。如CN01808115.0和US6555350均提出采用上流式厭氧污泥床(UASB)工藝處理污水，使污水中的抑制性物質(zhì)羧酸、糠醛、呋喃、酚等去除80%以上，處理后至少5%以上的污水得到循環(huán)使用，同時通過厭氧發(fā)酵產(chǎn)生沼氣利用。然而，該發(fā)明方法僅適用于處理中性(不加酸)蒸爆預處理生產(chǎn)工藝下的纖維乙醇廢水，即無機鹽含量較低的廢水，對酸性蒸爆預處理生產(chǎn)工藝下的高濃度含鹽有機廢水的處理因以下兩個主要原因使之不適合采用。首先，采用酸性蒸爆后的乙醇蒸餾塔底發(fā)酵醪液中含有2%以上的無機鹽，已大大超出常規(guī)厭氧發(fā)酵處理工藝要求(無機鹽控制在1%以下)，在此狀況下，厭氧發(fā)酵微生物菌的生長和活性得到嚴重抑制，甚至導致厭氧處理過程的失敗；其次，廢水中的硫酸根含量約為I萬mg/L，已大大超出厭氧發(fā)酵處理工藝的要求值(硫酸根控制在5000mg/L以下)，在此狀況下，廢水中的硫酸根將被厭氧菌還原為高濃度的硫化氫，從而嚴重抑制高濃度有機物的甲烷化發(fā)酵過程，導致沼氣產(chǎn)生率急速下降、甚至根本不能產(chǎn)生沼氣。對于這類高濃度含鹽有機廢水的處理目前可參考的方法有兩種，其一是稀釋處理，即用低含鹽廢水對其稀釋，使污染物濃度滿足生物法工藝要求后進行處理。由于纖維乙醇生產(chǎn)的特點(秸桿用量大、輸送半徑小、農(nóng)村或郊區(qū)建廠)決定其周圍一般無可選擇性的稀釋水，因此稀釋處理方法難以適用。其二是多效蒸發(fā)除鹽，即先對廢水進行多效蒸發(fā)處理，處理后的凝結(jié)水再進行厭氧-好氧處理。這種方法目前多用于玉米發(fā)酵生產(chǎn)燃料酒精(或食用酒精)領(lǐng)域，盡管能耗較高，但可以通過回收具有較高價值的優(yōu)質(zhì)飼料(DDGS)加以補償。而纖維乙醇廢水中的主要組分是木質(zhì)素和各種有機、無機鹽類，蛋白等含量達不到DDGS產(chǎn)品指標要求，難于達到高價回收(僅能當一般燃料利用)，采用該處理工藝將顯著增加纖維乙醇的生產(chǎn)成本?；谝陨戏治觯捎盟嵝哉舯A處理生產(chǎn)工藝的纖維乙醇生產(chǎn)盡管在技術(shù)、經(jīng)濟上具有較大的優(yōu)勢，但也相應帶來了較大的高濃度含鹽有機廢水處理問題，目前尚沒有經(jīng)濟可行的處理方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對酸性蒸爆預處理路線的纖維乙醇廢水的水質(zhì)特點，提出一種纖維乙醇廢水的厭氧生物強化處理方法，對廢水采用兩段厭氧處理工藝，向第一段厭氧池中定期投加抗鹽優(yōu)勢菌種進行生物強化，將廢水中的硫酸鹽還原化成硫化氫氣體，并通過第二段厭氧工藝的污泥回流的方式調(diào)整進水的無機鹽及污染物濃度，以滿足厭氧生物處理工藝的要求，使廢水中的高濃度有機物轉(zhuǎn)化成沼氣，以達到降低廢水中的無機鹽含量和有助于后續(xù)生化處理的目的。本發(fā)明纖維乙醇廢水的厭氧生物強化處理方法的具體過程是:來自纖維乙醇蒸餾塔的塔底醪液經(jīng)固液分離和冷卻降溫后，與第二段厭氧池處理后的回流污泥液混合進入第一段厭氧池，同時向池內(nèi)定期投加適量的抗鹽厭氧菌種，使廢水在第一段厭氧池自身生產(chǎn)的厭氧污泥、第二段厭氧池的回流污泥及投加的抗鹽厭氧菌種共同作用下完成廢水的初級厭氧消化反應，將部分有機物轉(zhuǎn)化成沼氣、部分硫酸根還原為硫化氫氣體進入沼氣中，第一段厭氧池出水進入第二段厭氧池處理；第二段厭氧池內(nèi)的廢水在自身生產(chǎn)的厭氧污泥作用下進一步發(fā)生厭氧消化反應，將大部分有機物轉(zhuǎn)化成沼氣，出水進入沉淀池處理；沉淀池的污泥液至少部分回流至第一段厭氧池。多余的污泥液可以回流至第二段厭氧池。本發(fā)明方法中，第一段厭氧池采用常規(guī)接觸法厭氧反應池，以適應含高濃度懸浮物的處理；在厭氧池中定期投加抗鹽厭氧優(yōu)勢菌種，使高濃度含鹽廢水在自身生產(chǎn)的厭氧污泥及所投加的抗鹽優(yōu)勢厭氧菌以及回收的活性污泥的共同作用下發(fā)生厭氧消化反應，將部分有機物和硫酸根分別轉(zhuǎn)化成沼氣和硫化氫氣體，降低廢水中的無機鹽含量；厭氧池進水為纖維乙醇原水與第二段厭氧池處理后的污泥液的混合物，通過調(diào)節(jié)污泥液控制進水COD ≤ 40000mg/L、無機鹽≤1.5% (質(zhì)量分數(shù))。本發(fā)明方法中， 第二段厭氧池采用上流式厭氧污泥床反應池，以適應廢水(低濃度懸浮物)的高負荷厭氧處理；在反應池中的廢水在自身生產(chǎn)的厭氧污泥作用下發(fā)生二次厭氧消化反應，將大部分有機物和剩余的硫酸根分別轉(zhuǎn)化成沼氣和硫化氫氣體，廢水中的無機鹽含量得以進一步降低；厭氧池進水通過沉淀池沉淀后，出水可以進行后續(xù)處理，污泥液可以回流至第一段厭氧池。本發(fā)明第一段厭氧池主要由集氣罩、池蓋、池體、進料管、排料管、攪拌設(shè)備等組成。進料廢水由纖維乙醇原水(固液分離及冷卻后)與第二段厭氧池處理后的污泥液兩部分構(gòu)成，其控制體積比例為:纖維乙醇原水/污泥液=1:2 1:5，最好為1:3 1:4 ;進料廢水由厭氧池下部進料管進入；所產(chǎn)生的沼氣由厭氧池頂部的氣體出口排出；處理后出水由厭氧池排料管排出。廢水在厭氧池內(nèi)的停留時間為3 10d，最好為5 8d ;厭氧池的進水容積負荷為4 8kgC0D/m3.d ;厭氧池內(nèi)廢水的操作溫度為40 42°C。本發(fā)明第一段厭氧池內(nèi)所投加的抗鹽厭氧優(yōu)勢菌種為一種市售的生物產(chǎn)品，如牌號為syB101249購自大連生源水處理設(shè)備發(fā)展有限公司及功能類似市售商品，投加量為
0.2 2g/m3廢水/日，投加方式為每0.5 3日投加一次。該產(chǎn)品是一種由專門篩選和馴化的孢子與營養(yǎng)生長微生物的混合物，其中的微生物能產(chǎn)生多種高活力的酶如脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶以及纖維素酶等。其主要產(chǎn)品特性為細菌計數(shù)30億/克；穩(wěn)定性在2°C 35°C保持I年；pH范圍5.0 9.8 ;細菌類型芽孢桿菌孢子與營養(yǎng)生長微生物的混合；夕卜觀棕褐色粉末?？果}厭氧優(yōu)勢菌種向厭氧池內(nèi)投加前要進行活化處理，即用20倍的去離子水攪拌溶解0.5小時以上，使袍子全部分散于水中后再投入到厭氧池內(nèi)。本發(fā)明第二段厭氧池為一種通常的上流式厭氧污泥床反應器(UASB)結(jié)構(gòu)，主要由分配板、顆粒污泥處理區(qū)、膨脹污泥再生區(qū)、氣固液分離器等四部分組成。來自一段厭氧池的處理出水由UASB的下部進入反應器，甲烷氣體由反應器頂部的氣體出口排出；處理出水由反應器頂部出液口排出至沉淀池。廢水在UASB內(nèi)的停留時間為12 30h，最好為15 25h ;進水容積負荷為5 15kgC0D/m3.d，最好為8 12kgC0D/m3.d ;反應器內(nèi)廢水的操作溫度為38 40°C。本發(fā)明第一段和第二段厭氧池內(nèi)產(chǎn)生的沼氣通過沼氣回收管直接或經(jīng)氣體脫硫后送入沼氣儲罐回收利用(或脫除硫化氫后利用)，所獲取的沼氣中甲烷氣體的體積濃度為40% 60%。本發(fā)明的污水沉淀池為一種常規(guī)的輻流式沉淀池或豎流式沉淀池，廢水在沉淀池內(nèi)的停留時間為2 4h，污泥液回流至第一段厭氧池作為纖維乙醇原水的稀釋水處理。本發(fā)明方法對纖維乙醇廢水采用兩段厭氧處理工藝，通過投加抗鹽優(yōu)勢菌種和控制污泥回流的方式進行生物強化，使高濃度含鹽有機廢水得到有效處理，廢水中的高濃度有機物轉(zhuǎn)化成沼氣回收利用，硫酸鹽被還原成硫化氫，達到降低廢水中的無機鹽含量和有助于后續(xù)生化處理的目的。本發(fā)明方法處理后的出水，大大降低了廢水后續(xù)生物處理的難度，采用好氧生化處理后可以達到排放標準。本發(fā)明提出的方法采用了生物強化處理工藝處理高濃度含鹽有機廢水，具有投資小、運行費用低的優(yōu)點。


圖1是本發(fā)明一種纖維乙醇廢水厭氧生物強化處理方法流程示意圖； 其中:1、第一段厭氧池；2、第二段厭氧池；3、污水沉淀池；4、強化厭氧微生物投加系統(tǒng)；5、沼氣回收罐。
具體實施例方式以下結(jié)合附圖對本發(fā)明方法的具體工藝過程進行說明。纖維乙醇生產(chǎn)廢水(來自乙醇蒸餾塔底的醪液)經(jīng)壓濾機壓濾和冷卻降溫后與污泥沉淀池3處理后的污泥液混合進入第一段厭氧池1，同時由強化微生物投加系統(tǒng)4向第一段厭氧池I中(定期)投加一定量的抗鹽厭氧優(yōu)勢菌種，使廢水在自身生產(chǎn)的厭氧污泥、回流的第二段厭氧池污泥及投加的抗鹽優(yōu)勢厭氧菌的作用下完成廢水的初級厭氧消化反應，將廢水中的部分有機物轉(zhuǎn)化成沼氣、硫酸根還原為硫化氫氣體，使無機鹽含量得到一定程度脫除，處理后的出水進入第二段厭氧池2處理。第二段厭氧池2中的廢水在自身培養(yǎng)的厭氧污泥作用下進一步發(fā)生厭氧消化反應，將廢水中大部分有機物轉(zhuǎn)化成沼氣，而硫酸根則全部還原為硫化氫氣體，使廢水中的無機鹽含量得到進一步降低，處理后的出水進入污水沉淀池3處理。污泥沉淀池3中的廢水經(jīng)污泥沉降分離后，含水污泥以適宜的比例回流至第一段厭氧池I前與纖維乙醇生產(chǎn)廢水(原水)混合后進入第一段厭氧池I中，通過這種方式來控制第一段厭氧池I進水的無機鹽和污染物濃度，以滿足厭氧生物處理穩(wěn)定運行的工藝要求；沉淀池沉淀后的清液則進入后續(xù)生物處理系統(tǒng)處理。第一段厭氧池I和第二段厭氧池2中產(chǎn)生的沼氣及硫化氫氣體分別由池頂排氣管直接或經(jīng)氣體脫硫(圖1中未示出)后進入沼氣回收罐5回收利用。本發(fā)明所采用的第一段厭氧池I為一種通常的接觸法厭氧反應池，該種類型厭氧反應池的選用主要是考慮纖維乙醇廢水壓濾后仍含有較高的懸浮物，如木質(zhì)素和發(fā)酵殘渣等。厭氧池主要由集氣罩、池蓋、池體、進料管、排料管、攪拌設(shè)備等組成，進料廢水由厭氧池下部進料管進入，所產(chǎn)生的沼氣由厭氧池頂部的氣體出口排出，處理后出水由厭氧池排料管排出。進料廢水為纖維乙醇原水與第二段厭氧池2處理后自污泥沉淀池3排出的回流污泥構(gòu)成，其控制比例為纖維乙醇原水/污泥液=1:2 1:5，最好為1:3 1:4，以保證混合進料廢水中COD ( 400 00mg/L、無機鹽彡1.5%。廢水在厭氧池內(nèi)的停留時間為3 10d，最好為5 8d ;厭氧池的進水容積負荷為4 8kgC0D/m3.d ;厭氧池內(nèi)廢水的操作溫度為40 42。。。本發(fā)明所采用的第一段厭氧池I中所投加的抗鹽厭氧優(yōu)勢菌種為一種市售的生物產(chǎn)品，牌號為syB101249，投加量為0.5 lg/m3廢水/日，由強化厭氧微生物投加系統(tǒng)4投加，投加方式為每日投加一次。該產(chǎn)品是一種由專門篩選和馴化的孢子與營養(yǎng)生長微生物的混合物，其中的微生物能產(chǎn)生多種高活力的酶如脂肪酶、蛋白酶、淀粉酶以及纖維素酶等。其主要產(chǎn)品特性為細菌計數(shù)30億/克；穩(wěn)定性在2°C 35°C保持I年；pH范圍5.0 9.8 ;細菌類型芽孢桿菌孢子與營養(yǎng)生長微生物的混合；外觀棕褐色粉末?？果}厭氧優(yōu)勢菌種向厭氧池內(nèi)投加前要進行活化處理，即用20倍的去離子水攪拌溶解0.5小時以上，使袍子全部分散于水中后再投入到厭氧池內(nèi)。本發(fā)明所采用的第二段厭氧池2采用常規(guī)的上流式厭氧污泥床反應池(UASB)，該種類型厭氧反應池的選用主要是考慮可在高污泥負荷下運行，從而降低投資和占地面積。反應池主要由分配板、顆粒污泥處理區(qū)、膨脹污泥再生區(qū)、氣固液分離器等四部分組成。來自一段厭氧池I的處理出水由UASB的下部進入反應器，甲烷氣體由反應器頂部的氣體出口排出，處理出水由反應器頂部出液口排出至沉淀池。廢水在UASB內(nèi)的停留時間為12 30h,最好為15 25h ;進水容積負荷為5 15kgC0D/m3.d,最好為8 12kgC0D/m3.d ;反應器內(nèi)廢水的操作溫度為38 40°C。本發(fā)明所采用的第一段厭氧反應池I和第二段厭氧池2中產(chǎn)生的沼氣及硫化氫氣體分別池頂排氣管直接或經(jīng)氣體脫硫(圖1中未示出)后進入沼氣回收罐5回收利用，所獲取的沼氣中甲烷氣體的體積濃度為40% 60%。考慮到硫化氫進入沼氣后會使沼氣中的硫含量達到10g/m3以上，對沼氣利用(燃料、發(fā)電)產(chǎn)生二次污染，最好先進行氣體脫硫處理。本發(fā)明所采用的污泥沉淀池3為一種常規(guī)的輻流式沉淀池或豎流式沉淀池，廢水在沉淀池內(nèi)的停留時間為2 4h，污泥液回流至第一段厭氧池作為纖維乙醇原水的稀釋水處理。沉淀后出水及污泥液的主要污染組成為:C0D ( 2000mg/L、無機鹽彡1.0%。采用本發(fā)明方法對酸爆預處理工藝生產(chǎn)纖維乙醇的生產(chǎn)廢水進行兩段厭氧強化微生物處理，可使高濃度含鹽有機廢水中主要的污染物COD由13萬mg/L降低到2000 mg/L以下、硫酸根由1萬mg/L降低到10 mg/L以下、無機鹽由2%左右降低至1%,廢水中的高濃度有機組分大部分被轉(zhuǎn)化成沼氣回收利用。本發(fā)明通過采取經(jīng)濟可靠的生化處理法達到高濃度含鹽有機廢水節(jié)能減排、廢物利用的目的，處理后的出水由于有機污染和無機鹽含量均得到大幅度降低，大大降低了后續(xù)生化處理的技術(shù)難度。下面通過實施例進一步說明本發(fā)明方法和效果。實施例1
采用本發(fā)明的處理方法對國內(nèi)某中型試驗規(guī)模的纖維乙醇生產(chǎn)裝置廢水進行處理。廢水的主要特征為=COD 129050 mg/L (鉻法，下同)、硫酸根9290 mg/L、無機鹽2.0%、ρΗ 4.0。采用本發(fā)明的兩段厭氧強化微生物處理工藝對上述廢水進行實驗室處理試驗，廢水處理規(guī)模為200 mL/h，各處理單元的主要實驗裝置構(gòu)成、運行條件及處理效果見表I。通過本發(fā)明的方法處理后，纖維乙醇廢水中的COD可降低到2000mg/L以下、無機鹽量降低到1.0%、硫酸根降低到10 mg/L，大大降低了廢水后續(xù)處理的技術(shù)難度。表1實施例1的主要處理單元構(gòu)成及處理效果。
權(quán)利要求
1.一種纖維乙醇廢水的厭氧生物強化處理方法，其特征在于包括如下過程:來自纖維乙醇蒸餾塔的塔底醪液經(jīng)固液分離和冷卻降溫后，與第二段厭氧池處理后的回流污泥液混合進入第一段厭氧池，同時向第一段厭氧池內(nèi)定期投加適量的抗鹽厭氧菌種，使廢水在第一段厭氧池自身生產(chǎn)的厭氧污泥、第二段厭氧池的回流污泥及投加的抗鹽厭氧菌種共同作用下完成廢水的初級厭氧消化反應，將部分有機物轉(zhuǎn)化成沼氣、部分硫酸根還原為硫化氫氣體進入沼氣中，第一段厭氧池出水進入第二段厭氧池處理；第二段厭氧池內(nèi)的廢水在自身生產(chǎn)的厭氧污泥作用下進一步發(fā)生厭氧消化反應，將大部分有機物轉(zhuǎn)化成沼氣，出水進入沉淀池處理；沉淀池的污泥液至少部分回流至第一段厭氧池。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:第一段厭氧池采用常規(guī)接觸法厭氧反應池。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:第一段厭氧池進水為纖維乙醇原水與第二段厭氧池處理后的污泥液的混合物，通過調(diào)節(jié)污泥液控制進水COD ( 40000mg/L、無機鹽質(zhì)量分數(shù)彡1.5%。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:第二段厭氧池采用上流式厭氧污泥床反應池。
5.按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于:第一段`厭氧池由集氣罩、池蓋、池體、進料管、排料管和攪拌設(shè)備組成。
6.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于:第一段厭氧池進料廢水由纖維乙醇原水與第二段厭氧池處理后的污泥液構(gòu)成，其控制體積比例為:纖維乙醇原水/污泥液=1:2 1:5。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:第一段厭氧池中，廢水在厭氧池內(nèi)的停留時間為3 10d，厭氧池的進水容積負荷為4 8kgC0D/m3.d ;厭氧池內(nèi)廢水的操作溫度為40 42°C。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:第一段厭氧池內(nèi)所投加的抗鹽厭氧優(yōu)勢菌種投加量為0.2 2g/m3廢水/日，投加方式為每0.5 3日投加一次。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:第二段厭氧池為上流式厭氧污泥床反應器，由分配板、顆粒污泥處理區(qū)、膨脹污泥再生區(qū)和氣固液分離器組成。
10.按照權(quán)利要求1或9所述的方法，其特征在于:廢水在第二段厭氧池內(nèi)的停留時間為12 30h，進水容積負荷為5 15kgC0D/m3.d，反應器內(nèi)廢水的操作溫度為38 40°C。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:沉淀池為輻流式沉淀池或豎流式沉淀池，廢水在沉淀池內(nèi)的停留時間為2 4h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種纖維乙醇廢水的厭氧生物強化處理方法，用于以玉米秸稈等植物纖維為原料生產(chǎn)乙醇過程中高濃度含鹽有機廢水的處理。對纖維乙醇廢水采用兩段厭氧處理工藝，向第一段厭氧池中定期投加抗鹽優(yōu)勢菌種進行生物強化，將廢水中的硫酸鹽還原化成硫化氫氣體，并通過污泥回流的方式調(diào)整進水的無機鹽及污染物濃度，以滿足厭氧生物處理工藝的要求，使廢水中的高濃度有機物轉(zhuǎn)化成沼氣，以達到降低廢水中的無機鹽含量和有助于后續(xù)生化處理的目的，并具有投資小、運行費用低的優(yōu)點。
文檔編號C02F3/28GK103102011SQ20111035373
公開日2013年5月15日 申請日期2011年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月10日
發(fā)明者郭宏山, 陳中濤, 張蕾, 朱衛(wèi) 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院