一種去除抗生素和重金屬的介孔硅基雙官能團(tuán)吸附材料、制備方法及其用途
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種去除抗生素和重金屬的介孔硅基雙官能團(tuán)吸附材料及其制備方法，所述吸附材料含有官能團(tuán)胺基和Fe(III)。該方法將介孔分子篩烘干后與甲苯溶液在保護(hù)氣氛下攪拌混合均勻，再將硅烷偶聯(lián)劑加入到混合溶液中，在保護(hù)氣氛下攪拌混合后過(guò)濾、清洗和烘干后加入到含有Fe(III)的醇溶液中攪拌、過(guò)濾、清洗和烘干得到介孔硅基雙官能團(tuán)吸附材料。制得的吸附材料含有的不同官能團(tuán)，能特異性的吸附特定的污染物，利用胺基與重金屬的絡(luò)合作用和Fe(III)與抗生素的絡(luò)合作用可以共去除水體中的抗生素和重金屬，降低了去除成本。同時(shí)，所述制備方法簡(jiǎn)單，條件易于控制。
【專(zhuān)利說(shuō)明】-種去除抗生轟和重金屬的介孔枯基雙官能團(tuán)吸附材料、 制備方法及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于水處理領(lǐng)域，尤其涉及一種去除抗生素和重金屬的介孔娃基雙官能團(tuán) 吸附材料及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 吸附法由于其自身的優(yōu)點(diǎn)如能耗小，操作簡(jiǎn)便，無(wú)需添加復(fù)雜加藥過(guò)程等易于推 廣應(yīng)用，且特別適合用做深度處理工藝，用于去除水體中W常規(guī)處理工藝難去除的污染物， 受到越來(lái)越多的關(guān)注，同時(shí)吸附材料是吸附法的核也。
[000引 自從1992年美國(guó)Mobi 1公司首先報(bào)道成功合成介孔材料W來(lái)，介孔材料W其大比 表面積、可調(diào)孔徑、穩(wěn)定性高W及可W表面修飾的特點(diǎn)，在催化、吸附、傳感和分離純化等方 面現(xiàn)實(shí)出巨大的應(yīng)用價(jià)值。
[0004] 由于化（III)與胺基分別與抗生素和重金屬具有強(qiáng)烈的絡(luò)合作用，近年來(lái)，國(guó)內(nèi) 對(duì)于抗生素和重金屬?gòu)U水的吸附劑的制備多集中于針對(duì)單一類(lèi)的污染物，而對(duì)二者的同時(shí) 去除考慮較少。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)上述所提到國(guó)內(nèi)制備的吸附劑多集中于針對(duì)單一類(lèi)的污染物，而對(duì)二者的同 時(shí)去除考慮較少的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種擁有雙官能團(tuán)，并能同時(shí)吸附水體中抗生素和 重金屬的介孔娃基吸附材料。
[0006] 為達(dá)上述目的，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案：
[0007] -種去除抗生素和重金屬的介孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料，所述吸附材料含有官能 團(tuán)胺基和Fe (III)。
[0008] 所述的介孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料的制備方法，該方法包括W下步驟：
[0009] (1)將介孔分子篩烘干后，與甲苯溶液在保護(hù)氣氛下攬拌混合均勻；
[0010] (2)將娃焼偶聯(lián)劑加入到甲苯與介孔分子篩的混合溶液中，在保護(hù)氣氛下攬拌混 合后過(guò)濾、清洗和烘干；
[0011] (3)烘干后的固體加入到含有化(III)的醇溶液中攬拌、過(guò)濾、清洗和烘干得到介 孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料。
[0012] 該方法利用含有胺基的娃焼偶聯(lián)劑，在介孔娃基材料的表面修飾胺基官能團(tuán)，并 在此基礎(chǔ)上絡(luò)合化（III)從而制備出含有雙官能團(tuán)的介孔娃基吸附劑，為含有抗生素和重 金屬的廢水的治理提供了良好的選擇。
[0013] 所述步驟（1)中介孔分子篩為娃基分子篩。
[0014] 所述娃基分子篩為SBA15和/或MCM41，例如SBA15分子篩、MCM4分子篩或SBA15 和MCM41分子篩的組合物。
[0015] 所述步驟（1)中烘干在烘箱中進(jìn)行，烘干去除分子篩中多余的水分。
[001引所述步驟（1)中烘干溫度為烘干溫度為110?130。例如11(TC、113°C、115°C、 117°C、120°C、123°C、127°C 或 130°C 等，優(yōu)選 120°C。
[0017] 所述步驟（1)中介孔分子篩與甲苯質(zhì)量比為1:50?1:100,例如1:50、1:53、 1:55、1:57、1:60、1:63、1:65、1:67、1:70、1:73、1:75、1:77、1:80、1:83、1:85、1:87、1:90、 1:93、1:95、1:97 或 1:100 等。
[0018] 所述步驟（1)中保護(hù)氣氛為氮?dú)鈿夥?、氮?dú)鈿夥栈虻獨(dú)鈿夥罩腥我庖环N或至少兩 種的組合物，所述組合典型但非限制性的實(shí)例有；氮?dú)夂偷獨(dú)鈿夥眨獨(dú)夂偷獨(dú)鈿夥栈虻?氣，IS氣和氮?dú)饣旌蠚夥铡?br> [0019] 所述步驟（2)中娃焼偶聯(lián)劑為Y-氨丙基H甲氧基娃焼、Y-氨丙基H己氧基娃 焼、N-目-氨己基-y-氨丙基二甲氧基娃焼、N-目-氨己基-y-氨丙基甲基二甲氧基娃 焼或Y-二己帰H胺基丙基H甲氧基娃焼中任意一種或至少兩種的組合物，所述組合典 型但非限制性的實(shí)例有：Y -氨丙基H甲氧基娃焼和Y -氨丙基H己氧基娃焼的組合物， Y -氨丙基H己氧基娃焼和N-目-氨己基-Y -氨丙基H甲氧基娃焼的組合物，N-目-氨 己基-Y -氨丙基二甲氧基娃焼和N-目-氨己基-Y -氨丙基甲基二甲氧基娃焼的組合物， N-目-氨己基-Y -氨丙基甲基二甲氧基娃焼和Y -二己帰H胺基丙基H甲氧基娃焼的組合 物，Y -氨丙基二甲氧基娃焼、Y -氨丙基二己氧基娃焼和N-目-氨己基-Y -氨丙基二甲氧 基娃焼的組合物，Y-氨丙基H甲氧基娃焼、Y-氨丙基H己氧基娃焼、N-目-氨己基-Y-氨 丙基H甲氧基娃焼或N-目-氨己基-Y -氨丙基甲基二甲氧基娃焼和Y -二己帰H胺基丙 基H甲氧基娃焼的組合物。
[0020] 所述步驟似中娃焼偶聯(lián)劑與介孔分子篩的質(zhì)量比為1:5?1:15,例如1:5、 1:5.5、1:6、1:6.5、1:7、1:7. 5、1:8、1:8. 5、1:9、1:9. 5、1:10、1:10. 5、1:11、1:11. 5、1:12、 1:12. 5、1:13、1:13. 5、1:14、1:14. 5或1:15等。為了減小吸附材料的成本，在保證改性比例 的前提下盡量降低娃焼偶聯(lián)劑的用量。
[0021] 所述步驟（2)中保護(hù)氣氛為氮?dú)鈿夥?、氮?dú)鈿夥栈虻獨(dú)鈿夥罩腥我庖环N或至少兩 種的組合物，所述組合典型但非限制性的實(shí)例有：氮?dú)夂偷獨(dú)鈿夥?，氮?dú)夂偷獨(dú)鈿夥?，氮?dú)狻?氮?dú)夂偷獨(dú)饣旌蠚夥盏取?br> [0022] 所述步驟（2)中的攬拌為機(jī)械攬拌。
[002引所述步驟（2)中攬拌溫度為90?120。例如9(TC、93°C、95°C、97°C、10(rC、 1031：、1051：、1071：、1101：、1131：、1151：、1171：或1201：等，優(yōu)選1051：。
[0024] 所述步驟（2)中攬拌時(shí)間為8?4她，例如她、1化、1化、1化、1化、1她、2化、2化、 2 化、26K2 她、3011、3211、：3化、3611、3她、4011、4211、4化、4611或4她等，優(yōu)選2化。
[00巧]所述步驟（2)中過(guò)濾后固體依次用甲苯和醇溶液進(jìn)行清洗。
[0026] 所述醇溶液可為異丙醇、甲醇或己醇中任意一種或至少兩種的組合物，所述組合 典型但非限制性的實(shí)例有；異丙醇和甲醇的組合物，甲醇和己醇的組合物，異丙醇、甲醇和 己醇組合物等。
[0027] 所述步驟（2)中用甲苯清洗次數(shù)為使表面過(guò)量的娃焼偶聯(lián)劑清洗干凈。
[0028] 所述步驟（2)中用醇溶液清洗次數(shù)為使表面甲苯清洗干凈。
[0029] 所述步驟（3)中醇溶液可為異丙醇、甲醇或己醇中任意一種或至少兩種的組合 物，所述組合典型但非限制性的實(shí)例有；異丙醇和甲醇的組合物，甲醇和己醇的組合物，異 丙醇、甲醇和己醇組合物等。
[0030] 所述步驟（3)中化（III)的醇溶液可用鐵的H價(jià)鹽配制。
[0031] 優(yōu)選地，所述步驟（3)中Fe(III)的醇溶液中Fe(III)的濃度為0.05?0. 2mol/L， 例如 0. 05mol/L、0. 07mol/L、0. Imol/L、0. 13mol/L、0. 15mol/L、0. 17mol/L 或 0. 2mol/L 等， 優(yōu)選 0. Imol/Lo
[0032] 所述步驟（3)中鐵的H價(jià)鹽為硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵或硫酸鐵中任意一種或至 少兩種的組合物，所述組合典型但非限制性的實(shí)例有；硝酸鐵和氯化鐵的組合物，氯化鐵和 硫酸鐵的組合物，硫酸鐵和硫酸鐵的組合物，硝酸鐵、氯化鐵和硫酸鐵的組合物，硝酸鐵、氯 化鐵、硫酸鐵和硫酸鐵的組合物等。
[0033] 所述步驟（3)中攬拌為機(jī)械攬拌。
[0034] 所述步驟（3)中攬拌時(shí)間為8?4她，例如她、1化、1化、1化、1化、1她、2化、2化、 2 化、26K2 她、3011、3211、：3化、3611、3她、4011、4211、4化、4611或4她等，優(yōu)選2化。
[00巧]所述步驟（3)中清洗依次用醇溶液和超純水清洗。
[0036] 所述步驟（3)中清洗用醇溶液為異丙醇、甲醇或己醇中任意一種或至少兩種的組 合物，所述組合典型但非限制性的實(shí)例有：異丙醇和甲醇的組合物，甲醇和己醇的組合物， 異丙醇、甲醇和己醇組合物等。
[0037] 所述步驟（3)中用醇溶液清洗次數(shù)為使材料表面過(guò)量的化(III)清洗干凈。
[0038] 所述步驟（3)中用超純水清洗次數(shù)為使材料表面過(guò)量的醇溶液清洗干凈。
[0039] 所述的介孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料，其應(yīng)用于去除廢水中的抗生素和重金屬。
[0040] 有益效果：
[0041] (1)將由本發(fā)明所述的方法制備得到的介孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料加入到待處理 的含有抗生素和重金屬的廢水中，并在混合反應(yīng)器中充分接觸W吸附去除污染物，其對(duì)四 環(huán)素的去除率可達(dá)80% W上，對(duì)其他四類(lèi)抗生素（賴(lài)胺甲惡哇、布洛芬、氯四環(huán)素和氧四環(huán) 素溶液）的去除率均可到70% W上，同時(shí)對(duì)化(n)的去除率可達(dá)98% W上，對(duì)Pb和Cd的 去除率可達(dá)90% W上。
[0042] 介孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料含有的不同官能團(tuán)，能特異性的吸附特定的污染物， 利用胺基與重金屬的絡(luò)合作用和化(III)與抗生素的絡(luò)合作用可W共去除水體中的抗生 素和重金屬，降低了去除成本。
[0043] (2)由本發(fā)明所述的方法制備得到的介孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料的吸附位點(diǎn)較 多，還可W用來(lái)去除水體中其余可W與官能團(tuán)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的污染物。
[0044] (3)本發(fā)明提供的介孔娃基雙官能團(tuán)吸附材料的制備方法簡(jiǎn)單，條件易于控制。

【具體實(shí)施方式】
[0045] 為更好地說(shuō)明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的典型但非限制性的 實(shí)施例如下：
[0046] 實(shí)施例1 :
[0047] 將3g介孔分子篩SBA15在12CTC條件下烘干，按照質(zhì)量比1:80加入到甲苯溶液 中劇烈攬拌至混合均勻，再按照質(zhì)量比為1:10逐滴加入Y -氨丙基H甲氧基娃焼，在氮?dú)?保護(hù)下恒溫l〇〇°C反應(yīng)2化，過(guò)濾后用甲苯與異丙醇反復(fù)清洗，加入到含有化（III)0. Imol/ L的氯化鐵異丙醇溶劑中反應(yīng)2化，過(guò)濾后用異丙醇與超純水反復(fù)清洗，干燥后得到胺 基-Fe-SBA15吸附劑。
[004引 實(shí)施例2 :
[0049] 將3g介孔分子篩SBA15在11(TC條件下烘干，按照質(zhì)量比1:50加入到甲苯溶液 中劇烈攬拌至混合均勻，再按照質(zhì)量比為1:5逐滴加入Y-氨丙基H甲氧基娃焼，在氮?dú)獗?護(hù)下恒溫105C攬拌反應(yīng)2化，過(guò)濾后用甲苯與己醇反復(fù)清洗，加入到含有化（III) 0. 2mol/ L的硝酸鐵己醇溶劑中反應(yīng)2化，過(guò)濾后用己醇與超純水反復(fù)清洗，干燥后得到胺 基-Fe-SBA15吸附劑。
[0050] 實(shí)施例3 :
[0051] 將3g介孔分子篩SBA15在13CTC條件下烘干，按照質(zhì)量比1:100加入到甲苯 溶液中劇烈攬拌至混合均勻，再按照質(zhì)量比為1:15逐滴加入Y-氨丙基H甲氧基娃 焼，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下恒溫9(TC攬拌反應(yīng)4她，過(guò)濾后用甲苯與甲醇反復(fù)清洗，加入到含有 Fe(III)〇.〇5mol/L的硝酸鐵甲醇溶劑中反應(yīng)4她，過(guò)濾后用甲醇與超純水反復(fù)清洗，干燥 后得到胺基-Fe-SBA15吸附劑。
[0052] 實(shí)施例4 :
[0053] 除娃焼偶聯(lián)劑為Y-氨丙基H己氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施例1中相同，制得胺 基-Fe-SBA15吸附劑。
[0054] 實(shí)施例5 :
[005引除娃焼偶聯(lián)劑為N-目-氨己基-Y -氨丙基H甲氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施例1 中相同，制得胺基-胺基-Fe-SBA15吸附劑。
[0056] 實(shí)施例6 :
[0057] 除娃焼偶聯(lián)劑為N-目-氨己基-Y -氨丙基甲基二甲氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施 例1中相同，制得胺基-胺基-Fe-SBA15吸附劑。
[005引 實(shí)施例7 :
[0059] 除娃焼偶聯(lián)劑為Y-二己帰H胺基丙基H甲氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施例1中 相同，制得胺基-胺基-胺基-Fe-SBA15吸附劑。
[0060] 實(shí)施例8 :
[0061] 將3g介孔分子篩MCM41在12CTC條件下烘干，按照質(zhì)量比1:80加入到甲苯溶液中 劇烈攬拌，按照質(zhì)量比為1:10逐滴加入Y -氨丙基H甲氧基娃焼，氮?dú)獗Ｗo(hù)恒溫10(TC反 應(yīng)2化，過(guò)濾后用甲苯與異丙醇反復(fù)清洗，加入到含有化（III)的硝酸鐵異丙醇溶劑中反應(yīng) 2化，過(guò)濾后用異丙醇與超純水反復(fù)清洗，干燥后得到胺基-Fe-MCM41。
[006引 實(shí)施例9 :
[0063] 除娃焼偶聯(lián)劑為Y-氨丙基H己氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施例8中相同，干燥后 得到胺基-Fe-MCM41。
[0064] 實(shí)施例10 :
[006引除娃焼偶聯(lián)劑為N-目-氨己基-Y -氨丙基H甲氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施例8 中相同，干燥后得到胺基-胺基-Fe-MCM41。
[006引 實(shí)施例11 :
[0067] 除娃焼偶聯(lián)劑為N-目-氨己基-Y -氨丙基甲基二甲氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施 例8中相同，干燥后得到胺基-胺基-Fe-MCM41。
[006引 實(shí)施例12 :
[0069] 除娃焼偶聯(lián)劑為Y-二己帰H胺基丙基H甲氧基娃焼外，其他步驟與實(shí)施例8中 相同，干燥后制備出胺基-胺基-胺基-Fe-MCM41。
[0070] 對(duì)比例1 ;
[0071] 除了不用娃焼偶聯(lián)劑進(jìn)行改性外，其余步驟均與實(shí)施例1中相同，干燥后制備得 到化-SBA15吸附劑。
[0072] 對(duì)比例2 ;
[0073] 除了不用Fe(m)的醇溶液進(jìn)行改性外，其余步驟均與實(shí)施例1中相同，干燥后制 備得到胺基-SBA15吸附劑。
[0074] 對(duì)比例3 ;
[0075] 除了不用娃焼偶聯(lián)劑進(jìn)行改性外，其余步驟均與實(shí)施例8中相同，干燥后制備得 到化-MCM41吸附劑。
[0076] 對(duì)比例4;
[0077] 除了不用Fe(m)的醇溶液進(jìn)行改性外，其余步驟均與實(shí)施例8中相同，干燥后制 備得到胺基-MCM41吸附劑。
[007引 W上述實(shí)施例1-12和對(duì)比例1-4所制備出的吸附劑，進(jìn)行四環(huán)素和化(II)的共 吸附實(shí)驗(yàn)。將吸附劑W Ig/L的投加量加入到初始濃度為0. Immol/L的四環(huán)素和0. 25mmol/ L的化(n)混合溶液中，分別研究影響吸附的因素，具體包括抑，
[0079] 動(dòng)力學(xué)，等溫線(xiàn)。各實(shí)施例和對(duì)比例中的吸附劑對(duì)四環(huán)素和化(II)的最大吸附量 和去除率結(jié)果如表1-4中所示。
[0080] 表1 ;實(shí)施例制備的吸附劑對(duì)四環(huán)素的最大吸附量和去除率表
[0081]

【權(quán)利要求】
1. 一種去除抗生素和重金屬的介孔硅基雙官能團(tuán)吸附材料，其特征在于，所述吸附材 料含有官能團(tuán)胺基和Fe (III)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸附材料的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟： (1) 將介孔分子篩烘干后與甲苯溶液在保護(hù)氣氛下攪拌混合均勻； (2) 將硅烷偶聯(lián)劑加入到甲苯與介孔分子篩的混合溶液中，在保護(hù)氣氛下攪拌混合后 過(guò)濾、清洗和烘干； (3) 烘干后的固體加入到含有Fe (III)的醇溶液中攪拌、過(guò)濾、清洗和烘干得到介孔硅 基雙官能團(tuán)吸附材料。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中介孔分子篩為硅基分 子篩； 優(yōu)選地，所述硅基分子篩為SBA15和/或MCM41。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中烘干在烘箱中進(jìn) 行； 優(yōu)選地，所述步驟（1)中烘干溫度為110?130°C，優(yōu)選120°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中介孔分子篩 與甲苯質(zhì)量比為1:50?1:100 ; 優(yōu)選地，所述步驟（1)中保護(hù)氣氛為氮?dú)鈿夥铡鍤鈿夥栈蚝鈿夥罩腥我庖环N或至 少兩種的組合物。
6. 根據(jù)權(quán)利2-5任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2)中硅烷偶聯(lián)劑為 Y -氨丙基三甲氧基硅烷、Y -氨丙基三乙氧基硅烷、N-3 -氨乙基-Y _氨丙基三甲氧基硅 烷、N- 3 -氨乙基-Y -氨丙基甲基二甲氧基硅烷或Y _二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷中 任意一種或至少兩種的組合物； 優(yōu)選地，所述步驟（2)中硅烷偶聯(lián)劑與介孔分子篩的質(zhì)量比為1:5?1:15。
7. 根據(jù)權(quán)利2-6任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2)中保護(hù)氣氛為氮?dú)?氣氛、氬氣氣氛或氦氣氣氛中任意一種或至少兩種的組合物； 優(yōu)選地，所述步驟（2)中的攪拌為機(jī)械攪拌； 優(yōu)選地，所述步驟（2)中攪拌溫度為90?120°C，優(yōu)選105°C ; 優(yōu)選地，所述步驟（2)中攪拌時(shí)間為8?48h，優(yōu)選24h ; 優(yōu)選地，所述步驟（2)中過(guò)濾后固體依次用甲苯和醇溶液進(jìn)行清洗； 優(yōu)選地，所述醇溶液為異丙醇、甲醇或乙醇中任意一種或至少兩種的組合物； 優(yōu)選地，所述步驟（2)中用甲苯清洗次數(shù)為使表面硅烷偶聯(lián)劑清洗干凈； 優(yōu)選地，所述步驟（2)中用醇溶液清洗次數(shù)為使表面甲苯清洗干凈。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2-7任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（3)中醇溶液為異 丙醇、甲醇或乙醇中任意一種或至少兩種的組合物； 優(yōu)選地，所述步驟（3)中Fe (III)的醇溶液用鐵的三價(jià)鹽配制； 優(yōu)選地，所述步驟（3)中Fe(III)的醇溶液中Fe(III)的濃度為0.05?0.2mol/L，優(yōu) 選 0? lmol/L ; 優(yōu)選地，所述步驟（3)中鐵的三價(jià)鹽為硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵或硫酸鐵中任意一種或 至少兩種的組合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2-8任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（3)中攪拌為機(jī)械 攪拌； 優(yōu)選地，所述步驟（3)中攪拌時(shí)間為8?48h，優(yōu)選24h ; 優(yōu)選地，所述步驟（3)中清洗依次用醇溶液和超純水清洗； 優(yōu)選地，所述步驟（3)中清洗用醇溶液為異丙醇、甲醇或乙醇中任意一種或至少兩種 的組合物； 優(yōu)選地，所述步驟（3)中用醇溶液清洗次數(shù)為使材料表面Fe (III)清洗干凈； 優(yōu)選地，所述步驟（3)中用超純水清洗次數(shù)為使材料表面的醇溶液清洗干凈。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔硅基雙官能團(tuán)吸附材料的用途，其應(yīng)用于去除廢水中 的抗生素和重金屬。
【文檔編號(hào)】C02F1/28GK104437382SQ201410545687
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月15日
【發(fā)明者】劉會(huì)娟, 張紫陽(yáng), 蘭華春, 武利園, 曲久輝 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心