一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片及其制備與應(yīng)用方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于水中痕量有機(jī)污染物提取檢測方法【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片及其制備與應(yīng)用方法。本發(fā)明方法首次以檸檬酸、碳酸氫鈉和1-十一醇為原料，制備了這種新型的泡騰片，并且應(yīng)用于采樣點(diǎn)提取水樣中的三嗪類農(nóng)藥，與傳統(tǒng)的方法對(duì)比可以在野外采樣地點(diǎn)直接提取，大量減少了有機(jī)溶劑的使用量和大幅縮短了前處理時(shí)間，并且降低了工作量和運(yùn)輸成本。同時(shí)本發(fā)明在提取水樣之后建立了超高壓液相色譜串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜的分析方法，其檢出限低、靈敏度較高、線性關(guān)系好，可用于水中五種三嗪類除草劑農(nóng)藥的測定。
【專利說明】一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片及其制備與應(yīng)用方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于水中痕量有機(jī)污染物提取檢測方法【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片及其制備與應(yīng)用方法。

【背景技術(shù)】
[0002]因?yàn)樵絹碓蕉嗟挠袡C(jī)污染物，如殺蟲劑，多氯聯(lián)苯，多環(huán)芳烴和PPCPs，在環(huán)境水中(如河流，湖泊和海洋水中)被檢測到，所以水環(huán)境的污染程度已經(jīng)得到了高度重視。為了評(píng)估水污染的風(fēng)險(xiǎn)，準(zhǔn)確的檢測水中痕量的有機(jī)污染物是非常重要的。傳統(tǒng)的方法需要將樣品采集回實(shí)驗(yàn)室后，才能進(jìn)行進(jìn)一步的提取和分析。如果在采樣點(diǎn)直接提取，不僅工作量和運(yùn)輸成本可以降低，還可以提高結(jié)果的精度；尤其在偏遠(yuǎn)地區(qū)，采樣點(diǎn)提取結(jié)束后，只要攜帶含有小體積的提取溶劑的樣品瓶即可，便于運(yùn)輸和貯藏。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)不足，本發(fā)明提供了一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片及其制備與應(yīng)用方法。
[0004]一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片，所述泡騰片由檸檬酸、碳酸氫鈉和1-十一醇均勻混合組成。
[0005]所述泡騰片中檸檬酸、碳酸氫鈉和1-十一醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次分別為38.1%~40.2%,49.9%~52.8%, 7.0%~12.0%。
[0006]一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的制備方法，取檸檬酸和碳酸氫鈉充分研磨混合均勻，在研磨好的檸檬酸和碳酸氫鈉混合物中加入1-1^一醇，再次充分研磨混合均勻后，取所得檸檬酸、碳酸氫鈉和1-十一醇的混合物，壓制得到泡騰片。
[0007]將檸檬酸和碳酸氫鈉在90°C下烘干兩小時(shí)，貯存在干燥器中備用；分別取檸檬酸(7.62g~8.04g)和碳酸氫鈉(9.98g~10.56g)于研缽中(檸檬酸和碳酸氫鈉的摩爾比為1:3)，研磨直到得到混合均勻的粉末；然后將1-1^一醇(1.4~2.4mL，20g減去檸檬酸和碳酸氫鈉質(zhì)量所得值即為添加1-十一醇的量)滴加到所得粉末上，之后進(jìn)行第二次研磨直到得到混合均勻的粉末；稱取適量(Ig)所得混合均勻的粉末，通過壓片機(jī)壓制得到泡騰片(在0.4MPa壓力下壓制5s);所得泡騰片密封貯存(貯存在密封袋置于4°C溫度下儲(chǔ)存)。
[0008]一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的應(yīng)用方法，所述泡騰片用于提取有機(jī)污染物的方法為:在含有有機(jī)物的樣品水中放入所述泡騰片，泡騰過程結(jié)束后，提取溶劑浮在液面上部，取出一定量的提取溶劑，并加入內(nèi)標(biāo)，配制成待測樣品。
[0009]所述有機(jī)污染物為三嗪類除草劑。
[0010]所述三嗪類除草劑為莠去津、撲草凈、特丁津、特丁凈和莠滅凈中的一種或多種。
[0011]取水樣1mL~35mL于玻璃試管(40mL)中，加入氯化鈉(每毫升水樣加入0.25g氯化鈉)調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度，將泡騰片放入水中，進(jìn)行泡騰過程，泡騰過程中溫度控制在20°C~400C ;泡騰過程結(jié)束后，1-十一醇以液滴形式漂浮在溶液上部；最后，用移液器將35μ L的1-十一醇轉(zhuǎn)移到進(jìn)樣內(nèi)插管中，與35 μ L濃度為0.2mg/kg的西瑪津的甲醇溶液混合，得到待測樣品，所述西瑪津?yàn)閮x器內(nèi)標(biāo)。
[0012]所得待測樣品使用超高壓液相色譜串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜(UHPLC-MS/MS)進(jìn)行檢測。
[0013]本發(fā)明的有益效果為:
[0014]本發(fā)明采用一種新型的泡騰片在采樣點(diǎn)直接對(duì)水樣進(jìn)行前處理，再通過超高壓液相色譜串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜分析水中的5種三嗪類除草劑。該方法首次制備了這種新型的泡騰片，并且應(yīng)用于采樣點(diǎn)提取水樣中的三嗪類農(nóng)藥，與傳統(tǒng)的方法對(duì)比可以在野外采樣地點(diǎn)直接提取，大量減少了有機(jī)溶劑的使用量和大幅縮短了前處理時(shí)間，并且降低了工作量和運(yùn)輸成本。同時(shí)本發(fā)明在提取水樣之后建立了超高壓液相色譜串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜的分析方法，其檢出限低、靈敏度較高、線性關(guān)系好，可用于水中五種三嗪類除草劑農(nóng)藥的測定。

【具體實(shí)施方式】
[0015]本發(fā)明提供了一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片及其制備與應(yīng)用方法，下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
[0016]一、儀器與試劑:
[0017]ThermoFisher TSQ Quantum Access MAX 系統(tǒng)(美國 Thermo Fisher 公司)，配D1nex? UltiMate?3000超高壓液相色譜，電噴霧離子源(ESI)和三重四級(jí)桿質(zhì)譜。
[0018]西瑪津、撲草凈、特丁凈、莠滅凈、莠去津和特丁津標(biāo)樣，均購買于農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所，使用時(shí)用甲醇稀釋成所需濃度的工作溶液。
[0019]二、泡騰片制備:
[0020]將檸檬酸和碳酸氫鈉在90°C下烘干兩小時(shí)，貯存在干燥器中備用；分別取8.04g檸檬酸和10.56g碳酸氫鈉于研缽中，研磨直到得到混合均勻的粉末；然后將1.4mL的1-十一醇滴加到所得粉末上，之后進(jìn)行第二次研磨直到得到混合均勻的粉末；稱取Ig所得混合均勻的粉末(含有70 μ L的1-十一醇)，通過壓片機(jī)在0.4MPa壓力下壓制5s后得到泡騰片；所得泡騰片被貯存在密封袋置于4°C溫度下儲(chǔ)存。
[0021]三、水中三嗪類除草劑的前處理(樣品處理):
[0022]添加樣本水樣加入一定量的混合標(biāo)準(zhǔn)液充分混合后靜置I天，準(zhǔn)備萃取。
[0023]萃取條件:發(fā)明人著重對(duì)萃取條件進(jìn)行了對(duì)比優(yōu)化(詳見下文提取過程條件優(yōu)化)，包括NaCl添加量，水的體積，溶劑的體積，提取溫度以及樣品pH參數(shù)的優(yōu)化，在優(yōu)化條件下步驟為:
[0024]1、取水樣1mL于40mL的玻璃試管中，加入2.5g氯化鈉調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度。
[0025]2、將泡騰片被放入水中，進(jìn)行泡騰過程，期間有大量氣泡產(chǎn)生，泡騰過程中溫度控制在20°C~40°C，泡騰過程大概持續(xù)2.5min。
[0026]3、泡騰過程結(jié)束后，1-十一醇以液滴形式漂浮在溶液上部。
[0027]4、用移液器將35 μ L的1_^ 醇轉(zhuǎn)移到進(jìn)樣內(nèi)插管中，與35 μ L濃度為0.2mg/kg的西瑪津的甲醇溶液混合，得到待測樣品，所述西瑪津?yàn)閮x器內(nèi)標(biāo)。
[0028] 四、水中三嗪類除草劑的前處理(色譜分析):
[0029]經(jīng)處理后的水樣，采用超高壓液相色譜串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜分析檢測，色譜部分檢測條件為 Hypersil GOLD C18column (100 X 2.1mm 1.d., 3 μ m)色譜柱,進(jìn)樣量為 I μ L,流動(dòng)相為乙腈和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的甲酸的水溶液的混合液，所述混合液中乙腈和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的甲酸的水溶液的體積比為7:3，流速為0.3mL/min，柱溫為30°C，分析時(shí)間
2.5min。
[0030]質(zhì)譜部分條件為五種分析物和西瑪津都在電噴霧離子源(ESI)中正離子模式下離子化。噴霧電壓為3000V，毛細(xì)管溫度為350°C，氣化溫度為200°C，鞘氣壓力約為35psi，輔助氣閥流速為15arbitrary單位。気氣(其中IS氣體積分?jǐn)?shù)為99.999%以上)被作為碰撞氣體，同時(shí)它的壓力被設(shè)定為1.5mTorr,選擇反應(yīng)監(jiān)測(SRM)模式,碰撞能電壓和透鏡電壓被列在表1中。
[0031]表1、化合物的質(zhì)譜條件數(shù)據(jù)表
[0032]

【權(quán)利要求】
1.一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片，其特征在于:所述泡騰片由檸檬酸、碳酸氫鈉和1-1^一醇均勻混合組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片，其特征在于:所述泡騰片中檸檬酸、碳酸氫鈉和1-1 醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次分別為38.1%~40.2%>49.9%~52.8%,7.0%~12.0%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的制備方法，其特征在于:取檸檬酸和碳酸氫鈉充分研磨混合均勻，在研磨好的檸檬酸和碳酸氫鈉混合物中加入1-十一醇，再次充分研磨混合均勻后，取所得檸檬酸、碳酸氫鈉和1-十一醇的混合物，壓制得到泡騰片。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的制備方法，其特征在于:將檸檬酸和碳酸氫鈉在90°C下烘干兩小時(shí)，貯存在干燥器中備用；分別取檸檬酸和碳酸氫鈉于研缽中，研磨直到得到混合均勻的粉末；然后將1-十一醇滴加到所得粉末上，之后進(jìn)行第二次研磨直到得到混合均勻的粉末；稱取適量所得混合均勻的粉末，通過壓片機(jī)壓制得到泡騰片；所得泡騰片密封貯存。
5.如權(quán)利要求1或2所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的應(yīng)用方法，其特征在于，所述泡騰片用于提取有機(jī)污染物的方法為:在含有有機(jī)物的樣品水中放入所述泡騰片，泡騰過程結(jié)束后，提取溶劑浮在液面上部，取出一定量的提取溶劑，并加入內(nèi)標(biāo)，配制成待測樣品。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的應(yīng)用方法，其特征在于:所述有機(jī)污染物為三嗪類除草劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求 6所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的應(yīng)用方法，其特征在于:所述三嗪類除草劑為莠去津、撲草凈、特丁津、特丁凈和莠滅凈中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求6~7任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的應(yīng)用方法，其特征在于:取水樣1mL~35mL于玻璃試管中，加入氯化鈉調(diào)節(jié)離子強(qiáng)度，將泡騰片放入水中，進(jìn)行泡騰過程，泡騰過程中溫度控制在20°C~40°C ;泡騰過程結(jié)束后，1-十一醇以液滴形式漂浮在溶液上部；最后，用移液器將35yL的1-十一醇轉(zhuǎn)移到進(jìn)樣內(nèi)插管中，與35 μ L濃度為0.2mg/kg的西瑪津的甲醇溶液混合，得到待測樣品，所述西瑪津?yàn)閮x器內(nèi)標(biāo)。
9.根據(jù)權(quán)利要求5~8任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的一種用于提取有機(jī)污染物的泡騰片的應(yīng)用方法，其特征在于:所得待測樣品使用超高壓液相色譜串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜進(jìn)行檢測。
【文檔編號(hào)】C02F1/26GK104129829SQ201410373662
【公開日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月31日
【發(fā)明者】劉東暉, 劉雪科, 王鵬, 周志強(qiáng) 申請(qǐng)人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)