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重金屬捕集劑的加藥控制方法

文檔序號(hào):4820777閱讀:187來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:重金屬捕集劑的加藥控制方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及ー種重金屬捕集劑的加藥控制方法,尤其是涉及ー種通過(guò)在含有重金屬的廢水中添加ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)去除該廢水中的重金屬成分的含有重金屬的廢水的處理方法中的ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的加藥控制方法。
背景技術(shù)
鍍敷廢水、涂裝廢水等含有重金屬的廢水,是含有銅、鉻、鋅、鉛、錳、鐵、鎳、鎘等重 金屬的廢水。按照《水質(zhì)污池防止法(Water Pollution Control Law)》等,行義務(wù)對(duì)這些含有重金屬的廢水進(jìn)行適當(dāng)處理。作為含有重金屬的廢水處理方法,已知有通過(guò)添加以ニ硫代氨基甲酸基作為主體的螯合物類重金屬捕集劑來(lái)進(jìn)行混凝沉淀處理的方法(專利文獻(xiàn)I)。在使用有該ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的含有重金屬的廢水的處理方法中,若不論所含重金屬的廢水水質(zhì)如何變動(dòng)都通過(guò)定量添加螯合物類重金屬捕集劑來(lái)進(jìn)行處理,則在螯合物類重金屬捕集劑的添加量不足時(shí)或添加過(guò)量時(shí),會(huì)降低所處理的水質(zhì)。另ー方面,當(dāng)添加過(guò)量時(shí),會(huì)白白增加ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的成本。在專利文獻(xiàn)I中,記載了ー種方法,即每當(dāng)在含有重金屬的廢水中加入螯合物類重金屬捕集劑來(lái)去除該廢水中的重金屬成分時(shí),在該含有重金屬的廢水中添加螯合物類重金屬捕集劑,并測(cè)定該螯合物類重金屬捕集劑的添加量以及該廢水在該螯合物類重金屬捕集劑添加前后的氧化還原電位變化量,根據(jù)該測(cè)定結(jié)果來(lái)確定所需添加量。螯合物類重金屬捕集劑,具有螯合物形成基團(tuán)(ニ硫代氨基甲酸基)并且該基團(tuán)與廢水中的重金屬離子發(fā)生反應(yīng)而成為不溶解化物質(zhì)并生成沉淀。在該反應(yīng)過(guò)程中,氧化還原電位(ORP)降低。在專利文獻(xiàn)I的方法中,利用了上述ORP的變化,S卩改變向處理對(duì)象廢水中添加的螯合物類重金屬捕集劑的濃度,并且與此相應(yīng),當(dāng)重金屬捕集劑的添加濃度越高則ORP變得越低。在專利文獻(xiàn)2中,記載有從重金屬提取處理物等廢棄物中采集試樣,相對(duì)于規(guī)定量的試樣添加液體螯合劑,使試樣中的重金屬和液體螯合劑發(fā)生反應(yīng),針對(duì)添加有液體螯合劑的試樣,求出針對(duì)液體螯合劑的特異性波長(zhǎng)中的吸光度IB,根據(jù)吸光度IB求出試樣中未反應(yīng)的液體螯合劑的量B,通過(guò)空白試驗(yàn)求出與所添加的液體螯合劑總量相當(dāng)?shù)牟ㄩL(zhǎng)中的吸光度IA,根據(jù)吸光度IA求出所添加的液體螯合劑的總量A ;根據(jù)該總量A和量B的差,求出與重金屬發(fā)生反應(yīng)的液體螯合劑的量C,基于該量C與試樣的規(guī)定量的比來(lái)確定用于處理廢棄物的液體螯合劑的適當(dāng)添加量。在專利文獻(xiàn)2中,記載有當(dāng)螯合劑為ニ硫代氨基甲酸類時(shí),該波長(zhǎng)為286nm、257nm、215nm。在專利文獻(xiàn)3中,記載有采用ニ硫代氨基甲酸類螯合劑,對(duì)含有重金屬的飛塵(fly ash)進(jìn)行重金屬不溶解化處理的方法。在該專利文獻(xiàn)3中,記載有根據(jù)330nm以上的波長(zhǎng)(具體而言350nm)的吸光度來(lái)測(cè)定液體中的螯合劑濃度(專利文獻(xiàn)3的0018段、0028 段)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2001-340874號(hào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平10-337550號(hào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2010-260010號(hào)

發(fā)明內(nèi)容
在專利文獻(xiàn)2、3中,采用吸光度法對(duì)ニ硫代氨基甲酸類螯合劑的定量,是對(duì)ニ硫代氨基甲酸類螯合劑自身的吸光度進(jìn)行檢測(cè),因此,在含有重金屬的廢水的處理等中的ニ硫代氨基甲酸類螯合劑的濃度低的情況下或者影響吸光度的檢驗(yàn)水中的有機(jī)物濃度發(fā)生變動(dòng)的情況下,測(cè)定精度降低。本發(fā)明的目的在于提供ー種重金屬捕集劑的加藥控制方法,所述方法通過(guò)ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)處理含有重金屬的廢水,其中,能夠使該重金屬捕集劑的加藥量達(dá)到不多不少的適量。本發(fā)明的技術(shù)方案I的重金屬捕集劑的加藥控制方法,該方法用于在含有重金屬的廢水中添加ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)去除該廢水中的重金屬成分,并且該方法確定了該ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的所需添加量,其特征在于,在該含有重金屬的廢水中添加ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑,并在添加該ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑后,在已固液分離的處理水中添加重金屬化合物,使重金屬離子與該處理水中的ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑發(fā)生反應(yīng)而顯色后,測(cè)定400 700nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率,基于該測(cè)定結(jié)果來(lái)控制上述ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的添加量。本發(fā)明的技術(shù)方案2的重金屬捕集劑的加藥控制方法,其特征在于,在技術(shù)方案I所述的重金屬捕集劑的加藥控制方法中,所述重金屬化合物是水溶性鐵鹽。本發(fā)明的技術(shù)方案3的重金屬捕集劑的加藥控制方法,其特征在于,在技術(shù)方案2所述的重金屬捕集劑的加藥控制方法中,測(cè)定400 500nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率。本發(fā)明的技術(shù)方案4的重金屬捕集劑的加藥控制方法,在技術(shù)方案I至3中任一項(xiàng)所述的重金屬捕集劑的加藥控制方法中,控制所述重金屬捕集劑的添加量以使根據(jù)所述吸光度求出的處理水中的捕集劑濃度成為2 10mg/L。本發(fā)明的技術(shù)方案5的重金屬捕集劑的加藥控制方法,該方法用于在含有重金屬的廢水中添加ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)去除該廢水中的重金屬成分,并且該方法確定了該ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的所需添加量,其特征在于,在該含有重金屬的廢水中添加ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑,并在添加該ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑后,測(cè)定已固液分離的處理水的400 700nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率,基于該測(cè)定結(jié)果來(lái)控制上述ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的添加量。在本發(fā)明的重金屬捕集劑的加藥控制方法中,當(dāng)確定ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑在含有重金屬的廢水中的添加量時(shí),在該廢水中添加該捕集劑進(jìn)行固液分離,并通過(guò)在固液分離的處理水中添加水溶性鐵鹽、銅鹽等重金屬化合物來(lái)使重金屬離子與殘留的ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑發(fā)生反應(yīng)而顯色后,測(cè)定400 700nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率。由此,通過(guò)使重金屬離子與ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑發(fā)生反應(yīng)而顯色以測(cè)定400 700nm波長(zhǎng)的可見(jiàn)光區(qū)的吸光度或者透射率,因此,不會(huì)受到該捕集劑對(duì)可見(jiàn)光吸收的影響,而且即使在影響吸光度或者透射率的有機(jī)物濃度發(fā)生變動(dòng)時(shí),也能夠精度良好地檢測(cè)和定量殘留的捕集劑。而且,400 700nm的吸光度傳感器或者透射率傳感器,與UV吸光度傳感器等相比價(jià)格低廉。此外,當(dāng)固液分離的處理水中預(yù)先存在足量的重金屬離子吋,即使不添加重金屬化合物也會(huì)發(fā)生顯色反應(yīng),并且能夠檢測(cè)和定量該殘留捕集劑。


圖I是表示實(shí)施方式中 的重金屬捕集劑的加藥控制方法的流程圖。圖2是表示其它實(shí)施方式中的重金屬捕集劑的加藥控制方法的流程圖。圖3是表示重金屬捕集劑的吸光度的曲線圖。圖4是表示添加Fe2+時(shí)的吸光度的曲線圖。圖5是表示添加Fe2+時(shí)的吸光度的曲線圖。圖6是表示添加Fe2+時(shí)的吸光度的曲線圖。圖7是表示添加Cu2+時(shí)的吸光度的曲線圖。圖8是表示添加Fe3+、Al3+或Ca2+時(shí)的吸光度的曲線圖。圖9是表示添加Cu2+或Fe2+時(shí)的吸光度的曲線圖。圖10是表示添加Cu2+時(shí)的吸光度的曲線圖。圖11是表示處理水中的Ni、Zn濃度的曲線圖。附圖標(biāo)記的說(shuō)明I中和槽2反應(yīng)槽3藥劑貯槽4混凝槽5混凝槽6沉淀池7測(cè)量槽8吸光度計(jì)
具體實(shí)施例方式下面,進(jìn)ー步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。在本發(fā)明中,通過(guò)在含有重金屬的廢水中添加ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)使該廢水中的重金屬與該捕集劑發(fā)生反應(yīng)而使其不溶解化,然后進(jìn)行固液分離。作為該含有重金屬的廢水,可以例舉如下來(lái)源的廢水,但是并不限定于此鐵鋼或者半導(dǎo)體及汽車制造的鍍敷エ序;廢物焚化廠(清掃工場(chǎng))或者發(fā)電廠的煙霧凈化、集塵エ序;電池、玻璃制造エ序;エ業(yè)廢棄物處理場(chǎng)的填埋浸出水等。作為上述含有重金屬的廢水中的重金屬,可例示汞、鎘、神、鉛、六價(jià)鉻、硒、銅、鋅、錳、ニ價(jià)鐵、鎳、三價(jià)鐵等,但并不限定于此。在含有重金屬的廢水中的重金屬離子濃度,通常為約IOOppm以下,例如在I 50ppm左右,但并不限定于此。
作為ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑,可例示ニ硫代氨基甲酸鹽、ニ烷基ニ硫代氨基甲酸鹽、環(huán)烷基ニ硫代氨基甲酸鹽、哌嗪雙ニ硫代氨基甲酸鹽、四亞こ基五胺ニ硫代氨基甲酸鹽、多胺的ニ硫代氨基甲酸鹽等,但并不限定于此。此外,對(duì)它們既可以単獨(dú)使用一種也可以并用兩種以上。作為針對(duì)在含有重金屬的廢水中添加上述捕集劑而生成的不溶解化物質(zhì)進(jìn)行固液分離所用的固液分離方法,可以使用沉淀分離、過(guò)濾、離心分離、膜分離等的任意的方法。作為添加于該固液分離的處理水中并與殘留的捕集劑發(fā)生反應(yīng)而顯色的重金屬化合物,可以舉出Fe2+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Pb2-、Ni2+、Cd2+、Mn2+等的硫酸鹽、鹽酸鹽等水溶性鹽,但從顯色程度或者在分析作業(yè)結(jié)束后進(jìn)行排放時(shí)不需要特別處理的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選Fe2+或者Fe3+的鹽。通常,對(duì)在上述ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的稀(濃度低)水溶液中添加上述重金屬化合物時(shí)的顯色而言,越增加該重金屬化合物的添加量則顯色越濃,若達(dá)到水中捕集劑總量與所添加重金屬化合物發(fā)生反應(yīng)的當(dāng)量反應(yīng)量以上,則即使再增多重金屬化合物的添加量,也不會(huì)使顯色進(jìn)一歩變濃。因此,在本發(fā)明中,當(dāng)對(duì)固液分離處理水中的殘留捕集劑濃度進(jìn)行定量吋,優(yōu)選以上述當(dāng)量反應(yīng)量以上(例如,當(dāng)量反應(yīng)量的I 10倍、尤其是I. 5 5倍左右)的方式添加重金屬化合物。在以當(dāng)量反應(yīng)量以上的方式添加重金屬化合物來(lái)測(cè)定吸光度后,根據(jù)預(yù)先求出的校準(zhǔn)曲線(或者校準(zhǔn)關(guān)系)來(lái)求出固液分離的處理水中的殘留捕集劑濃度。該校準(zhǔn)曲線(或者校準(zhǔn)關(guān)系)是根據(jù)在已知濃度的捕集劑水溶液中添加當(dāng)量反應(yīng)量以上的重金屬化合物后所測(cè)定的吸光度來(lái)求得。通過(guò)如此操作,基于所求出的固液分離的處理水中的捕集劑濃度,控制對(duì)廢水的捕集劑添加量。上述控制,以使固液分離的處理水中的捕集劑濃度達(dá)到目標(biāo)濃度范圍的方式來(lái)進(jìn)行。作為目標(biāo)濃度范圍的下限值例如O 10mg/L、尤其是2 5mg/L,作為上限值例如8 50mg/L、尤其是10 30mg/L左右,但并不限定于此。此外,當(dāng)檢測(cè)在固液分離的處理水中是否殘留有捕集劑時(shí),可使重金屬化合物的添加量少于上述當(dāng)量反應(yīng)量。另外,若由于廢水中的重金屬濃度高等原因而導(dǎo)致在固液分離處理水中殘留有大量重金屬,并且即使捕集劑與殘留重金屬離子發(fā)生反應(yīng)也顯色吋,則有時(shí)可以不添加重金屬化合物。吸光度或者透射率的測(cè)定波長(zhǎng)為400 700nm,優(yōu)選為400 660nm,特別優(yōu)選為400 500nm。若小于該范圍,則會(huì)受到廢水中其它有機(jī)化合物的影響并且靈敏度也變低。若大于該范圍,則靈敏度變低。通過(guò)參照?qǐng)D1、2來(lái)說(shuō)明基于固液分離的處理水中的捕集劑濃度來(lái)控制廢水中的捕集劑添加量的廢水處理方法的流程的ー個(gè)示例。在該廢水處理系統(tǒng)中,通過(guò)中和槽1,在含有重金屬的廢水中添加酸(HCl等)或堿(NaOH等)pH調(diào)節(jié)劑進(jìn)行pH調(diào)節(jié),然后,導(dǎo)入反應(yīng)槽2中,通過(guò)加藥泵P從藥劑貯槽3添加螯合物類重金屬捕集劑以使發(fā)生反應(yīng),在混凝槽4中通過(guò)在反應(yīng)液中添加無(wú)機(jī)混凝劑進(jìn)行混凝處理,接著,在混凝槽5中通過(guò)添加高分子混凝劑進(jìn)行混凝處理,并在沉淀池6中對(duì)混凝處理液進(jìn)行固液分離,并將所獲得的上層清水作為處理水進(jìn)行排放。并且,采用脫水機(jī)(未圖示)等,對(duì)所分離的污泥進(jìn)行脫水處理。通過(guò)分離獲取來(lái)自沉淀池6的處理水的一部分導(dǎo)入測(cè)量槽7中,添加重金屬化合物,并采用吸光度計(jì)8測(cè)量400 700nm的吸光度。將上述吸光度輸入控制器9中,計(jì)算螯合物類重金屬捕集劑的所需添加量?;谠撚?jì)算結(jié)果控制加藥泵P,進(jìn)行螯合物類重金屬捕集劑的適當(dāng)加藥。在測(cè)量槽7中的吸光度測(cè)定,既可以進(jìn)行連續(xù)式測(cè)定,也可以進(jìn)行間歇式測(cè)定。此外,將吸光度計(jì)8和控制器9的計(jì)算結(jié)果,經(jīng)過(guò)通信終端利用電話線路向遠(yuǎn)距離地區(qū)中心機(jī)構(gòu)的中央監(jiān)視裝置送信,并將來(lái)自該中央監(jiān)視裝置的設(shè)定改變(例如,測(cè)量間隔的設(shè)定改變、修正系數(shù)等的控制設(shè)定值的改變等)用電話線路經(jīng)過(guò)通信終端給控制器送 信,也可以通過(guò)本地/中心機(jī)構(gòu)相互間的數(shù)據(jù)通信來(lái)把握和監(jiān)視遠(yuǎn)距離地區(qū)的處理狀況以及進(jìn)行遠(yuǎn)距離控制。在圖I中,通過(guò)對(duì)來(lái)自沉淀池6的處理水添加重金屬化合物來(lái)測(cè)定吸光度,但也可以如圖2所示,通過(guò)從混凝槽5的上部取水后導(dǎo)入測(cè)量槽7中并添加重金屬化合物來(lái)測(cè)定吸光度。此時(shí),優(yōu)選在槽7中導(dǎo)入采集水并添加重金屬化合物進(jìn)行攪拌后靜置一會(huì)兒使混凝物發(fā)生沉淀,然后,對(duì)上清水測(cè)定吸光度。圖2的方法與圖I的方法相比,容易使吸光度計(jì)污損,但添加螯合劑后至測(cè)定吸光度為止的時(shí)滯較小,因此可得到精度良好的控制。此外,在圖1、2中使用了沉淀池6,但如上所述,作為固液分離方法能夠使用各種方法。另外,在固液分離的處理水中殘留有大量重金屬而不需要添加重金屬化合物時(shí),能夠在排放來(lái)自沉淀池6的處理水的流路上或沉淀池6中設(shè)置吸光度計(jì)8。并且,還能夠使用透射計(jì)代替吸光度計(jì)8。在圖I、圖2中,以進(jìn)ー步提高處理水的水質(zhì)為目的設(shè)置有混凝槽4通過(guò)無(wú)機(jī)混凝劑進(jìn)行混凝處理,但是在采用無(wú)機(jī)混凝劑進(jìn)行混凝處理的情形下,有時(shí)基于無(wú)機(jī)混凝劑會(huì)去除多余的重金屬捕集劑而變得難以控制,因此,在這種情況下不設(shè)置混凝槽4而省略利用無(wú)機(jī)混凝劑進(jìn)行的處理。此外,有時(shí)為了去除被過(guò)量添加的重金屬捕集劑(殘留的重金屬捕集劑)而添加無(wú)機(jī)混凝劑。在本發(fā)明中,能夠?qū)⒅亟饘俨都瘎┛刂圃谏倭繗埩舻某潭龋虼水?dāng)以上述目的來(lái)添加無(wú)機(jī)混凝劑時(shí),可以省略利用無(wú)機(jī)混凝劑所進(jìn)行的處理。作為無(wú)機(jī)混凝劑,能夠使用聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、硫酸鋁、氯化鐵等。作為高分子混凝劑,能夠使用作為陰離子性高分子混凝劑的丙烯酰胺的均聚物、丙烯酸鈉和丙烯酰胺的共聚物、丙烯酸鈉和丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的三聚物等。只要含有可與ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑發(fā)生反應(yīng)的重金屬,不論含有哪種重金屬的廢水,即可適用本發(fā)明的方法。實(shí)施例下面,通過(guò)舉出實(shí)驗(yàn)例以及實(shí)施例來(lái)更具體地說(shuō)明本發(fā)明。<實(shí)驗(yàn)例1>針對(duì)作為ニ硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的表I中的四種藥劑I 4測(cè)定了吸光度光譜并示于圖3中。如圖所示,任一種捕集劑均在200 350nm波長(zhǎng)處具有強(qiáng)吸收帶并在約240nm波長(zhǎng)附近具有吸光峰。并且,在400nm以上波長(zhǎng)處的吸光度非常小。表I
權(quán)利要求
1.一種重金屬捕集劑的加藥控制方法,該方法用于在含有重金屬的廢水中添加二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)去除該廢水中的重金屬成分,并且該方法確定了該二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的所需添加量,其特征在于, 在該含有重金屬的廢水中添加二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑,并在添加該二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑后,在已固液分離的處理水中添加重金屬化合物, 使重金屬離子與該處理水中的二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑發(fā)生反應(yīng)而顯色后,測(cè)定400 700nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率,基于該測(cè)定結(jié)果來(lái)控制所述二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的添加量。
2.如權(quán)利要求I所述的重金屬捕集劑的加藥控制方法,其特征在于,所述重金屬化合物是水溶性的鐵鹽或者水溶性的銅鹽。
3.如權(quán)利要求2所述的重金屬捕集劑的加藥控制方法,其特征在于,測(cè)定400 500nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率。
4.如權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所述的重金屬捕集劑的加藥控制方法,其特征在于,控制所述重金屬捕集劑的添加量以使根據(jù)所述吸光度或透射率求出的處理水中的捕集劑濃度成為10 30mg/L。
5.一種重金屬捕集劑的加藥控制方法,該方法用于在含有重金屬的廢水中添加二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)去除該廢水中的重金屬成分,并且該方法確定了該二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的所需添加量,其特征在于, 在該含有重金屬的廢水中添加二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑,在添加該二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑后,測(cè)定已固液分離的處理水的400 700nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率,基于該測(cè)定結(jié)果來(lái)控制所述二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的添加量。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種重金屬捕集劑的加藥控制方法,所述方法通過(guò)二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑來(lái)處理含有重金屬的廢水,其中,能夠使該重金屬捕集劑的加藥量達(dá)到不多不少的適量。本發(fā)明的重金屬捕集劑的加藥控制方法,其特征在于,在含有重金屬的廢水中添加二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑,在添加該二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑后,在已固液分離的處理水中加入重金屬化合物,使重金屬離子和該處理水中的二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑發(fā)生反應(yīng)并顯色后,測(cè)定400~700nm波長(zhǎng)的吸光度或者透射率,基于該測(cè)定結(jié)果來(lái)控制上述二硫代氨基甲酸類重金屬捕集劑的添加量。
文檔編號(hào)C02F1/62GK102627346SQ201210028199
公開(kāi)日2012年8月8日 申請(qǐng)日期2012年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月4日
發(fā)明者河原林直也, 渡邊實(shí) 申請(qǐng)人:栗田工業(yè)株式會(huì)社
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