本發(fā)明涉及高鹽度高COD高溶劑含量廢水處理技術(shù)與應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種難降解高鹽高COD及高溶劑含量廢水的處理方法。

背景技術(shù)：

農(nóng)藥為農(nóng)業(yè)發(fā)展和人類食物供給做出了巨大的貢獻(xiàn)。有資料表明，在世界范圍內(nèi)農(nóng)藥所避免和挽回的農(nóng)業(yè)病、蟲(chóng)、草害損失占糧食產(chǎn)量的1/3。然而，長(zhǎng)期大量使用農(nóng)藥的所造成的污染是極為嚴(yán)重的，造成的經(jīng)濟(jì)損失也在逐年增加。目前在世界上生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥有幾千種。每年用量達(dá)50萬(wàn)～60萬(wàn)噸，其中大約80％的農(nóng)藥直接進(jìn)入環(huán)境。這些廢水排入江河水體,不僅嚴(yán)重地破壞了水體生態(tài),而且對(duì)人類的生存環(huán)境構(gòu)成了極大的威脅。

這些農(nóng)藥廢水的特點(diǎn)是:有機(jī)物濃度高、色度深、毒性大；污染物成分復(fù)雜,難以生物降解，且含高鹽份，一般鹽分含量在3％以上；廢水中大多含有較高濃度的有機(jī)溶劑，處理難度極大。同時(shí)有些廢水中還含有苯環(huán)類、酚、砷、汞等有毒物質(zhì)，抑制生物降解。因此，農(nóng)藥廢水污染的治理任重而道遠(yuǎn)。

農(nóng)藥廢水主要處理方法有物理法(如吸附、膜分離、超聲波技術(shù)等)和生化法(如活性污泥法、生物接觸氧化技術(shù)、高效降解菌等)和化學(xué)法(如水解法、濕式氧化法、焚燒法、微電解法、催化氧化法等)。物理法并沒(méi)有徹底去除污染物，只是改變了污染物存在形態(tài)和方式；生化法是技術(shù)較成熟的工業(yè)化方法，但是難以處理溶劑含量較高和含鹽量較高的廢水。而且由于廢水中濃度較高的有毒物質(zhì)及鹽分的存在，導(dǎo)致生物法處理運(yùn)行困難，處理后水質(zhì)很難達(dá)標(biāo)，因此一般的活性污泥法很難對(duì)高含鹽和高溶劑含量的農(nóng)藥廢水進(jìn)行有效處理。

國(guó)內(nèi)高含鹽量高COD高有機(jī)溶劑含量農(nóng)藥廢水污染治理現(xiàn)存的難題表現(xiàn)如下：

1.廢水處理難度大：許多農(nóng)藥產(chǎn)品的工業(yè)廢水有機(jī)物濃度較高，COD達(dá)數(shù)萬(wàn)至幾十萬(wàn)mg/L，有的氧化樂(lè)果廢水COD高達(dá)20萬(wàn)mg/L。處理這些高濃度廢水目前都采用生化法，由于生化工藝要求進(jìn)水COD控制在幾千mg/L以內(nèi)，因此難以對(duì)高濃度廢液處理奏效。

2.鹽分含量高，有機(jī)溶劑含量大。一般的物化方法及生物法基本很難發(fā)揮作用，增大了廢水的處理難度。

3.現(xiàn)今的廢水處理技術(shù)步驟復(fù)雜，流程較長(zhǎng)，成本昂貴；

3.傳統(tǒng)的活性污泥法對(duì)高含鹽高溶劑含量廢水和高濃度農(nóng)藥廢水的處理效果差；

4.現(xiàn)有的農(nóng)藥廢水處理工藝出水水質(zhì)難以達(dá)標(biāo)；缺乏高效的，成本經(jīng)濟(jì)的高鹽高COD 高溶劑含量廢水的處理工藝。

農(nóng)藥廢水的所殘留的有機(jī)污染物類型各異且分布分散，處理難度大、達(dá)標(biāo)率低，單一的處理方法可能造成部分污染物無(wú)法得到有效的清除，很難達(dá)到國(guó)家要求的排放標(biāo)準(zhǔn)，因此，需要采取多種處理技術(shù)聯(lián)合使用的方式，實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)藥廢水處理水質(zhì)的合理提升。針對(duì)農(nóng)藥行業(yè)難生化處理的廢水，開(kāi)發(fā)一批處理方法簡(jiǎn)單、運(yùn)行費(fèi)用低、處理效果好的新型高效廢水預(yù)處理技術(shù)，以提高廢水的可生化性，對(duì)于解決高濃度、難降解、高鹽度及高溶劑含量的農(nóng)藥有機(jī)廢水的防治問(wèn)題，具有重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

鑒于以上所述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種難降解高鹽高COD及高溶劑含量廢水的處理方法，用于解決現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題。

為實(shí)現(xiàn)上述目的及其他相關(guān)目的，本發(fā)明第一方面提供一種難降解高鹽高COD及高溶劑含量廢水的處理方法，包括如下步驟：

1)將高鹽高COD高有機(jī)溶劑含量的廢水采用有機(jī)溶劑進(jìn)行萃??；

2)將步驟1所得水體進(jìn)行微電解反應(yīng)；

3)將步驟2中所得的水體進(jìn)行絮凝沉淀；

4)將步驟3中所得上清液進(jìn)行芬頓反應(yīng)(高級(jí)氧化反應(yīng))；

5)將步驟4所得水體進(jìn)行絮凝沉淀；

6)將步驟5所得廢水上清液進(jìn)行厭氧高密度菌種多孔生物材料處理(填充高密度包埋菌顆粒材料)；

7)將步驟6所得水體進(jìn)行好氧高密度菌種多孔生物材料處理(填充高密度包埋菌顆粒材料)。

本發(fā)明所提供的難降解高鹽高COD及高有機(jī)溶劑含量的廢水的處理方法，對(duì)鹽分含量8wt％以內(nèi)(硫酸鈉，氯化鈉，硫酸鎂，硝酸鈉，氯化鈣等)，COD濃度20萬(wàn)mg/L以內(nèi)，有機(jī)溶劑(二氯甲烷，苯，甲苯，氯仿，環(huán)己烷等)含量在10％之內(nèi)的難降解高鹽高COD及高溶劑含量的廢水(如農(nóng)藥廢水)均有良好的處理效果，步驟2所得的廢水其COD濃度可降至11萬(wàn)mg/L以下，步驟3所得的廢水其COD濃度可降至6萬(wàn)mg/L以內(nèi)，步驟5所得的廢水其COD濃度可降至2萬(wàn)mg/L以內(nèi)，步驟所6得的廢水其COD濃度可降至8千mg/L以內(nèi)，步驟7所得的廢水其COD濃度可降至200mg/L以內(nèi)，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

具體的，所述的難降解高鹽高COD農(nóng)藥廢水其鹽分含量≥2.5wt％，優(yōu)選為≥6wt％，更 優(yōu)選為6-8wt％，COD濃度≥80000mg/L以內(nèi)，優(yōu)選為≥175000mg/L，更優(yōu)選為175000-210000mg/L，有機(jī)溶劑含量≥3wt％，優(yōu)選為≥5wt％，更優(yōu)選為5-10wt％。

優(yōu)選的，所述步驟1中，將難降解高鹽高COD高有機(jī)溶劑含量的廢水進(jìn)行萃取的具體方法為：采用苯或乙酸乙酯等溶劑對(duì)難降解高鹽高COD高溶劑含量的廢水進(jìn)行處理。

本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)相似相溶的原則，選擇合適的溶劑對(duì)廢水進(jìn)行萃取。

更優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取時(shí)有機(jī)溶劑與廢水的體積比為1：20-40，更優(yōu)選為1：22-30，萃取時(shí)間為20min～40min。

優(yōu)選的，所述步驟2中，將步驟1所得水體進(jìn)行微電解反應(yīng)的具體方法為：將步驟1所得水體經(jīng)多孔化的碳基復(fù)合微電解濾料處理。

更優(yōu)選的，所述碳基復(fù)合微電解濾料與水體的體積比為1:1～2.5，HRT＝20min～150min。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述碳基復(fù)合微電解濾料與水體的體積比為1:1～1.5，HRT＝60min～120min。

更優(yōu)選的，所述碳基復(fù)合微電解濾料為鐵碳微電解復(fù)合材料，由鐵粉、銅粉、鈦、和碳粉在不添加任何粘接劑的條件下復(fù)合成型。

所述復(fù)合成型的具體條件為：將鐵粉、銅粉、鈦和活性炭(比例范圍為79.48-89.48：0.3-0.7：0.015-0.025：10-20)在常溫下混合均勻，加壓成型，然后升溫?zé)Y(jié)成型即成。

所述燒結(jié)成型的具體條件為：在1000±50℃，燒結(jié)時(shí)間為3-5小時(shí)。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述碳基復(fù)合微電解濾料的鐵含量≥85％，在本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施例中，碳基復(fù)合微電解濾料為科本龍(商品名)，是一種新型高效的鐵碳微電解復(fù)合材料，以特有的無(wú)粘接成型活性炭技術(shù)為基礎(chǔ)，將鐵粉、銅粉、鈦、和碳粉在不添加任何粘接劑的條件下復(fù)合成型，具有強(qiáng)度高、孔隙豐富的優(yōu)勢(shì)，且碳粉能隨水流逐漸脫落排除，保證鐵碳比的恒定，處理效果穩(wěn)定無(wú)衰減。

所述的微電解法的原理是當(dāng)碳鐵合金的鑄鐵浸入水中，便構(gòu)成無(wú)數(shù)個(gè)Fe-C微原電池,在酸性溶液中，陰極反應(yīng)所產(chǎn)生的氫與廢水中許多物質(zhì)發(fā)生還原反應(yīng)，破壞水中污染物原有結(jié)構(gòu)，使其易被吸附或絮凝沉淀；陽(yáng)極鐵被氧化成二價(jià)或三價(jià)鐵，在堿性條件下生成Fe(OH)₂和Fe(OH)₃絮狀沉淀，能吸附水中懸浮物，有效地去除農(nóng)藥廢水中的污染物，使廢水凈化。

優(yōu)選的，所述步驟3、5中，絮凝沉淀的具體方法為：在水體中投放絮凝劑進(jìn)行絮凝沉淀。

更優(yōu)選的，所述絮凝劑包括但不限于聚丙烯酰胺(分子量范圍600萬(wàn)-1000萬(wàn))，聚合氯化鋁(分子量范圍500萬(wàn)-800萬(wàn))，聚合氯化鐵鋁(分子量范圍500萬(wàn)-1000萬(wàn))，聚合氯化鐵(分子量范圍500萬(wàn)-1000萬(wàn))，聚合硫酸鋁(分子量范圍500萬(wàn)-800萬(wàn))，聚合硫酸鐵(分 子量范圍600萬(wàn)-900萬(wàn))、聚合硫酸鋁鐵(分子量范圍500萬(wàn)-900萬(wàn))等中的一種或多種的組合。

其中，聚丙烯酰胺在水中的優(yōu)選質(zhì)量濃度范圍為10-80g/噸水，在本發(fā)明實(shí)施例中為20-40g/噸水；聚合氯化鋁，聚合氯化鐵，聚合硫酸鋁，聚合硫酸鐵、聚合氯化鐵鋁、聚合硫酸鋁鐵等其他無(wú)機(jī)絮凝劑的優(yōu)選使用濃度范圍為30-2000g/噸水，在本發(fā)明實(shí)施例中為50-825g/噸水。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)實(shí)際情況適當(dāng)調(diào)整絮凝劑的用量。

絮凝法在水處理領(lǐng)域應(yīng)用較早，是廢水處理常用方法之一，該法具有使用簡(jiǎn)單、設(shè)備投資少、處理效果好、能有效降低廢水的COD、成本較低等優(yōu)點(diǎn)。混凝沉淀法作為一種經(jīng)濟(jì)的廢水預(yù)處理方法被廣泛采用。

優(yōu)選的，所述步驟4中，芬頓反應(yīng)的具體方法為：在水體中加入雙氧水和亞鐵離子。

更優(yōu)選的，所述步驟4中，芬頓反應(yīng)的具體方法為：在水體中加入雙氧水和亞鐵離子，并同時(shí)用紫外線照射水體。

使用紫外線照射水體的主要作用是提高反應(yīng)的效率，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)實(shí)際情況選擇合適功率的紫外光，優(yōu)選的紫外燈功率為1000-2000W的高壓汞燈。

更優(yōu)選的，所述雙氧水與水體的體積比為0.001-0.09：1；亞鐵離子與水體的質(zhì)量體積比為0.001-0.05：1。

更優(yōu)選的，所述雙氧水、亞鐵鹽、廢水的體積比為0.003～0.09：0.003～0.05：1，反應(yīng)時(shí)間為0.5-3h，進(jìn)一步優(yōu)選的，所述雙氧水、亞鐵鹽、廢水的體積比為0.04～0.09：0.005～0.05：1，反應(yīng)時(shí)間為2-2.5h。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述雙氧水的濃度為20-40wt％，更優(yōu)選的雙氧水濃度為28～35wt％。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所采用的亞鐵鹽為硫酸亞鐵和/或水合硫酸亞鐵。

所述的芬頓反應(yīng)(fenton氧化反應(yīng))主要是利用雙氧水和二價(jià)鐵鹽以一定比例混合制成的一種強(qiáng)氧化劑，可將廢水中的難生物降解物質(zhì)氧化為易生物降解物質(zhì)，降低后續(xù)處理難度。

優(yōu)選的，所述步驟6中高密度菌種多孔生物材料處理的具體方法為：使水體流經(jīng)填充有高密度包埋菌顆粒的厭氧反應(yīng)器，進(jìn)行厭氧深度處理。

優(yōu)選的，所述步驟7中高密度菌種多孔生物材料處理的具體方法為：使水體流經(jīng)填充有高密度包埋菌顆粒的好氧反應(yīng)器，進(jìn)行好氧的深度處理。

更優(yōu)選的，所述高密度包埋菌顆粒在厭氧反應(yīng)器中的填充率為30-60％，在厭氧反應(yīng)器中的水力停留時(shí)間為HRT＝24～60h。

更優(yōu)選的，所述高密度包埋菌顆粒在好氧反應(yīng)器中的填充率為5-10％，在好氧反應(yīng)器中 的水力停留時(shí)間為HRT＝4～24h。

更優(yōu)選的，所述高密度包埋菌顆粒為：活性污泥固定或包埋于多孔載體內(nèi)制備獲得。

更優(yōu)選的，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：10-50。

更優(yōu)選的，所述活性污泥為生活活性污泥或農(nóng)藥廢水活性污泥。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述活性污泥的濃度為2500-20000mg/L，活性污泥中有機(jī)物含量≥75wt％。

更優(yōu)選的，所述多孔載體的孔徑為5nm-200nm。進(jìn)一步優(yōu)選的，其粒徑范圍為2-20mm。

所述多孔載體可選用本領(lǐng)域各種適用于固定或包埋活性污泥的多孔載體，具體可使用的多孔載體材料種類包括但不限于如海藻酸鈣凝膠、海藻酸鈉凝膠、瓊脂、聚氨基甲酸酯多孔載體等中的一種或多種的組合。

本發(fā)明第二方面提供所述難降解高鹽高COD高溶劑含量廢水的處理方法在廢水處理領(lǐng)域的用途。

優(yōu)選的，所述廢水為難降解高鹽高COD高溶劑含量的農(nóng)藥廢水。

如上所述，本發(fā)明具有以下有益效果：

1.采用了流程簡(jiǎn)單，工藝可靠，成本經(jīng)濟(jì)的廢水處理流程；

2.工藝中采用的科本龍含鐵量高(鐵含量可達(dá)85％以上)，降解COD速率快，廢水經(jīng)處理后B/C值增幅大，使用壽命長(zhǎng)。

3.工藝中采用了獨(dú)有的微生物處理技術(shù)。該生物強(qiáng)化技術(shù)相比于傳統(tǒng)的活性污泥法對(duì)廢水中的耐鹽度可達(dá)到10％，并可高效降解高毒廢水中的COD和氨氮。

4.對(duì)于高溶劑含量的廢水，采用了萃取的預(yù)處理方法，可將廢水中的有機(jī)溶劑進(jìn)行去除，減輕了后續(xù)處理工藝的負(fù)擔(dān)，保證了工藝的正常運(yùn)行。

5.該處理工藝成本低廉，并可將高鹽高COD及高有機(jī)溶劑含量的農(nóng)藥廢水的出水水質(zhì)處理達(dá)標(biāo)。出水COD值可控制在200-300mg/L以內(nèi)。優(yōu)化處理?xiàng)l件，出水COD可達(dá)到100mg/L以內(nèi)。

附圖說(shuō)明

圖1顯示為高鹽高COD高有機(jī)溶劑含量廢水的處理工藝流程圖。

圖2顯示為本發(fā)明高鹽高COD高有機(jī)溶劑含量廢水的處理工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

以下通過(guò)特定的具體實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可由本說(shuō)明書(shū)所揭露 的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)與功效。本發(fā)明還可以通過(guò)另外不同的具體實(shí)施方式加以實(shí)施或應(yīng)用，本說(shuō)明書(shū)中的各項(xiàng)細(xì)節(jié)也可以基于不同觀點(diǎn)與應(yīng)用，在沒(méi)有背離本發(fā)明的精神下進(jìn)行各種修飾或改變。

須知，下列實(shí)施例中未具體注明的工藝設(shè)備或裝置均采用本領(lǐng)域內(nèi)的常規(guī)設(shè)備或裝置；所有壓力值和范圍都是指絕對(duì)壓力。

此外應(yīng)理解，本發(fā)明中提到的一個(gè)或多個(gè)方法步驟并不排斥在所述組合步驟前后還可以存在其他方法步驟或在這些明確提到的步驟之間還可以插入其他方法步驟，除非另有說(shuō)明；還應(yīng)理解，本發(fā)明中提到的一個(gè)或多個(gè)設(shè)備/裝置之間的組合連接關(guān)系并不排斥在所述組合設(shè)備/裝置前后還可以存在其他設(shè)備/裝置或在這些明確提到的兩個(gè)設(shè)備/裝置之間還可以插入其他設(shè)備/裝置，除非另有說(shuō)明。而且，除非另有說(shuō)明，各方法步驟的編號(hào)僅為鑒別各方法步驟的便利工具，而非為限制各方法步驟的排列次序或限定本發(fā)明可實(shí)施的范圍，其相對(duì)關(guān)系的改變或調(diào)整，在無(wú)實(shí)質(zhì)變更技術(shù)內(nèi)容的情況下，當(dāng)亦視為本發(fā)明可實(shí)施的范疇。

實(shí)施例中所使用的碳基復(fù)合微電解濾料為江蘇陸博環(huán)保材料有限公司銷(xiāo)售的科本龍。

實(shí)施例1

農(nóng)藥廢水(COD為188000mg/L，含鹽量6.5％，苯含量6％)

1)采用乙酸乙酯對(duì)農(nóng)藥廢水進(jìn)行萃?。簝烧叱浞只旌虾?，靜置30分鐘，乙酸乙酯與廢水的比例為1：25(體積比)，出水COD為12.2萬(wàn)；

2)將萃取后的廢水進(jìn)行微電解，V_科本龍：V_水＝1：2，HRT(水力停留時(shí)間)＝60min，再進(jìn)行絮凝沉淀處理，絮凝劑為聚合氯化鋁(分子量為500萬(wàn)左右)+聚丙烯酰胺(分子量為800萬(wàn)左右)，使用量分別為568g/噸水和20g/噸水，所得廢水的出水COD為7.8萬(wàn)mg/L；

3)將步驟2所得水體進(jìn)行芬頓反應(yīng)(高級(jí)氧化反應(yīng))，雙氧水(30wt％)加入量：硫酸亞鐵加入量：廢水量＝0.005:0.0025：1，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)；

4)將步驟3所得水體進(jìn)行絮凝沉淀，絮凝劑為聚合硫酸鋁鐵(分子量為800萬(wàn)左右)，使用量為40g/噸水，所得水體的出水COD為22000mg/L；

5)將步驟4所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的厭氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(載體材料為納米載體填料(碧沃豐)，載體顆粒粒徑10mm左右，載體顆粒的孔徑為20±10nm，所包埋的微生物為濃縮的生活活性污泥(閔行污水處理廠)，濃度為15000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：40)在厭氧反應(yīng)器中 的填充率為35％，HRT＝48h，出水COD＝6800mg/L；

6)將步驟5所得水樣進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的好氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(載體材料為納米載體填料(碧沃豐)，載體顆粒粒徑10mm左右，載體顆粒的孔徑為20±10nm，所包埋的微生物為濃縮的生活活性污泥(閔行污水處理廠)，濃度為15000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：40)在好氧反應(yīng)器中的填充率為10％，HRT＝20h，出水COD＝145mg/L。

實(shí)施例2

農(nóng)藥廢水(COD為186000mg/L，含鹽量2.5％，氯仿含量5％)

1)采用乙酸乙酯對(duì)農(nóng)藥廢水進(jìn)行萃?。簝烧叱浞只旌虾螅o置30分鐘，乙酸乙酯與廢水的比例為1：22(體積比)，出水COD為11.5萬(wàn)；

2)將萃取后的廢水進(jìn)行微電解，V_科本龍：V_水＝1：2，HRT(水力停留時(shí)間)＝60min，再進(jìn)行絮凝沉淀處理，絮凝劑為聚丙烯酰胺(分子量為1000萬(wàn)左右)，使用量分別為20g g/噸水(m/v)，所得廢水的出水COD為6.5萬(wàn)mg/L；

3)將步驟2所得水體進(jìn)行芬頓反應(yīng)(高級(jí)氧化反應(yīng))，雙氧水(30wt％)加入量：硫酸亞鐵加入量：廢水量＝0.05:0.05:1，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)；

4)將步驟3所得水體再進(jìn)行絮凝沉淀，絮凝劑為聚合硫酸鋁(分子量為800萬(wàn)左右)，使用量為30g/噸水，所得水體的出水COD為25000mg/L；

5)將步驟4所得水體進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的厭氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(載體材料為納米載體填料(碧沃豐)，載體顆粒粒徑15mm左右，載體顆粒的孔徑為50nm±20nm，所包埋的微生物為農(nóng)藥廢水好氧生化池濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為11000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：20)在厭氧反應(yīng)器中的填充率為50％，HRT＝48h，出水COD＝7800mg/L；

6)步驟5中所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的好氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(載體材料為納米載體填料(碧沃豐)，載體顆粒粒徑15mm左右，載體顆粒的孔徑為50nm±20nm，所包埋的微生物為農(nóng)藥廢水好氧生化池濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為11000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：20)在好氧反應(yīng)器中的填充率為10％，HRT＝4h，出水COD＝212mg/L.

實(shí)施例3

農(nóng)藥廢水(COD為175000mg/L，含鹽量5.5％，甲苯含量6％)

1)采用乙酸乙酯對(duì)農(nóng)藥廢水進(jìn)行萃?。簝烧叱浞只旌虾?，靜置30分鐘，乙酸乙酯與廢水的比例為1：30(體積比)，出水COD為8.9萬(wàn)；

2)將水體進(jìn)行微電解，V_科本龍：V_水＝1：2.2，HRT(水力停留時(shí)間)＝120min，再進(jìn)行絮凝沉淀處理，絮凝劑為聚合硫酸鐵(分子量為600萬(wàn)左右)+聚丙烯酰胺(分子量為1000萬(wàn)左右)，使用量分別為225g/噸水和40g/噸水，所得水體的出水COD為7.2萬(wàn)mg/L；

3)將步驟2所得廢水進(jìn)行芬頓反應(yīng)(高級(jí)氧化反應(yīng))，雙氧水(30wt％)加入量：硫酸亞鐵加入量：廢水量＝0.05:0.0056：1，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)；

4)將步驟3所得廢水進(jìn)行絮凝沉淀，絮凝劑為聚合氯化鐵(分子量為700萬(wàn))，使用量為80g/噸水，所得水體的出水COD為18000mg/L；

5)將步驟4所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的厭氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(載體材料為納米載體填料(碧沃豐)，載體顆粒粒徑20mm左右，載體顆粒的孔徑為100nm±50nm，所包埋的微生物細(xì)菌為農(nóng)藥廢水好氧生化池的濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為10000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：20)在厭氧反應(yīng)器中的填充率為60％，HRT＝24h，出水COD＝6500mg/L。

6)步驟5中所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的好氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(載體材料為納米載體填料(碧沃豐)，載體顆粒粒徑20mm左右，載體顆粒的孔徑為100nm±50nm，所包埋的微生物細(xì)菌為農(nóng)藥廢水好氧生化池的濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為10000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：20)在好氧反應(yīng)器中的填充率為10％，HRT＝4h，出水COD＝160mg/L.

實(shí)施例4

農(nóng)藥廢水(COD為20.5萬(wàn)mg/L，含鹽量6％，二氯甲烷7％)

1)采用苯對(duì)農(nóng)藥廢水進(jìn)行萃?。簝烧叱浞只旌虾?，靜置30分鐘，苯與廢水的比例為1：30(體積比)，出水COD為13.8萬(wàn)；

2)將廢水進(jìn)行微電解，V_科本龍：V_水＝1：1.6，HRT(水力停留時(shí)間)＝100min，再進(jìn)行絮凝沉淀處理，絮凝劑為聚合硫酸鐵(分子量為800萬(wàn)左右)+聚丙烯酰胺(分子量為1000萬(wàn)左右)，使用量分別為825g/噸水和40g/噸水，所得水體的出水COD為52000mg/L；

3)將步驟2所得水體進(jìn)行芬頓反應(yīng)(高級(jí)氧化反應(yīng))，雙氧水(30wt％)加入量:硫酸亞鐵加入量：廢水量＝0.06:0.008:1，反應(yīng)時(shí)間2.5小時(shí)；

4)將步驟3所得水體再進(jìn)行絮凝沉淀，絮凝劑為聚丙烯酰胺(分子量為1000萬(wàn)左右)， 使用量為30g/噸水，所得水體的出水COD為28000mg/L；

5)將步驟4所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的厭氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(聚氨酯生物填料(君宇水處理填料)，載體顆粒粒徑20mm左右，載體顆粒的孔徑為100nm±50nm，所包埋的微生物為農(nóng)藥廢水好氧生化池的濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為5000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：10)在厭氧反應(yīng)器中的填充率為60％，HRT＝24h，出水COD＝7500mg/L；

6)將步驟5所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的好氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(聚氨酯生物填料(君宇水處理填料)，載體顆粒粒徑20mm左右，載體顆粒的孔徑為100nm±50nm，所包埋的微生物為農(nóng)藥廢水好氧生化池的濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為5000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：10)在好氧反應(yīng)器中的填充率為10％，HRT＝24h，出水COD＝189mg/L。

實(shí)施例5

農(nóng)藥廢水(COD為80000mg/L，含鹽量5.6％，氯仿含量3％)

1)采用乙酸乙酯對(duì)農(nóng)藥廢水進(jìn)行萃取：兩者充分混合后，靜置30分鐘，乙酸乙酯與廢水的比例為1：30(體積比)，出水COD為6.2萬(wàn)；

2)將水體進(jìn)行微電解，V_科本龍：V_水＝1：1.3，HRT(水力停留時(shí)間)＝90min，再進(jìn)行絮凝沉淀處理，絮凝劑為聚合硫酸鋁(分子量為700萬(wàn)左右)+聚丙烯酰胺(分子量為800萬(wàn)左右)，使用量為550g/噸水和40g/噸水，所得水體的出水COD為31500mg/L；

3)將步驟2所得廢水進(jìn)行芬頓反應(yīng)(高級(jí)氧化反應(yīng))，雙氧水(35wt％)加入量:硫酸亞鐵加入量：廢水量＝0.008：0.004：1，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)；

4)將步驟3所得廢水再進(jìn)行絮凝沉淀，絮凝劑為聚丙烯酰胺(分子量為800萬(wàn)左右)，使用量為20g/噸水，所得水體的出水COD為18000mg/L；

5)將步驟4所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的厭氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(聚氨酯生物填料(君宇水處理填料)，載體顆粒粒徑15mm左右，載體顆粒的孔徑為80nm±20nm，所包埋的微生物細(xì)菌為農(nóng)藥廢水兼氧生化池的濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為10000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：20)在厭氧反應(yīng)器中的填充率為45％，HRT＝48h，出水COD＝6500mg/L。

6)步驟5中所得廢水進(jìn)行高密度多孔包埋菌顆粒填充的好氧反應(yīng)器中處理，包埋菌顆粒(聚氨酯生物填料(君宇水處理填料)，載體顆粒粒徑15mm左右，載體顆粒的孔徑為80nm ±20nm，所包埋的微生物細(xì)菌為農(nóng)藥廢水兼氧生化池的濃縮污泥(山東淄博興魯化工廠)，濃度為10000mg/L，有機(jī)物含量≥75wt％，活性污泥與多孔載體的質(zhì)量比為1：20)在好氧反應(yīng)器中的填充率為10％，HRT＝12h，出水COD＝160mg/L。

綜上所述，本發(fā)明有效克服了現(xiàn)有技術(shù)中的種種缺點(diǎn)而具高度產(chǎn)業(yè)利用價(jià)值。

上述實(shí)施例僅例示性說(shuō)明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因此，舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。