一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝的制作方法
【專利摘要】一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，向無機(jī)氟含量大于5000mg/L的無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物；若除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水，則直接進(jìn)行UV-Fe2+/Fe3+-雙氧水體系氧化脫氟；若除揮發(fā)物后的廢水為高濁度廢水，則對高濁度廢水進(jìn)行降濁處理，得到低濁度廢水，再進(jìn)行UV-Fe2+/Fe3+-雙氧水體系氧化脫氟；將經(jīng)過UV-Fe2+/Fe3+-雙氧水體系氧化脫氟處理的廢水再進(jìn)行Fe3+-石灰-粉煤灰降氟。本發(fā)明適用于高酸度、高無機(jī)氟含量(F-﹥5000mg/L)的有機(jī)氟工業(yè)廢水處理；本發(fā)明把有機(jī)氟降解和無機(jī)氟去除結(jié)合起來，達(dá)到有機(jī)氟和無機(jī)氟污染物同時去除的目的。
【專利說明】—種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于廢水處理【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)氟材料主要包括氟氯烴及代用品、含氟聚合物及含氟精細(xì)化學(xué)品，有機(jī)氟材料化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好，具有優(yōu)良電性能，廣泛用于軍工、電子、電器、機(jī)械、化工和紡織等各個領(lǐng)域，因此有機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)近年來發(fā)展很快，全球有機(jī)氟材料產(chǎn)量年遞增都在10%以上，我國政府也把有機(jī)氟化工產(chǎn)業(yè)作為重點行業(yè)加以扶持，鼓勵其優(yōu)先發(fā)展，并將其列入2000年8月國家計委和國家經(jīng)貿(mào)委聯(lián)合發(fā)布的《當(dāng)前國家重點鼓勵的產(chǎn)業(yè)、產(chǎn)品和技術(shù)目錄》。
[0003]由于有機(jī)氟工業(yè)的快速發(fā)展，相應(yīng)的有機(jī)氟工業(yè)廢水的產(chǎn)生量也急速上升(有機(jī)氟廢水，指生產(chǎn)氟利昂系列氟代烷烴產(chǎn)品(如Fl 13、Fl 13a、F245、Fl 12等)等過程中產(chǎn)生的含有機(jī)氟的工業(yè)廢水)，高含量含氟廢水的排放易于造成地表水和地下水資源的污染，并可以通過食物鏈進(jìn)入人體而危害人體健康。人長期吸收過量的無機(jī)氟化物，會引起氟斑牙、骨膜增生、形成骨刺、骨節(jié)硬化、骨質(zhì)疏松、骨骼變形發(fā)脆等氟骨病。國外文獻(xiàn)報道人體中過量的氟還將導(dǎo)致癌癥、婦女不孕癥、腦損傷和甲狀腺紊亂等，因此世界各國對于氟工業(yè)廢水的排放有著嚴(yán)格的規(guī)定。中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中明文規(guī)定，1998年I月I日以后建成投產(chǎn)的單位其排放污水中含氟量，一級標(biāo)準(zhǔn)、二級標(biāo)準(zhǔn)均為≤10mg/L，但對于當(dāng)?shù)厮w含氟量〈0.5mg/L低氟地區(qū)，可放寬至≤20mg/L。
[0004]高濃度有機(jī)氟工業(yè)廢水的特點是高濃度無機(jī)氟和有機(jī)氟成分共存，因此其處理由無機(jī)氟處理和有機(jī)氟處理兩方面組成。由于氟原子的范德華半徑小(1.47人)，電負(fù)性強(qiáng)(4.0)的特點，碳氟鍵具有很大的鍵能(25kcal/mol)，強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、高溫都很難使其破壞，并且一般有機(jī)氟化合物在其結(jié)構(gòu)中沒有活性基團(tuán)，因此多數(shù)傳統(tǒng)的降解技術(shù)，如生物降解和化學(xué)降解等都無法在室溫下實現(xiàn)對水溶液中有機(jī)氟的降解。因此，目前關(guān)于含有機(jī)氟廢水的降解研究還處于起步階段。同時，有機(jī)氟廢水中無機(jī)氟含量較高，經(jīng)常達(dá)到7000-10000mg/L的水平，常規(guī)的無機(jī)氟處理辦法并不適用于高濃度有機(jī)氟工業(yè)廢水的處理。
[0005]對于無機(jī)氟廢水的處理有以下方法:
[0006]1.1沉淀法
[0007]1.1.1化學(xué)沉淀法
[0008]化學(xué)沉淀法主要應(yīng)用于高濃度含氟廢水，其常規(guī)處理采用鈣鹽沉淀法，即向廢水中投加石灰乳或投加石灰粉來中和廢水的酸度，并投加適量的其它可溶性鈣鹽(CaSO4和CaCl2等)，使廢水中的F_與Ca2+反應(yīng)生成CaF2沉淀而除去。由于石灰和硫酸鈣價格便宜，方法具有較好的應(yīng)用價值，投加石灰乳時，在最佳工藝條件下也只能使廢水中的氟濃度降到15mg/L左右，且水中懸浮物含量較高。為加快反應(yīng)，需加入過量的Ca2+，其用量一般也需理論用量的若干倍?？傊?，該除氟工藝具有方法簡單，處理方便，成本費用低等優(yōu)點，但存在處理后泥渣沉降緩慢且脫水困難、出水很難達(dá)標(biāo)等缺點。
[0009]在投加鈣鹽的基礎(chǔ)上，近年來有些研究者提出氯化鈣聯(lián)合使用鋁鹽、鎂鹽、磷酸鹽后，除氟效果增加，殘氟濃度降低，出水F_質(zhì)量濃度可以達(dá)到4-5mg/L左右，因為形成了新的更難溶的含氟化合物，剩余污泥和運(yùn)行費用僅為原來的1/10。
[0010]1.1.2混凝沉淀法
[0011]混凝沉淀法主要采用鐵鹽和鋁鹽兩大類混凝劑除去工業(yè)廢水中的氟。其機(jī)理是利用混凝劑在水中形成帶正電的膠粒吸附水中的F_，使膠粒相互并聚為較大的絮狀物沉淀，以達(dá)到除氟的目的。鐵鹽類混凝劑一般除氟效率不高，僅為10~30%。鐵鹽要達(dá)到較高的除氟率，需配合Ca (OH) 2使用，要求在較高的pH值條件下使用，且排放廢水需用酸中和反應(yīng)調(diào)整才能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，工藝較復(fù)雜。鋁鹽類混凝劑除氟效率可達(dá)50~80%。與鈣鹽沉淀法相比，鋁鹽混凝沉降法具有藥劑投加量少、處理水量大、成本低、一次處理后出水即可達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)點，適用于工業(yè)廢水的處理?；炷恋矸ㄒ话阒贿m用于含氟較低的廢水處理。在強(qiáng)酸性高氟廢水處理中，混凝沉淀法常與中和沉淀法配合使用。
[0012]1.2無機(jī)氟處理---吸附法
[0013]吸附法主要用于處理低濃度含氟工業(yè)廢水。無機(jī)類吸附劑主要有活性氧化鋁、載鋁離子樹脂、鋁土礦、聚合鋁鹽、分子篩、活性氧化鎂、經(jīng)羥基磷灰石和活性炭等。天然高分子類吸附劑主要有褐煤吸附劑、功能纖維吸附劑、粉煤灰吸附劑、殼聚糖和茶葉質(zhì)鐵等。稀土類吸附劑，大部分是由稀土元素(Ce、La、T1、Zr等)的水合物負(fù)載組分與F_相互作用并選擇性地與F_發(fā)生交換性吸附達(dá)到除氟目的。
[0014]近期有較多研究報道，蒙脫石在酸性溶液條件下除氟效果良好，除氟率高達(dá)96%以上。粉煤灰處理含氟廢水，實驗表明可使含氟20~100mg/L的原水降至10mg/L以下。粉煤灰一招鹽體系處理含氟水，在最佳處理條件下可使含氟量降至1.0mg/L以下，效果顯著。Al3+改性膨潤土吸附能力增強(qiáng)，除氟率由改性前的24.6%上升到83.17%，F(xiàn)_離子濃度降至
5.05mg/L。酸洗褐煤和硝化褐煤對氟離子具有相當(dāng)?shù)奈搅?，酸洗褐煤對F—的吸附強(qiáng)于硝化褐煤。以羥基磷酸鈣為主要成分的復(fù)合除氟劑具有良好的除氟性能，在實際應(yīng)用中，可使出水氟濃度低于0.2mg/L,也有學(xué)者發(fā)現(xiàn)charfines和膨潤土除氟效果較好。
[0015]1.3聯(lián)用工藝
[0016]在無機(jī)氟廢水處理方面，常見處理高濃度含氟廢水的工藝有二級石灰沉淀法、石灰+氯化鈣沉淀法、石灰+氯化鈣+混凝劑沉淀等。研究表明，利用二級化學(xué)沉淀加氧化鋁吸附工藝、兩級中和+絮凝沉降+燒渣助凝工藝、石灰、硫酸亞鐵二級工藝等方法對高濃度含氟廢水進(jìn)行處理，出水中含氟量符合國家排放標(biāo)準(zhǔn)。由于其工藝處理的成本較高，操作復(fù)雜等原因，應(yīng)用并不廣泛。采用CaCl2與混凝劑PAC及助凝劑PAM聯(lián)用處理氟離子濃度高于1000mg/L工業(yè)廢水能夠達(dá)到處理氟離子的目的。康宏宇和王寶剛采用三級工藝處理高濃度砷氟硫酸廢水，隨著不同階段Ca(OH)2和FeSO4.7H20的投加，并通過H2SO4和NaOH控制各個階段水樣的PH值，可實現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放及螢石回收利用。李亞峰和徐文濤采用石灰混凝沉淀-粉煤灰過濾工藝處理濃度較高的含氟含磷化工廢水，能夠同時除氟除磷。
[0017]對于有機(jī)氟廢水的處理，有以下方法:
[0018]氟代有機(jī)物在環(huán)境中非常穩(wěn)定，表現(xiàn)出難降解特性，氟取代基越多的化合物越難以降解，降解速率越慢，如果有機(jī)物中大部分或全部氫原子被氟所取代，即所謂多氟和全氟化臺物，則物化性能會有明顯變化，主要表現(xiàn)在高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，因此，C-F鍵的激活需要很高的活化能以及很強(qiáng)的親核催化劑，一般微生物很難直接破壞C-F鍵，氧、pH值、水和一些微生物的體外酶的協(xié)同作用可以使特定條件下的C-F鍵變得不穩(wěn)定或者出現(xiàn)斷鍵。由于上述原因，有機(jī)氟化工廢水的處理是一個難點，當(dāng)前研究報道很少。
[0019]在紫外光條件下，類Fenton氧化法催化Fl 12脫氟的最佳條件為，在紫外線高壓汞燈的作用下，以類Fenton氧化法中的Fe3+/雙氧水為催化劑，在溶液初始pH=l、Fe3+投加量為7.5mmol/L、雙氧水投加量為500mmol/L、反應(yīng)溫度40°C、紫外光源與液面距離為12cm的條件下，F(xiàn)112脫氟率均最大。
[0020]全氟取代化合物脫氟降解的方法(CN200510011126.X)涉及全氟取代有機(jī)物的分解【技術(shù)領(lǐng)域】，用于消除水、空氣和土壤中的全氟取代有機(jī)物。它是對無氧條件下的PFOS和PFOA等全氟取代化合物進(jìn)行真空紫外光照射，使全氟取代化合物進(jìn)行脫氟反應(yīng)。反應(yīng)可在185nm紫外線的汞燈照射下，或在波長是172nm的氙準(zhǔn)分子激發(fā)燈照射下進(jìn)行，可通入保護(hù)性惰性氣體或還原性氣體實現(xiàn)無氧條件。還可在反應(yīng)過程中加入還原性物質(zhì)和具有高導(dǎo)帶能級的半導(dǎo)體催化劑，以提高脫氟分解率。本發(fā)明簡單易行，可在常溫常壓下進(jìn)行，對全氟化合物的初始濃度沒有要求；分解產(chǎn)物的毒性降低，易于對其采用其他方法做進(jìn)一步處理；一種光催化降解廢水中有機(jī)氟化物的方法(CN03112914.5)屬廢水中污染物處理方法，是以二氧化鈦TiO2或經(jīng)改性后的二氧化鈦TiO2為光催化劑，丙烯酸改性有機(jī)硅樹脂為粘合劑，聚氨脂為固化劑，在平板玻璃上制得室溫固化的光催化涂料層，將涂有光催化劑涂料的平板玻璃置于光催化反應(yīng)器，在紫外光的作用下對廢水中有機(jī)氟化物進(jìn)行降解，其特點是所述光催化劑是使用粒子直徑為25~IOOnm TiO2或經(jīng)SnO2改性的Ti02。此方法降解下列有機(jī)氟化物:氟苯、氟苯甲酸、氟甲苯、氟氯苯胺、5-氟苯乙酮、2，3,4, 5-四氟苯甲酸、氟康唑、乙羧氟草醚、氟乙酰胺、氟乙酸、氟乙酸乙酯、氟樂靈、氟利昂、氟脲嘧啶、氟苯甲醛、4-氟苯胺、氟哌酸、氟哌丁苯、氟哌醇、氟哌啶醇、4-氟聯(lián)苯等難以生物降解的有機(jī)氟化物。
[0021]現(xiàn)有工藝僅僅局限于單獨處理無機(jī)氟廢水或者單獨處理有機(jī)氟廢水，而對于有機(jī)氟化工生產(chǎn)中的高酸度、高無機(jī)氟含量的有機(jī)氟工藝廢水處理并不適用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0022]為克服現(xiàn)有技術(shù)中的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，使得處理后的廢水中氟含量達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)，從而解決現(xiàn)有工藝不能處理有機(jī)氟廢水和高濃度無機(jī)氟共存廢水的問題。
[0023]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案:
[0024]本發(fā)明包括以下步驟:
[0025]1)通空氣吹除
[0026]向無機(jī)氟含量大于5000mg/L的無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物，得到除揮發(fā)物后的廢水；
[0027]2)熟石灰-粉煤灰-氯化鋁鐵降濁
[0028]若步驟I)得到的除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水，則直接進(jìn)行步驟3)；
[0029]若步驟I)得到的除揮發(fā)物后的廢水為高濁度廢水，則對高濁度廢水進(jìn)行降濁處理，得到低濁度廢水，再進(jìn)行步驟3)；
[0030]3) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟
[0031]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2~2.5，再將低濁度廢水、雙氧水和含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在10~40°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為3~5小時，得到氧化脫氟廢水；其中，光催化反應(yīng)器中Fe2+和Fe3+總濃度為I~4.9mmol/L, Fe2+與Fe3+物質(zhì)的量比為(1:4)~(2:3)，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1: (51~99)；
[0032]4) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0033]若步驟I)得到的除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水，則步驟3)得到的氧化脫氟廢水按以下方法進(jìn)行處理:
[0034]將熟石灰乳漿分批加入到氧化脫氟廢水中，每批加入后攪拌均勻并沉降，再加入下一批熟石灰乳漿，將熟石灰乳漿加入完畢后，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30~40°C下攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，每千克氧化脫氟廢水中加入50~70g熟石灰乳漿,每千克氧化脫氟廢水中加入100~125g酸洗粉煤灰；
[0035]若步驟2)中為高濁度廢水，經(jīng)過降濁處理，再進(jìn)行步驟3)得到的氧化脫氟廢水廢水，按以下方法進(jìn)行處理:
[0036]在10~20°C下，將熟石灰乳漿加入到氧化脫氟廢水中，攪拌均勻后沉降，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30~40°C下，攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中 ，每千克氧化脫氟廢水中加入5~7g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入100~125g酸洗粉煤灰。
[0037]所述步驟2)中降濁處理具體過程如下:
[0038]將粉煤灰和熟石灰混合，得到混合物,將混合物加入到高濁度廢水中,攪拌均勻后加入氯化鋁鐵水溶液，攪拌均勻后沉降，將上清液倒出，并硫酸調(diào)節(jié)PH值為2，得到低濁度廢水；其中，粉煤灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的2~4%，熟石灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的0.2~0.4%，氯化鋁鐵的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的3~5%。
[0039]所述含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液具體為三價鐵鹽和二價鐵鹽的混合溶液，制備方法為:將三價鐵鹽和二價鐵鹽溶解在pH值為2的硫酸中制得。
[0040]所述三價鐵鹽為硫酸鐵、硝酸鐵、硫酸鐵銨或氯化鐵；二價鐵鹽為硫酸亞鹽、硝酸亞鹽、硫酸亞鐵銨或氯化亞鐵。
[0041]所述熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制備的懸池液。
[0042]所述酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸、硝酸或硫酸將粉煤灰浸泡4_6小時制得。
[0043]所述高濁度廢水為1000度以上，低濁度廢水為1000度以下的廢水。
[0044]相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有的有益效果:
[0045]( I)本發(fā)明先利用光催化降解有機(jī)氟化合物，將有機(jī)氟化物分解成無機(jī)氟離子，然后利用價廉的石灰-粉煤灰進(jìn)行無機(jī)氟化物的去除，從而達(dá)到無機(jī)氟和有機(jī)氟同時去除的效果，該工藝對于高酸度、高無機(jī)氟含量的有機(jī)氟廢水處理可達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)的要求；
[0046](2)光催化降解需要體系酸度較高，本發(fā)明對于低濁度有機(jī)氟廢水，能夠利用有機(jī)氟廢水的高酸度的特點，不需調(diào)整體系PH值而直接進(jìn)行光催化降解，大大節(jié)約了體系調(diào)整pH值的費用；
[0047](3)對于高濁度廢水，利用石灰乳和粉煤灰混合降濁，可以在降低濁度以利于后續(xù)光催化降解的同時，利用石灰乳和粉煤灰的沉淀和吸附作用，除去含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中大部分的無機(jī)氟離子，降低廢水中較高濃度的無機(jī)氟含量，一方面有利于光催化反應(yīng)的進(jìn)行，另一方面有利于降低后續(xù)步驟中石灰-粉煤灰去除無機(jī)氟離子的負(fù)荷，節(jié)約石灰-粉煤灰用量；
[0048](4)本發(fā)明中光催化降解反應(yīng)完成后，水中的鐵均氧化成為三價鐵離子，隨熟石灰乳漿的加入，體系PH值升高，F(xiàn)e3+水解生成絮狀氫氧化鐵，氫氧化鐵一方面可承擔(dān)絮凝劑的作用，使得體系中無需再添加絮凝劑(光催化反應(yīng)催化劑可用作除無機(jī)氟的沉降絮凝劑)，另一方面也降低了出水中的鐵含量，提高了處理后廢水的水質(zhì)；
[0049](5)采用Fe2YFe3+混合離子作為催化劑，避免了 Fe2+或Fe3+單獨作為催化劑催化效率不高的弊端，提高了催化效率；
[0050](6)本發(fā)明采用材料均便宜易得，成本較低。
[0051]本發(fā)明首先采用紫外光照射下，以Fe27Fe3+混合離子作為催化劑，以雙氧水為氧化劑，進(jìn)行氧化反應(yīng)，使得有機(jī)氟化合物分解為無機(jī)氟化合物，然后采用石灰-粉煤灰聯(lián)用處理工藝去除無機(jī)氟離子，本發(fā)明適用于高酸度(pH〈2)、高無機(jī)氟含量(F_>5000mg/L)的有機(jī)氟工業(yè)廢水處理；本發(fā)明把有機(jī)氟降解和無機(jī)氟去除結(jié)合起來，達(dá)到有機(jī)氟和無機(jī)氟污染物同時去除的目的。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0052]圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0053]下面結(jié)合附圖通過實施例對本發(fā)明做詳細(xì)說明。
[0054]本發(fā)明中的高濁度廢水為1000度以上，低濁度廢水為1000度以下的廢水，濁度采用硫酸肼與六次甲基四胺聚合-分光光度法進(jìn)行測定的。本發(fā)明中采用30%雙氧水；高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水是指無機(jī)氟含量大于5000mg/L的無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水。
[0055]參見圖1，本發(fā)明包括以下步驟:
[0056]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；逸出氣體收集后通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；
[0057]2)熟石灰-粉煤灰-氯化鋁鐵降濁
[0058]若步驟I)得到的除揮發(fā)物后的廢水的為高濁度廢水，則對高濁度廢水進(jìn)行降濁處理，得到低濁度廢水，再進(jìn)行步驟3);其中，降濁處理具體過程如下:
[0059]將粉煤灰和熟石灰混合，得到混合物,將混合物加入高濁度廢水中,攪拌均勻后加入氯化鋁鐵水溶液，攪拌均勻后沉降，下層沉淀污泥經(jīng)脫水后進(jìn)入污泥處置環(huán)節(jié)；將上清液倒出，并用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2，得到低濁度廢水；其中，粉煤灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的2~4%，熟石灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的0.2~0.4%，氯化鋁鐵的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的3~5%。
[0060]3 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟[0061]先將低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2~2.5，采用185nm~254nm紫外燈作為光源，然后將作為催化劑的含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液、雙氧水和低濁度廢水加入到光催化反應(yīng)器中，在10~40°C下，低濁度廢水水力停留時間為3~5小時，得到氧化脫氟廢水；其中，光催化反應(yīng)器中Fe2+和Fe3+總濃度為I~4.9mmol/L, Fe2+與Fe3+物質(zhì)的量比為(1:4)~(2:3)，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1: (51~99)；
[0062]4) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0063]在10~20°C下，將熟石灰乳漿加入到氧化脫氟廢水中，攪拌均勻后沉降，然后將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30~40°C下，攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制得的懸池液；酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡4~6小時制得；每千克氧化脫氟廢水中加入50~70g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入100~125g酸洗粉煤灰。
[0064]除氟廢水經(jīng)檢測F_含量和pH值，F(xiàn)_含量達(dá)標(biāo)后，調(diào)節(jié)pH值到6~8后進(jìn)行排放。下面通過具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。
[0065]實施例1
[0066]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；
[0067]2 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟
[0068]按Fe2+與Fe3+為1:4的物質(zhì)的量比，將硫酸鐵和硫酸亞鐵溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到硫酸鐵和硫酸亞鐵的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；
`[0069]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水即低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在20°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為3小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為2mmol/L，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:99 ;
[0070]3) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0071]將熟石灰乳漿分五批加入到氧化脫氟廢水中，每批加入后攪拌均勻并沉降lOmin，再加入下一批熟石灰乳漿，第五批加入熟石灰乳漿后攪拌均勻并沉降30min，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30°C下攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制得的懸池液；酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡4小時制得；每千克氧化脫氟廢水中加入50g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入100g酸洗粉煤灰。
[0072]實施例2
[0073]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；
[0074]2 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟
[0075]按Fe2+與Fe3+為2:3的物質(zhì)的量比，將硝酸鐵和硝酸亞鐵溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到硝酸鐵和硝酸亞鐵的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；[0076]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水即低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2.3，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在10°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為5小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為lmmol/L，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:51 ;
[0077]3) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0078]將熟石灰乳漿分五批加入到氧化脫氟廢水中，每批加入攪拌均勻并沉降lOmin，再加入下一批熟石灰乳漿，第五批加入熟石灰乳漿攪拌均勻并沉降60min，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在40°C下攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制得的懸池液；酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡5小時制得；每千克氧化脫氟廢水中加入55g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入125g酸洗粉煤灰。
[0079]實施例3
[0080]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附可直接排放；
[0081 ] 2 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟
[0082]按Fe2+與Fe3+為1:2的物質(zhì)的量比，將硫酸鐵銨和硫酸亞鐵銨溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到硫酸鐵銨和硫酸亞鐵銨的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；
[0083]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水即低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2.5，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在40°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為4小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為4.9mmol/L, Fe2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:70 ;
[0084]3) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0085]將熟石灰乳漿分四批加入到氧化脫氟廢水中，每批加入攪拌均勻并沉降lOmin，再加入下一批熟石灰乳漿，第四批加入熟石灰乳漿攪拌均勻并沉降50min，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30°C下攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制得的懸池液；酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡6小時制得；每千克氧化脫氟廢水中加入70g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入IlOg酸洗粉煤灰。
[0086]實施例4
[0087]1)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；
[0088]2 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟
[0089]按Fe2+與Fe3+為2:5的物質(zhì)的量比，將氯化鐵和氯化亞鐵溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到氯化鐵和氯化亞鐵的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；
[0090]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水即低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在30°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為3小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為3mmol/L，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:85 ;
[0091]3) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0092]將熟石灰乳漿分六批加入到氧化脫氟廢水中，每批加入攪拌均勻并沉降lOmin，再加入下一批熟石灰乳漿，第六批加入熟石灰乳漿攪拌均勻后沉降40min，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在40°C下攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制備的懸池液；酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡4小時制得；每千克氧化脫氟廢水中加入65g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入120g酸洗粉煤灰。
[0093]實施例5
[0094]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為高濁度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；
[0095]2)熟石灰-粉煤灰-氯化鋁鐵降濁
[0096]將粉煤灰和熟石灰混合，得到混合物，將混合物加入除揮發(fā)物后的廢水中，攪拌均勻后加入氯化鋁鐵水溶液，攪拌均勻后沉降，下層沉淀污泥經(jīng)脫水后進(jìn)入污泥處置環(huán)節(jié)；將上清液倒出，并用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2，得到低濁度廢水；其中，粉煤灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的3%，熟石灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的0.3%，氯化鋁鐵的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的5%。
`[0097]3 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟
[0098]按Fe2+與Fe3+為1:4的物質(zhì)的量比，將硫酸鐵和硫酸亞鐵溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到硫酸鐵和硫酸亞鐵的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；
[0099]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水即低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在20°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為3小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為2mmol/L，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:99 ;
[0100]4) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0101]在10°C下，將熟石灰乳漿加入到氧化脫氟廢水中，攪拌均勻后沉降60min，然后將上層水倒出，再向倒出的水中加入酸洗粉煤灰，在30°C下，攪拌30min后，沉降30min，得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制備的懸濁液；酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡5小時制得；每公斤氧化脫氟廢水中加入熟石灰乳漿的質(zhì)量為5g，每公斤氧化脫氟廢水中加入酸洗粉煤灰的質(zhì)量為100g。
[0102]實施例6
[0103]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為高濃度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；[0104]2)熟石灰-粉煤灰-氯化鋁鐵降濁
[0105]將粉煤灰和熟石灰混合，得到混合物，將混合物加入除揮發(fā)物后的廢水中，攪拌均勻后加入氯化鋁鐵水溶液，攪拌均勻后沉降，下層沉淀污泥經(jīng)脫水后進(jìn)入污泥處置環(huán)節(jié)；將上清液倒出，并用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2，得到低濁度廢水；其中，粉煤灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的2%，熟石灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的0.4%，氯化鋁鐵的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的3%。
[0106]3 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟[0107]按Fe2+與Fe3+為2:3的物質(zhì)的量比，將硝酸鐵和硝酸亞鐵溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到硝酸鐵和硝酸亞鐵的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；
[0108]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水即低濁度廢水的pH值調(diào)節(jié)為2.3，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在10°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為5小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為lmmol/L，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:51 ;
[0109]4) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0110]在20°C下，將熟石灰乳漿加入到氧化脫氟廢水中，攪拌均勻后沉降35min，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30°C下，攪拌30min后，沉降30min,得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制得的懸濁液；酸洗粉煤灰通過采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡6小時制得；每公斤氧化脫氟廢水中加入熟石灰乳漿的質(zhì)量為60g，每公斤氧化脫氟廢水中加入酸洗粉煤灰的質(zhì)量為108g。
[0111]實施例7
[0112]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為高濁度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；
[0113]2)熟石灰-粉煤灰-氯化鋁鐵降濁
[0114]將粉煤灰和熟石灰混合，得到混合物，將混合物加入除揮發(fā)物后的廢水中，攪拌均勻后加入氯化鋁鐵水溶液，攪拌均勻后沉降，下層沉淀污泥經(jīng)脫水后進(jìn)入污泥處置環(huán)節(jié)；將上清液倒出，并用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2，得到低濁度廢水；其中，粉煤灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的4%，熟石灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的0.2%，氯化鋁鐵的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的4%。
[0115]3) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟
[0116]按Fe2+與Fe3+為1:2的物質(zhì)的量比，將硫酸鐵銨和硫酸亞鐵銨溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到硫酸鐵銨和硫酸亞鐵銨的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；
[0117]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水(即低濁度廢水)的PH值調(diào)節(jié)為2.5，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在40°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為4小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為4.9mmol/L,Fe2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:70 ;[0118]4) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0119]在15°C下，將熟石灰乳漿加入到氧化脫氟廢水中，攪拌均勻后沉降40min，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30°C下，攪拌40min后，沉降30min,得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制得的懸濁液；酸洗粉煤灰通過采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡4小時制得；每公斤氧化脫氟廢水中加入熟石灰乳漿的質(zhì)量為70g，每公斤氧化脫氟廢水中加入酸洗粉煤灰的質(zhì)量為118g。
[0120]實施例8
[0121]I)按常規(guī)工藝向含高濃度無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物質(zhì)，得到除揮發(fā)物后的廢水；經(jīng)測定，除揮發(fā)物后的廢水為高濃度廢水；收集的逸出氣體通過活性炭吸附柱吸附后可直接排放；
[0122]2)熟石灰-粉煤灰-氯化鋁鐵降濁
[0123]將粉煤灰和熟石灰混合，得到混合物，將混合物加入除揮發(fā)物后的廢水中，攪拌均勻后加入氯化鋁鐵水溶液，攪拌均勻后沉降，下層沉淀污泥經(jīng)脫水后進(jìn)入污泥處置環(huán)節(jié)；將上清液倒出，并用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2，得到低濁度廢水；其中，粉煤灰的用量為高濁度廢水質(zhì)量的2%，熟石灰的用量為高濁度廢水質(zhì)量的0.4%，氯化鋁鐵的用量為高濁度廢水質(zhì)量的
5% ο
[0124]3 ) UV-Fe2YFe3+-雙氧水體系氧化脫氟 [0125]按Fe2+與Fe3+為2:5的物質(zhì)的量比，將氯化鐵和氯化亞鐵溶解在pH=2的硫酸溶液中，得到氯化鐵和氯化亞鐵的混合溶液，即得到含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液；
[0126]采用185nm~254nm紫外燈作為光源，先將除揮發(fā)物后的廢水(即低濁度廢水)的PH值調(diào)節(jié)為2，然后依次將低濁度廢水、雙氧水和作為催化劑的含F(xiàn)e2YFe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在30°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為3小時，得到氧化脫氟廢水；其中，F(xiàn)e2+和Fe3+總濃度為3mmol/L，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1:85 ;
[0127]4) Fe3+-石灰-粉煤灰降氟
[0128]在20°C下，將熟石灰乳漿加入到氧化脫氟廢水中，攪拌均勻后沉降30min，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在40°C下，攪拌30min后，沉降30min,得到除氟廢水；其中，熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制備的懸濁液；酸洗粉煤灰通過采用lmol/L的鹽酸將粉煤灰浸泡5小時制得；每公斤氧化脫氟廢水中加入熟石灰乳漿的質(zhì)量為50g，每公斤氧化脫氟廢水中加入酸洗粉煤灰的質(zhì)量為125g。
[0129]除氟廢水經(jīng)檢測F_含量和pH值，F(xiàn)_含量達(dá)標(biāo)后，調(diào)節(jié)pH值到6~8后進(jìn)行排放。
[0130]把有機(jī)氟降解和無機(jī)氟去除部分分開單獨來看:(I)有機(jī)氟降解還有其他處理方案，比如有TiO2作催化劑的紫外光降解法，這種方法由于TiO2無法回收，易于隨出水流失，造成成本偏高和出水水質(zhì)下降，若采用的TiO2固定化的方法，雖然可以解決TiO2無法回收的問題，但卻有降低了催化效率和增加了成本的缺陷；也有采用Fe2+或Fe3+單獨作催化劑，雙氧水作氧化劑，還有些在此基礎(chǔ)上輔助紫外光誘導(dǎo)方法，與其相比，本發(fā)明中Fe2+與Fe3+以一定比例配合，綜合Fe2+與Fe3+各自優(yōu)點，促進(jìn)了氫氧自由基的生成，有利于有機(jī)氟化合物的降解。
[0131](2)對于無機(jī)氟離子的去除，以石灰乳和粉煤灰單用及其聯(lián)用對含無機(jī)氟離子的去除的方法較多，本發(fā)明與其相比較，一方面高濁度廢水的降濁過程的預(yù)先除氟，另一方面，光催化降解后，石灰-粉煤灰聯(lián)用除氟，均可以保證含氟5000mg/L廢水處理后滿足國家標(biāo)準(zhǔn)，同時石灰除氟過程中，催化劑鐵離子起到絮凝劑作用可以省略絮凝劑的添加，簡化了材料與工藝。
[0132]本發(fā)明的技術(shù)關(guān)鍵點是首先采用紫外光照射下，以Fe27Fe3+混合離子作為催化齊?，以雙氧水為氧化劑，進(jìn)行氧化反應(yīng)，使得有機(jī)氟化合物分解為無機(jī)氟化合物，然后采用石灰-粉煤灰聯(lián)用處理工藝去除無機(jī)氟。本發(fā)明適用于高酸度(pH < 2)、高無機(jī)氟含量(F_ > 5000mg/L)的有機(jī)氟工`業(yè)廢水處理。
【權(quán)利要求】
1.一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，其特征在于，包括以下步驟: 1)通空氣吹除 向無機(jī)氟含量大于5000mg/L的無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水中通入空氣吹除易揮發(fā)物，得到除揮發(fā)物后的廢水； 2)熟石灰-粉煤灰-氯化鋁鐵降濁 若步驟1)得到的除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水，則直接進(jìn)行步驟3)； 若步驟1)得到的除揮發(fā)物后的廢水為高濁度廢水，則對高濁度廢水進(jìn)行降濁處理，得到低濁度廢水，再進(jìn)行步驟3)； 3)UV-Fe2VFe3+-雙氧水體系氧化脫氟 先將低濁度廢水的PH值調(diào)節(jié)為2~2.5，采用185nm~254nm紫外燈作為光源，再將低濁度廢水、雙氧水和含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液加入到光催化反應(yīng)器中，在10~40°C下，低濁度廢水在光催化反應(yīng)器中水力停留時間為3~5小時，得到氧化脫氟廢水；其中，光催化反應(yīng)器中Fe2+和Fe3+總濃度為I~4.9mmol/L, Fe2+與Fe3+物質(zhì)的量比為(1:4)~(2:3)，F(xiàn)e2+和Fe3+的總物質(zhì)的量與雙氧水的物質(zhì)的量之比為1: (51~99)； 4)Fe3+-石灰-粉煤灰降氟 若步驟I)得到的除揮發(fā)物后的廢水為低濁度廢水，則步驟3)得到的氧化脫氟廢水按以下方法進(jìn)行處理: 將熟石灰乳漿分批加入到氧化脫氟廢水中，每批加入后攪拌均勻并沉降，再加入下一批熟石灰乳漿，將熟石灰乳漿加入完畢后，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30~40°C下攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，每千克氧化脫氟廢水中加入50~70g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入100~125g酸洗粉煤灰； 若步驟2)中為高濁度廢水，經(jīng)過降濁處理，再進(jìn)行步驟3)得到的氧化脫氟廢水廢水按以下方法進(jìn)行處理: 在10~20°C下，將熟石灰乳漿加入到氧化脫氟廢水中，攪拌均勻后沉降，得到固液分離的兩相，將上層水相倒出，再向水相中加入酸洗粉煤灰，在30~40°C下，攪拌后沉降，得到除氟廢水；其中，每千克氧化脫氟廢水中加入50~70g熟石灰乳漿，每千克氧化脫氟廢水中加入100~125g酸洗粉煤灰。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，其特征在于，所述步驟2)中降濁處理具體過程如下: 將粉煤灰和熟石灰混合，得到混合物，將混合物加入到高濁度廢水中，攪拌均勻后加入氯化鋁鐵水溶液，攪拌均勻后沉降，將上清液倒出，并用硫酸調(diào)節(jié)PH值為2，得到低濁度廢水；其中，粉煤灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的2~4%，熟石灰的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的0.2~0.4%，氯化鋁鐵的加入量為高濁度廢水質(zhì)量的3~5%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，其特征在于，所述含F(xiàn)e27Fe3+混合離子的溶液具體為三價鐵鹽和二價鐵鹽的混合溶液，制備方法為:將三價鐵鹽和二價鐵鹽溶解在PH值為2的硫酸中制得。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，其特征在于，所述三價鐵鹽為硫酸鐵、硝酸鐵、硫酸鐵銨或氯化鐵；二價鐵鹽為硫酸亞鹽、硝酸亞鹽、硫酸亞鐵銨或氯化亞鐵。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，其特征在于，所述熟石灰乳衆(zhòng)為向每Ikg水中加入Ikg熟石灰,攪拌后通過濕式磨制備的懸池液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，其特征在于，所述酸洗粉煤灰為采用lmol/L的鹽酸、硝酸或硫酸將粉煤灰浸泡4-6小時制得。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種處理含無機(jī)氟-有機(jī)氟工業(yè)廢水的工藝，其特征在于，所述高濁度廢水為1000度以上，低濁度廢水為1000度以下的廢水。
【文檔編號】C02F101/14GK103864245SQ201410102868
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年3月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月19日
【發(fā)明者】李立, 孟昭福, 丁利群, 閆小武, 龔寧, 劉艷萍, 李忠強(qiáng), 孟利濤, 王義民, 劉燕 申請人:陜西延長石油集團(tuán)氟硅化工有限公司