專利名稱：一種吡蟲啉廢水的預(yù)處理工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吡蟲啉廢水的預(yù)處理工藝，尤其是涉及一種吡蟲啉廢水分質(zhì)分類的預(yù)處理工藝。
背景技術(shù)：
吡蟲啉是一種新型硝基亞甲基類內(nèi)吸殺蟲劑，作為新一代農(nóng)藥產(chǎn)品，具有良好的市場前景.然而農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的處理問題一直是困擾企業(yè)的一大難題。由于廢水水質(zhì)復(fù)雜、有機物濃度高、難降解有機物多，毒性大，可生化性差，采用傳統(tǒng)方法處理，廢水根本無法達到排放標(biāo)準(zhǔn)，對環(huán)境造成惡劣的影響。有機農(nóng)藥廢水處理難度大，成本高，一直難以達到國家的排放標(biāo)準(zhǔn)，是制約農(nóng)藥行業(yè)飛速發(fā)展的瓶頸。有機農(nóng)藥廢水的處理方法有很多，因為其生化性差，一般都是采用物化處理提高其生化性，然后進行生化的處理方法。常用的物化處理方法有鈣鹽沉淀法、蒸餾法、催化氧化法、濕式氧化法等。一般都是把幾股吡蟲啉廢水混合后用鈣鹽沉淀法去除水中的無機磷，然后利用氧化法降低水中有機物的含量，提高其生化性。沒有針對各股廢水的特性分別進行預(yù)處理，處理成本高，而且處理效果差。吡蟲啉廢水的毒性大，生化性差，生化前需要稀釋倍數(shù)大，浪費了大量的水資源。生化過程中對菌種要求高，需要進行菌種的篩選。生化后的廢水往往不能達到排放標(biāo)準(zhǔn)，仍然需要大量的水進行稀釋，一直令吡蟲啉生產(chǎn)廠家頭痛不止。專利CN102040318A是采用化學(xué)除磷、Fe-C微電解、fenton氧化和催化氧化，然后培養(yǎng)優(yōu)勢菌種進行生化的處理 工藝。各股廢水混合后一起氧化，沒有針對性，處理效果差，催化氧化對設(shè)備要求高，處理成本大。預(yù)處理后的廢水生化難度大，還需要做菌種篩選、培養(yǎng)等大量工作。上述不足仍有值得改進的地方。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有吡蟲啉預(yù)處理技術(shù)處理成本高，反應(yīng)條件要求高，生化進水稀釋倍數(shù)大，處理難以達標(biāo)的缺點，而提供的一種處理效率高，成本低，設(shè)備要求簡單的吡蟲啉廢水的預(yù)處理工藝。經(jīng)過本發(fā)明預(yù)處理后的吡蟲啉廢水去除掉了大部分的C0D，大大降低了生化毒性，提高了生化性，達到了后續(xù)生化B/C比的要求。本發(fā)明所采用的技術(shù)解決方案是:一種吡蟲啉廢水的預(yù)處理工藝，其具體步驟如下:(I)將吡蟲啉農(nóng)藥廢水按其生產(chǎn)工段分成三類進行收集:分別為吡蟲啉高磷廢水，吡蟲啉高DMF廢水，吡蟲啉其他股廢水；(2)吡蟲啉高磷廢水的預(yù)處理:向吡蟲啉高磷廢水中投加鈣鹽，用堿液調(diào)節(jié)廢水的pH到7 8后，過濾掉生成的殘渣；然后酸調(diào)節(jié)廢水的pH到5 6，用真空泵調(diào)節(jié)壓力到0.03MPa 0.06MPa，進行減壓蒸餾，取得餾后液進行下一步處理；
(3)吡蟲啉高DMF廢水的預(yù)處理:用堿液調(diào)節(jié)吡蟲啉高DMF廢水的pH到11 12，用60 80度水浴加熱2 4小時后，靜止沉淀過濾，取得濾液進行下一步處理；(4)取經(jīng)步驟(2)和(3)處理后的廢水與吡蟲啉其他股廢水混合后，用酸調(diào)節(jié)pH到3 5，進行微電解一芬頓的組合氧化，然后用堿液調(diào)節(jié)pH到8 9，沉淀過濾，得到預(yù)處理后的吡蟲啉廢水。取濾液進行后續(xù)生化處理。步驟(2)和(3)處理后的廢水與吡蟲啉其他股廢水一般按每日各股廢水的產(chǎn)量全部處理完進行混合。優(yōu)選步驟⑵中投加的鈣鹽是碳酸鈣固體；鈣鹽的投加質(zhì)量以吡蟲啉高磷廢水的體積的80 100g/L ;步驟(2)中所述的堿液為石灰乳或燒堿；步驟(2)中所述的酸為鹽酸。優(yōu)選步驟(3)中的堿液為石灰乳或燒堿，加熱過程需要攪拌，且需要適當(dāng)?shù)难a充堿液來維持廢水的堿性水平。優(yōu)選步驟(4)中所述的酸為鹽酸或硫酸。優(yōu)選微電解一芬頓的組合氧化為先進行微電解氧化反應(yīng)，然后進行芬頓氧化反應(yīng)；微電解氧化反應(yīng)采用的為泡沫鐵，其中泡沫鐵的投加量為廢水質(zhì)量的5% 10% ;微電解氧化反應(yīng)的時間2 4小時；芬頓氧化反應(yīng)芬頓試劑為硫酸亞鐵和雙氧水，其中Fe2+/H202的摩爾比為1: (5 10)，雙氧水的投加量為以質(zhì)量濃度30%的雙氧水與廢水的體積比為
0.3% 0.5% ;芬頓氧化反應(yīng)時間2 4小時。有益效果:1.對吡蟲啉廢水分質(zhì)分類進行預(yù)處理，針對性強，處理效果好，很有效地降低了廢水的COD、生物毒性，提高了廢水的生化性。2.對吡蟲啉高磷廢水采用`的先投加碳酸鈣，后加石灰乳的鈣鹽沉淀法，大大節(jié)約了石灰乳的投加量，降低了石灰乳堵塞管道的可能性。3.采用減壓蒸餾法處理吡蟲啉高磷廢水，不但有效地降低了 C0D，還附帶降低了
氨氮、鹽分。4.采用堿性水解法處理高DMF廢水針對性強，處理效果好，極大地降低了廢水的生物毒性，減輕了后續(xù)生化的負荷。5.采用泡沫鐵來做微電解反應(yīng)的材料，由于泡沫鐵有很大的比表面積，和廢水的接觸面積大，反應(yīng)更完全，效果更好。6.微電解-芬頓組合氧化對廢水處理效果更好，而且兩者反應(yīng)條件相似，前者反應(yīng)后即可直接進行后者反應(yīng)。在微電解反應(yīng)后水中的二價鐵離子還升高了不少，這就減少了芬頓反應(yīng)中二價鐵的投加量，進一步節(jié)約了處理成本。


圖1為本發(fā)明的工藝流程框圖。
具體實施例方式以下實施例的工藝流程圖如圖1所示:實施例1鹽城某農(nóng)藥廠家吡蟲啉生產(chǎn)廢水:(I)將吡蟲啉生產(chǎn)廢水按生產(chǎn)工藝分成三股，分別為吡蟲啉高磷廢水，吡蟲啉高DMF廢水，吡蟲啉其他股廢水。先往高磷廢水投加碳酸鈣90g/L。再投加石灰乳調(diào)節(jié)pH到7，靜止沉淀后，取上清液。用鹽酸調(diào)節(jié)廢水到pH到5，調(diào)節(jié)真空度，在壓力0.03MPa下進行蒸餾，取得餾后液。此時的COD由進水的107000mg/L降至24440mg/L。(2)用石灰乳調(diào)節(jié)高DMF廢水的pH到11，60度水浴堿解2個小時后，COD由進水的 54700mg/L 到 33110mg/L。(3)將⑴⑵處理后的廢水和剩下的廢水混合后，有硫酸調(diào)節(jié)pH到3，投加廢水質(zhì)量分數(shù)10%的泡沫鐵，反應(yīng)3個小時。廢水的COD由混合后的26500mg/L降到18940mg/L0(4)取微電解后的廢水，按照Fe2+/H202的摩爾比為1:5的比值，投加30%質(zhì)量分數(shù)的雙氧水同廢水的體積比為5ml/L，反應(yīng)4個小時，廢水COD降至7200mg/L，B/C比達到0.48。表I例I吡蟲啉廢水處理前后水質(zhì)指標(biāo)變化對比
權(quán)利要求
1.一種吡蟲啉廢水的預(yù)處理工藝，其具體步驟如下: (1)將吡蟲啉農(nóng)藥廢水按其生產(chǎn)工段分別分成三類進行收集:吡蟲啉高磷廢水，吡蟲啉高DMF廢水，吡蟲啉其他廢水； (2)吡蟲啉高磷廢水的預(yù)處理:向吡蟲啉高磷廢水中投加鈣鹽，用堿液調(diào)節(jié)廢水的PH到7 8后，過濾掉生成的殘渣；然后酸調(diào)節(jié)廢水的pH到5 6，用真空泵調(diào)節(jié)壓力到0.03MPa 0.06MPa，進行減壓蒸餾，取得餾后液進行下一步處理； (3)吡蟲啉高DMF廢水的預(yù)處理:用堿液調(diào)節(jié)吡蟲啉高DMF廢水的pH到11 12，用60 80度水浴加熱2 4小時后，靜止沉淀過濾，取得濾液進行下一步處理； (4)取經(jīng)步驟(2)和(3)處理后的廢水與吡蟲啉其他廢水混合后，用酸調(diào)節(jié)pH到3 5，進行微電解一芬頓的組合氧化，然后用堿液調(diào)節(jié)pH到8 9，沉淀過濾，得到預(yù)處理后的吡蟲啉廢水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理工藝，其特征在于步驟(2)中投加的鈣鹽是碳酸鈣固體；鈣鹽的投加質(zhì)量以吡蟲啉高磷廢水的體積的80 100g/L ;步驟(2)中所述的堿液為石灰乳或燒堿；步驟(2)中所述的酸為鹽酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理工藝，其特征在于步驟(3)中的堿液為石灰乳或燒堿。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理工藝，其特征在于步驟(4)中所述的酸為鹽酸或硫酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的預(yù)處理工藝，其特征在于微電解一芬頓的組合氧化為先進行微電解氧化反應(yīng)，然后進行芬頓氧化反應(yīng)；微電解氧化反應(yīng)采用的為泡沫鐵，其中泡沫鐵的投加量為廢水質(zhì)量的5% 10% ;微電解氧化反應(yīng)的時間2 4小時；芬頓氧化反應(yīng)中芬頓試劑為硫酸亞鐵和雙氧水，其中Fe2YH2O2的摩爾比為1: (5 10)，雙氧水的投加量為以質(zhì)量濃度30%的雙氧水與廢水的體積比為0.3% 0.5% ;芬頓氧化反應(yīng)時間2 4小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種吡蟲啉廢水的預(yù)處理工藝，其特征是對吡蟲啉農(nóng)藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生廢水進行分類收集，針對各股廢水的特點，先分質(zhì)處理后，再混合在一起進行氧化處理。本發(fā)明實現(xiàn)了吡蟲啉廢水分類收集、分質(zhì)的高效預(yù)處理，針對性強，處理效果好，極大地降低了難降解有機物的濃度，提高了廢水的生化性，提高了經(jīng)濟性。該預(yù)處理方法反應(yīng)條件溫和，操作簡單，處理效果好，運行成本低?？朔爽F(xiàn)有吡蟲啉廢水預(yù)處理方法的反應(yīng)條件要求高、水質(zhì)不穩(wěn)定，預(yù)處理后還需要大量水進行稀釋等不足。
文檔編號C02F9/14GK103145302SQ20131010311
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月27日
發(fā)明者徐炎華, 劉志英, 王超民, 陸雪梅 申請人:南京工業(yè)大學(xué)