一種氟碳鈰礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，包括分別采用不同除氟藥劑的一級(jí)除氟和二級(jí)除氟，其中一級(jí)除氟采用除氟藥劑的是氯化鈣，二級(jí)除氟采用的除氟藥劑是稀土元素。本發(fā)明所述的方法，對(duì)氟碳鈰礦稀土冶煉廢水中的氟離子能夠有效去除，并回收利用，避免放射性危廢的產(chǎn)生。
【專利說(shuō)明】一種氟碳鈰礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于稀土冶煉行業(yè)廢水處理的【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及氟碳鈰稀土礦冶煉過(guò)程形成的高含氟廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]氟碳鈰礦主要采用氧化焙燒-鹽酸浸出法為主干流程而衍生出來(lái)的化學(xué)處理工藝生產(chǎn)稀土產(chǎn)品。該工藝是將氟碳鈰礦氧化焙燒后，采用鹽酸優(yōu)解得到少鈰氯化稀土溶液，四價(jià)鈰、釷、氟進(jìn)入渣中，然后經(jīng)過(guò)燒堿分解除氟，得到的富鈰渣，或經(jīng)還原浸出生產(chǎn)純度為97-98%的二氧化鈰，少鈰氯化稀土經(jīng)過(guò)氨皂化的P507萃取分離單一稀土或復(fù)合稀土化合物。
[0003]四價(jià)鈰、釷、氟進(jìn)入渣中，將渣用燒堿分解的工藝為堿轉(zhuǎn)工序，堿轉(zhuǎn)得到的富鈰渣進(jìn)行過(guò)濾洗滌，產(chǎn)生的廢水呈強(qiáng)堿性，含有大量的氟離子，具有放射性，即為堿轉(zhuǎn)廢水，即氟鋪碳礦稀土冶煉廢水。
[0004]目前堿轉(zhuǎn)廢水主要采用石灰或電石渣除氟，其除氟效果有限，氟離子去除率約為90%，需要結(jié)合磷酸鹽沉淀工藝進(jìn)行深度除氟，但生產(chǎn)中易產(chǎn)生氟化物膠體，需投加絮凝劑，但產(chǎn)生大量固廢，造成廢水處理成本增加。且采用石灰除氟的同時(shí)，廢水中放射性元素形成氫氧化物沉淀進(jìn)入污泥中，污泥脫水后，造成廢渣中含有放射性元素，形成危廢。企業(yè)面臨廢水處理成本過(guò)高，危廢難以處置的困境。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的難題，本發(fā)明提供了一種方法，對(duì)氟碳鈰礦稀土冶煉廢水中的氟離子能夠有效去除，并回收利用，避免放射性危廢的產(chǎn)生。
[0006]為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:一種氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，包括分別采用不同除氟藥劑的一級(jí)除氟和二級(jí)除氟。
[0007]進(jìn)一步地，所述的一種氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，具體為，包括以下步驟:
(O 一級(jí)除氟:經(jīng)堿轉(zhuǎn)工序、洗滌過(guò)濾產(chǎn)生的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水加酸調(diào)節(jié)PH，投加一級(jí)除氟藥劑，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行之后，混合液投加絮凝劑和助凝劑進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水與一級(jí)沉降的上清液一起進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅，形成氟化鈣回收螢石出售；
(2)二級(jí)除氟:在一級(jí)沉降的上清液和一級(jí)壓濾濾液中投加二級(jí)除氟藥劑，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行之后，混合液投加絮凝劑和助凝劑進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行后續(xù)處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅，形成氟化稀土回用至堿轉(zhuǎn)工序。
[0008]步驟(1)中所述的pH調(diào)節(jié)采用的是濃鹽酸，質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30%，調(diào)節(jié)后PH為6_9。
[0009]步驟(1)中所述的一級(jí)除氟藥劑采用的是氯化鈣，其中鈣離子與氟離子投加的摩爾濃度比為(3:4)-(1:1)。
[0010]步驟(2)中所述二級(jí)除氟藥劑為稀土元素，其中稀土元素與氟離子投加比例為1:3 (摩爾濃度比)。
[0011]步驟(2)中所述二級(jí)除氟藥劑為輕稀土元素，例如鑭、鈰、鐠或釹的碳酸化合物或氯化物中的任意一種。
[0012]步驟(1)和步驟(2)中所述絮凝劑為聚合氯化鋁，助凝劑為聚丙烯酰胺。
[0013]步驟(2)中所述萃取廢水和草酸沉淀廢水預(yù)處理工藝為除油、去除重金屬、去除氨氮等現(xiàn)有技術(shù)；所述二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理的工藝為臭氧氧化等現(xiàn)有技術(shù)，在此不進(jìn)行過(guò)多敘述。
[0014]本發(fā)明的有益效果在于:
(I)本發(fā)明去除氟碳鈰礦冶煉廢水中的氟離子的同時(shí)，生成氟化鈣，實(shí)現(xiàn)氟離子的資源`回收。
[0015](2)本發(fā)明能夠有效的回收氟碳鈰礦冶煉廢水中的氟離子，通過(guò)兩級(jí)除氟反應(yīng)，使廢水中的氟離子盡可能的沉淀；通過(guò)一級(jí)除氟反應(yīng)可以將廢水中的氟離子轉(zhuǎn)化成氟化鈣，回收利用，通過(guò)二級(jí)除氟反應(yīng)使廢水中殘留的氟離子轉(zhuǎn)化成氟化稀土，回用至堿轉(zhuǎn)工序，將氟碳鈰礦冶煉廢水中的氟離子去除的同時(shí)，并最大限度的回收利用，經(jīng)過(guò)兩步處理，出水氟離子濃度降為8.0mg/L以下，氟離子去除率高達(dá)98%以上，同時(shí)，實(shí)現(xiàn)了氟化鈣率達(dá)到70%以上。
[0016](3)—級(jí)除氟反應(yīng)采用氯化鈣做除氟藥劑，在pH在6-9的條件下，鈣離子與氟離子結(jié)合形成氟化鈣，避免放射性元素形成沉淀進(jìn)入污泥，形成危廢。
[0017](4) 一級(jí)除氟藥劑氯化鈣用量為理論用量的1.5-2倍，與現(xiàn)有技術(shù)(氯化鈣為理論用量的2-5倍)比較，氯化鈣投加量顯著減少，所以產(chǎn)生污泥量減少，同時(shí)生成的污泥回收螢石。本發(fā)明在減少?gòu)U水處理投入的同時(shí)，并產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益，降低廢水處理成本。
[0018](5)本發(fā)明二級(jí)除氟反應(yīng)采用氯化稀土或碳酸稀土作為除氟藥劑，二級(jí)除氟藥劑價(jià)格較高，但在二級(jí)除氟反應(yīng)中，稀土元素離子與氟離子反應(yīng)形成氟化稀土沉淀，脫水后回用至堿轉(zhuǎn)工序，未造成稀土元素的流失，只是在生產(chǎn)工藝與廢水處理工藝中進(jìn)行循環(huán)，同時(shí)減少大量固廢產(chǎn)生，降低廢水處理成本。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0019]圖1為本發(fā)明一種氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0020]實(shí)施例1
如圖1所示，堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)PH值6-9，按鈣離子與氟離子摩爾濃度比3:4-1:1投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。
[0021]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑碳酸稀土或氯化稀土，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加二級(jí)除氟藥劑，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化稀土，回用至堿轉(zhuǎn)工序。
[0022]實(shí)施例2
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為12.8，氟離子濃度為 501mg/L,排放量 10m3/h。
[0023]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值7.2，按鈣離子與氟離子摩爾濃度比1:1投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣2.93g/L，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水PH值為7.4,氟離子濃度為29.6mg/L, —級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為94.1%。
[0024]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑氯化鑭，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加氯化鑭127.5mg/L，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水PH值為7.8，氟離子濃度為
6.5mg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為78.0%。
[0025]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟，出水氟離子濃度為6.5mg/L，氟離子去除率為98.7%，氟化鈣回收量為0.81g/L，回收率為83.7%。
[0026]實(shí)施例3
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為12.2，氟離子濃度為 398mg/L，排放量 12mVh。
[0027]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值6.8，按按鈣離子與氟離子摩爾濃度比3:4投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣1.74g/L，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水pH值為7.1，氟離子濃度為26.2mg/L，一級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為93.4%。
[0028]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑氯化鈰，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加氯化鈰113.3mg/L，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水PH值為7.0,氟離子濃度為
5.8mg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為77.8%。
[0029]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟，出水氟離子濃度為5.8mg/L，氟離子去除率為98.5%，氟化鈣回收量為0.59g/L，回收率為77.6%。
[0030]實(shí)施例4
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為12.5，氟離子濃度為 458mg/L,排放量 9m3/h。
[0031]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值9.0，按按鈣離子與氟離子摩爾濃度比3:4投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣1.84g/L，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水pH值為9.2，氟離子濃度為24.3mg/L，一級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為92.6%。
[0032]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑氯化釹，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加氯化釹106.8mg/L，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水PH值為8.8，氟離子濃度為
6.7mg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為72.4%。
[0033]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟，出水氟離子濃度為6.7mg/L，氟離子去除率為98.5%，氟化鈣回收量為0.65g/L，回收率為73.0%。
[0034]實(shí)施例5
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為12.5，氟離子濃度為 421mg/L，排放量 12mVh。
[0035]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值6.0，按按鈣離子與氟離子摩爾濃度比3:4投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣2.0g/L，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水PH值為6.5,氟離子濃度為31.3mg/L , —級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為92.6%。
[0036]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑氯化鐠，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加氯化鐠135.9mg/L，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水PH值為6.9，氟離子濃度為
7.6mg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為75.7%。
[0037]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟，出水氟離子濃度為7.6mg/L，氟離子去除率為98.2%，氟化鈣回收量為0.59g/L，回收率為73.8%。
[0038]實(shí)施例6
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為12.8，氟離子濃度為 529mg/L，排放量 IOmVh。
[0039]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值8.2，按鈣離子與氟離子摩爾濃度比1:1投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣3.07g/L,進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水PH值為8.3，氟離子濃度為30.6mg/L，一級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為94.2%。
[0040]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑碳酸鑭，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加碳酸鑭106.8mg/L，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水pH值為7.9，氟離子濃度為7.2mg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為76.4%。
[0041]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟，出水氟離子濃度為7.2mg/L，氟離子去除率為98.6%，氟化鈣回收量為0.79g/L，回收率為77.2%。
[0042]實(shí)施例7
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為12.1，氟離子濃度為 442mg/L，排放量 15mVh。
[0043]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值7.8，按按鈣離子與氟離子摩爾濃度比3:4投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣1.92g/L，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水pH值為7.8，氟離子濃度為27.0mg/L，一級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為93.9%。
[0044]—級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑碳酸鈰，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加碳酸鈰94.7mg/L，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水PH值為7.9，氟離子濃度為6.6mg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為75.6%。
[0045]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟，出水氟離子濃度為6.6mg/L，氟離子去除率為98.5%，氟化鈣回收量為0.65g/L，回收率為76.5%。
[0046]實(shí)施例8
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為11.7，氟離子濃度為 490mg/L,排放量 10m3/h。
[0047]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值8.0，按按鈣離子與氟離子摩爾濃度比3:4投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣2.15g/L，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水pH值為8.0，氟離子濃度為28.2mg/L，一級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為94.2%。
[0048]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑碳酸釹，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加碳酸釹100.9mg/L，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水PH值為8.7，氟離子濃度為6.2 mg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為78.0%。
[0049]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟，出水氟離子濃度為6.2mg/L，氟離子去除率為98.7%，氟化鈣回收量為0.73g/L，回收率為77.1%。
[0050]實(shí)施例9
堿轉(zhuǎn)廢水:某氟碳鈰礦稀土冶煉廠堿轉(zhuǎn)工序產(chǎn)出堿轉(zhuǎn)廢水，PH值為12.2，氟離子濃度為 405mg/L,排放量 12m3/h。
[0051]堿轉(zhuǎn)廢水中通過(guò)投加濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值6.9，按按鈣離子與氟離子摩爾濃度比3:4投加一級(jí)除氟藥劑氯化鈣1.77g/L，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅回收氟化鈣。一級(jí)沉降出水pH值為7.2，氟離子濃度為22.4mg/L，一級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為94.5%。
[0052]一級(jí)沉降的出水投加二級(jí)除氟藥劑碳酸鐠，按稀土元素與氟離子摩爾濃度比1:3投加碳酸鐠79.0mg/L,進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行，混合液投加絮凝劑聚合氯化鋁和助凝劑聚丙烯酰胺進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行深度處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅為氟化鑭，回用至堿轉(zhuǎn)工序。二級(jí)沉降出水PH值為6.9，氟離子濃度為
7.lmg/L，二級(jí)除氟反應(yīng)氟離子去除率為68.3%。
[0053]經(jīng)過(guò)兩級(jí)除氟 ，出水氟離子濃度為7.lmg/L，氟離子去除率為98.2%，氟化鈣回收量為0.55g/L，回收率為70.1%。
【權(quán)利要求】
1.一種氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:包括分別采用不同除氟藥劑的一級(jí)除氟和二級(jí)除氟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:包括以下步驟: (O 一級(jí)除氟:經(jīng)堿轉(zhuǎn)工序、洗滌過(guò)濾產(chǎn)生的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水加酸調(diào)節(jié)pH，投加一級(jí)除氟藥劑，進(jìn)行攪拌，一級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行之后，混合液投加絮凝劑和助凝劑進(jìn)行一級(jí)沉降，沉渣通過(guò)一級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，一級(jí)壓濾濾液匯入一級(jí)沉降的出水與一級(jí)沉降的上清液一起進(jìn)行二級(jí)除氟，一級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅，形成氟化鈣回收螢石出售； (2)二級(jí)除氟:在一級(jí)沉降的上清液和一級(jí)壓濾濾液中投加二級(jí)除氟藥劑，進(jìn)行攪拌，二級(jí)除氟反應(yīng)充分進(jìn)行之后，混合液投加絮凝劑和助凝劑進(jìn)行二級(jí)沉降，沉渣通過(guò)二級(jí)壓濾進(jìn)行脫水，二級(jí)壓濾濾液、二級(jí)沉降上清液與預(yù)處理后的萃取廢水和草酸沉淀廢水混合，進(jìn)行后續(xù)處理，保證廢水達(dá)標(biāo)排放，二級(jí)壓濾產(chǎn)生的泥餅，形成氟化稀土回用至堿轉(zhuǎn)工序。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:步驟(I)中所述的PH調(diào)節(jié)為6-9。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:pH調(diào)節(jié)采用的是質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30%的濃鹽酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:步驟(I)中所述的一級(jí)除氟藥劑采用的是氯化鈣，其中鈣離子與氟離子投加的摩爾濃度比為(3:4)-(1:1)。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:步驟(2)中所述二級(jí)除氟藥劑為稀土元素，其中稀土元素與氟離子投加比例為1:3 (摩爾濃度比)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:所述的稀土元素為輕稀土元素的碳酸化合物或氯化物中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氟鈰碳礦稀土冶煉廢水中氟離子去除方法，其特征在于:步驟(I)和步驟(2)中所述絮凝劑為聚合氯化鋁，助凝劑為聚丙烯酰胺。
【文檔編號(hào)】C02F101/14GK103570161SQ201310569347
【公開(kāi)日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月13日
【發(fā)明者】韓正昌, 劉大財(cái), 張永飛, 許鵬飛, 薛超 申請(qǐng)人:南京格洛特環(huán)境工程股份有限公司