本發(fā)明屬于廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水深度處理裝置及工藝，尤其涉及一種同時(shí)利用臭氧催化氧化和內(nèi)電解提高廢水可生化性，進(jìn)而深度脫除COD和總氮的處理工藝。

背景技術(shù)：

現(xiàn)代工業(yè)的不斷發(fā)展，隨之產(chǎn)生的大量有毒有害、生物難以降解的有機(jī)污染物廢水排入環(huán)境，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。化工、印染、醫(yī)藥及染料顏料等領(lǐng)域產(chǎn)生的廢水難降解、可生化性差、排放值(COD)值高并且色度高，同時(shí)可能含高濃度的氨氮，這類廢水處理難度高，一旦進(jìn)入到環(huán)境系統(tǒng)中將會(huì)造成極其嚴(yán)重的后果，通常會(huì)引起不可逆的環(huán)境系統(tǒng)損害。常規(guī)水處理方法，如物理化學(xué)法和生物處理方法已經(jīng)不能滿足該類廢水的處理要求。

臭氧具有極強(qiáng)的氧化能力，凈化效果好，可將大分子難降解有機(jī)污染物降解為毒性小或無(wú)毒害的物質(zhì)，臭氧氧化工藝簡(jiǎn)單、安全可靠，并且不產(chǎn)生二次污染。臭氧工藝自投入廢水深度處理領(lǐng)域以來(lái)，大多的研究關(guān)注兩個(gè)方面的內(nèi)容：一方面是通過(guò)臭氧接觸氧化或催化氧化，將經(jīng)生化處理后廢水中殘余的大分子難降解有機(jī)物直接氧化分解礦化，使COD、色度、PAHs等達(dá)標(biāo)排放，如CN 104512956A公開(kāi)了一種煉油污水臭氧催化氧化深度處理方法及裝置，所述方法包括在高壓臭氧催化氧化塔內(nèi)，水體中過(guò)飽和臭氧在固相催化劑的協(xié)同作用下對(duì)有機(jī)污染物進(jìn)行第1級(jí)降解；在常壓臭氧催化氧化塔內(nèi)，水體中剩余臭氧在固相催化劑的協(xié)同作用下對(duì)有機(jī)污染物進(jìn)行第2級(jí)降解；CN 104030429A公開(kāi)了一種工業(yè)廢水深度處理的催化臭氧氧化方法，選擇以鐵、碳為主要成份， 在還原氣氛下焙燒形成鐵炭填料，所述填料成品為顆粒狀，其粒徑為Φ5-15mm，有效成份為：還原態(tài)鐵在40-65wt.％、碳15-25wt.％、過(guò)渡金屬5-25wt.％；對(duì)上述鐵炭填料進(jìn)行酸和氧化改性：在30-60℃溫度下，使用濃度為0.5-5mol/L的HNO₃，搖床上反應(yīng)時(shí)間為0.5-5.0hr；對(duì)經(jīng)過(guò)改性后的顆粒組成填料床，臭氧布?xì)庋b置于填料下方，構(gòu)成催化臭氧反應(yīng)池，以二級(jí)生物處理出水為處理對(duì)象，在pH中性條件下，催化臭氧形成高級(jí)氧化方法，以深度去除工業(yè)廢水中的有機(jī)物；控制水力停留時(shí)間為20-360min；這些領(lǐng)域研究目標(biāo)是通過(guò)工藝、設(shè)備、材料的開(kāi)發(fā)提高臭氧濃度和臭氧的利用率，降低處理成本；另一方面，是通過(guò)將臭氧氧化和生化法結(jié)合，如CN 102616995A公開(kāi)了一種反滲透濃水的臭氧催化氧化與生化復(fù)合處理裝置及其應(yīng)用方法，利用臭氧催化氧化提高濃鹽水可生化性，進(jìn)一步和曝氣生物濾池結(jié)合處理反滲透濃鹽水。由于臭氧的投資和運(yùn)行成本較高，限制了臭氧氧化作為單獨(dú)技術(shù)單元在廢水達(dá)標(biāo)排放處理領(lǐng)域的應(yīng)用；另外，臭氧氧化對(duì)分子量相對(duì)較小的有機(jī)物的優(yōu)先反應(yīng)性，對(duì)低濃度難降解有機(jī)廢水可生化性提升優(yōu)先，限制了作為預(yù)處理的使用效果。

內(nèi)電解法是70年代初開(kāi)始隨著鐵在廢水處理中的應(yīng)用而逐漸發(fā)展起來(lái)的一種廢水處理方法，基本原理是利用鐵屑中的鐵和碳組分別構(gòu)成微小原電池的正極和負(fù)極，以污水為電解質(zhì)溶液，發(fā)生氧化-還原反應(yīng)，形成原電池。在反應(yīng)中，鐵和碳構(gòu)成了完整的回路，在它的表面上，電流在成千上萬(wàn)細(xì)小的微電池內(nèi)流動(dòng)。在內(nèi)電解過(guò)程中，電極反應(yīng)生成的H、新生態(tài)的Fe以及氫氧化鐵等具有較高化學(xué)活性的產(chǎn)物，與污水中許多污染物發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使某些難生化降解的化學(xué)物質(zhì)通過(guò)還原加氫(H)轉(zhuǎn)變成容易生化處理的物質(zhì)，降低其毒性，提高污水的可生化性。內(nèi)電解用于廢水深度處理領(lǐng)域主要是與生物處理法聯(lián)合使用，如CN 103936225A公開(kāi)了一種催化內(nèi)電解耦合兩級(jí)生物濾池深度處理焦化 廢水的方法，以催化內(nèi)電解法作為主要的處理工藝，對(duì)焦化廢水生化出水進(jìn)行預(yù)處理，提高廢水的可生化性，然后耦合兩級(jí)生物濾池作為生物處理進(jìn)一步降解廢水中污染物；CN 104609658A公開(kāi)了一種催化內(nèi)電解–改良曝氣生物濾池處理反滲透濃水的方法，所述方法包括以下步驟：1)催化內(nèi)電解預(yù)處理：調(diào)節(jié)廢水的pH值，通過(guò)鐵炭?jī)?nèi)電解反應(yīng)去除濃水中的有機(jī)物；2)兩級(jí)生物濾池生物膜處理：催化內(nèi)電解出水經(jīng)混凝沉淀后，至兩級(jí)生物濾池(反硝化生物濾池和曝氣生物濾池)進(jìn)一步去除濃水中的有機(jī)物和氨氮。但是由于某些廢水經(jīng)生化處理后殘余的大分子污染物化學(xué)反應(yīng)活性極差，而內(nèi)電解的條件比較溫和，難以發(fā)生有效的還原加氫反應(yīng)，達(dá)不到提高可生化性的目的。

綜上所述，臭氧氧化基于大分子有機(jī)物被氧化，從而開(kāi)環(huán)或斷鏈，但對(duì)可生化性提高效率不高；內(nèi)電解基于難降解有機(jī)物的結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)改變但對(duì)大分子化學(xué)活性有一定的要求。還需要進(jìn)一步探究深度處理廢水的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的深度處理裝置與方法，所述處理裝置可深度脫除工業(yè)有機(jī)廢水經(jīng)生化處理后殘存的大分子難降解有機(jī)物和硝酸根氮，處理后的出水可實(shí)現(xiàn)CODcr<50mg/L、總氮<20mg/L、色度為低于20倍，出水水質(zhì)穩(wěn)定，并且達(dá)到國(guó)家各類工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)，解決了這類廢水在國(guó)內(nèi)難處理的現(xiàn)狀。

本發(fā)明的目的在于提供一種工業(yè)有機(jī)廢水的處理裝置和方法。

所述“難降解工業(yè)有機(jī)廢水”是指含有高濃度難以被生物降解有機(jī)物的工業(yè)廢水，其特點(diǎn)是毒性大，成份復(fù)雜，化學(xué)耗氧量高，難以被一般微生物降解。

所述“深度處理”是指能夠使排放水達(dá)到國(guó)家工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的處理過(guò)程，所述排放水的COD<50mg/L，總氮<25mg/L。

為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

本發(fā)明的目的之一在于提供一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水深度處理裝置，所述裝置臭氧催化氧化單元和生化處理單元，所述裝置還包括鐵碳內(nèi)電解單元，所述鐵碳內(nèi)電解單元置于所述臭氧催化氧化單元和所述生化處理單元之間。

如果難降解工業(yè)有機(jī)廢水中含有硝酸根離子，則所述生化處理單元為缺氧生化處理單元；如果難降解工業(yè)有機(jī)廢水中沒(méi)有硝酸根離子，則所述生化處理單元可為好氧生化處理單元。

本發(fā)明提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水深度處理裝置包括臭氧催化氧化單元、鐵碳內(nèi)電解單元和生化處理單元。所述裝置處理工業(yè)有機(jī)廢水時(shí)先利用臭氧催化氧化單元對(duì)特別難降解的大分子有機(jī)污染物進(jìn)行開(kāi)環(huán)或斷鏈反應(yīng)，去除部分有機(jī)物并提高廢水的可生化性，同時(shí)提高了還原加氫反應(yīng)的活性；然后采用鐵碳內(nèi)電解單元對(duì)前一步產(chǎn)生的廢水進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，尤其是微電解還原反應(yīng)，通過(guò)加氫反應(yīng)改變大分子有機(jī)物的官能團(tuán)種類或改變分子結(jié)構(gòu)，改變了對(duì)生物有抑制性的毒害物質(zhì)，降低廢水毒性并進(jìn)一步提高可生化性；最后采用生化處理單元深度脫除廢水中的有機(jī)污染物。

所述臭氧催化氧化單元包括臭氧催化氧化反應(yīng)器和臭氧曝氣器，所述臭氧曝氣器連接于所述臭氧催化氧化反應(yīng)器的底部，所述臭氧催化氧化反應(yīng)器與所述鐵碳內(nèi)電解單元相連。

優(yōu)選地，所述臭氧催化氧化反應(yīng)器中放置有催化劑，所述催化劑為活性炭固載鐵銅催化劑、分子篩固載鐵銅催化劑、錳砂顆?；蚨嗫谉Y(jié)陶瓷固載二氧化鈦中的任意一種或至少兩種的組合。典型但非限制性的催化劑組合為：活性炭固載鐵銅催化劑與分子篩固載鐵銅催化劑，錳砂顆粒與多孔燒結(jié)陶瓷固載二氧化鈦，分子篩固載鐵銅催化劑、錳砂顆粒與多孔燒結(jié)陶瓷固載二氧化鈦，活 性炭固載鐵銅催化劑、分子篩固載鐵銅催化劑、錳砂顆粒與多孔燒結(jié)陶瓷固載二氧化鈦等。

優(yōu)選地，所述臭氧催化氧化單元中臭氧的投加量與廢水中COD的質(zhì)量比為0.3-0.6，如0.35、0.4、0.45、0.5或0.55等。

優(yōu)選地，所述臭氧催化氧化單元的水力停留時(shí)間為15-35min，如16min、18min、20min、23min、26min、28min、30min、32min或34min等。

優(yōu)選地，所述臭氧催化氧化單元還包括氧氣曝氣器，所述氧氣曝氣器分別與所述臭氧催化氧化反應(yīng)器的頂部和鐵碳內(nèi)電解單元相連。

通過(guò)臭氧催化氧化將大分子難降解有機(jī)物氧化為小分子有機(jī)物，提高了有機(jī)廢水的可生化性；進(jìn)入反應(yīng)器的臭氧氣體通過(guò)催化劑的截流在反應(yīng)器內(nèi)均勻分布，與催化劑的接觸面較大，強(qiáng)化了傳質(zhì)，提高了臭氧利用率。

所述鐵碳內(nèi)電解單元包括鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器和與鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器相連的混凝反應(yīng)沉淀裝置，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器與所述臭氧催化氧化裝置相連，所述混凝反應(yīng)沉淀裝置與所述生化處理單元相連。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中溶解氧的濃度為2-4mg/L，如2.2mg/L、2.4mg/L、2.6mg/L、2.8mg/L、3.0mg/L、3.2mg/L、3.4mg/L、3.6mg/L或3.8mg/L等。所述溶解氧優(yōu)選為臭氧催化氧化單元溢出的氧氣提供，優(yōu)選地，所述氧氣不斷向鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中曝氣。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器的水力停留時(shí)間為20-40h，如22h、24h、26h、28h、30h、32h、34h、36h或38h等。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中碳和鐵的質(zhì)量比為0.1-1.0，如碳和鐵的質(zhì)量比為0.2、0.3、0.5、0.6、0.7或0.9等。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中的鐵為鐵片、鐵屑、鐵球或鐵的邊角料 中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的組合為：鐵片與鐵屑，鐵球與鐵的邊角料，鐵片、鐵屑與鐵球，鐵片、鐵屑、鐵球與鐵的邊角料等。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中的碳為活性炭顆粒和/或焦炭顆粒。

選擇特定形貌的鐵和碳能夠使得鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器在使用過(guò)程中減少堵塞，有利于鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行。

優(yōu)選地，所述混凝反應(yīng)沉淀裝置中廢水的pH值為8-9，如pH值為8、8.5或9等。pH值為8-9能夠使得廢水中的含鐵懸浮固體和膠體凝聚并吸附廢水中可溶性大分子難降解有機(jī)物一起沉淀，進(jìn)一步去除有機(jī)物。所述混凝反應(yīng)沉淀裝置可為混凝反應(yīng)沉淀池。

利用鐵炭?jī)?nèi)電解反應(yīng)生成具有較強(qiáng)化學(xué)活性的新生態(tài)[H]來(lái)改變難降解有機(jī)物的官能團(tuán)種類或分子結(jié)構(gòu)，如破壞某些有機(jī)物的發(fā)色基團(tuán)和助色基團(tuán)，提高廢水的可生化性。同時(shí)生成的Fe²⁺通過(guò)后續(xù)加堿生成Fe(OH)₂和Fe(OH)₃絮狀物，發(fā)生混凝吸附反應(yīng)，能使廢水中微小的分散顆粒以及脫穩(wěn)膠體形成絮體沉淀，達(dá)到去除難降解有機(jī)物的作用。

所述生化處理單元為缺氧生物濾池。

優(yōu)選地，所述生化處理單元包括反硝化生物濾池。

優(yōu)選地，所述反硝化生物濾池中BOD和硝酸根氮的質(zhì)量比為3-4:1，如3.2:1、3.3:1、3.5:1、3.6:1或3.8:1等。

優(yōu)選地，所述生化處理單元的水力停留時(shí)間為10-20h，如12h、14h、16h、18h或19h等。

優(yōu)選地，所述反硝化生物濾池中投加有濾料，所述濾料為生物陶粒和/或火山巖。

優(yōu)選地，所述濾料的粒徑為3-5mm，如粒徑為3mm、3.2mm、3.4mm、3.6mm、 3.8mm、4.0mm、4.5mm或4.8mm等。

優(yōu)選地，所述濾料的堆積體積占所述反硝化生物濾池體積的30-50％，如所述濾料的堆積體積占所述反硝化生物濾池體積的32％、34％、36％、38％、40％、42％、46％或48％等。

在缺氧生物濾池中通過(guò)反硝化反應(yīng)同時(shí)去除有機(jī)物和硝酸根氮，從而達(dá)到去除總氮的目的，由于原水中氨氮濃度較高導(dǎo)致相對(duì)于可利用碳源硝酸根是過(guò)量的，有利于通過(guò)反硝化作用徹底去除難降解有機(jī)物。

由此可見(jiàn)，本發(fā)明提供的臭氧催化氧化-鐵碳內(nèi)電解-缺氧生物濾池裝置可高效深度脫除殘留的大分子難降解有機(jī)物和硝酸鹽氮，達(dá)到同時(shí)深度脫除難降解有機(jī)物和總氮的目的。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述裝置包括臭氧催化氧化反應(yīng)器、臭氧曝氣器、氧氣曝氣器、鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器、混凝反應(yīng)沉淀裝置和反硝化生物濾池，所述臭氧催化氧化反應(yīng)器、鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器、混凝反應(yīng)沉淀裝置和反硝化生物濾池依次相連，所述臭氧曝氣器連接于所述臭氧催化氧化反應(yīng)器的底部，所述氧氣曝氣器分別與臭氧催化氧化反應(yīng)器的頂部和鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器相連。

本發(fā)明的目的之二在于提供一種利用如上所述的裝置進(jìn)行難降解工業(yè)有機(jī)廢水深度處理的方法，所述方法為：將待處理廢水依次進(jìn)行臭氧催化氧化處理和鐵碳內(nèi)電解處理，得到可生化處理廢水，再將可生化處理廢水進(jìn)行生化處理，得到達(dá)標(biāo)排放水。

所述處理工藝尤其適用于難降解工業(yè)有機(jī)廢水的深度處理。

所述達(dá)標(biāo)排放的水為達(dá)到國(guó)家工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的水，其具體指標(biāo)為COD<50mg/L，總氮<25mg/L。

所述臭氧催化氧化處理中使用的催化劑為活性炭固載鐵銅催化劑、分子篩 固載鐵銅催化劑、錳砂顆?；蚨嗫谉Y(jié)陶瓷固載二氧化鈦中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的催化劑組合為：活性炭固載鐵銅催化劑與分子篩固載鐵銅催化劑，錳砂顆粒與多孔燒結(jié)陶瓷固載二氧化鈦，分子篩固載鐵銅催化劑、錳砂顆粒與多孔燒結(jié)陶瓷固載二氧化鈦，活性炭固載鐵銅催化劑、分子篩固載鐵銅催化劑、錳砂顆粒與多孔燒結(jié)陶瓷固載二氧化鈦等。

優(yōu)選地，所述臭氧催化氧化處理的水力停留時(shí)間為15-35min，如16min、18min、20min、23min、26min、28min、30min、32min或34min等。

優(yōu)選地，所述臭氧催化氧化處理中臭氧的投加量與廢水中COD的重量比為0.3-0.6，如0.35、0.4、0.45、0.5或0.55等。

優(yōu)選地，所述臭氧催化氧化處理在臭氧催化氧化反應(yīng)器中進(jìn)行。

所述鐵碳內(nèi)電解處理中使用的碳和鐵的質(zhì)量比為0.1-1.0，如碳和鐵的質(zhì)量比為0.2、0.3、0.5、0.6、0.7或0.9等。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解處理中使用的鐵為鐵片、鐵屑、鐵球或鐵的邊角料中的任意一種或至少兩種的組合，典型但非限制性的組合為：鐵片與鐵屑，鐵球與鐵的邊角料，鐵片、鐵屑與鐵球，鐵片、鐵屑、鐵球與鐵的邊角料等。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解處理中使用的碳為活性炭顆粒和/或焦炭顆粒。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解處理中溶解氧的濃度為2-4mg/L，如2.2mg/L、2.4mg/L、2.6mg/L、2.8mg/L、3.0mg/L、3.2mg/L、3.4mg/L、3.6mg/L或3.8mg/L等。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解處理中的溶解氧由臭氧催化氧化處理產(chǎn)生的氧氣提供。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解處理的水力停留時(shí)間為20-40h，如22h、24h、26h、28h、30h、32h、34h、36h或38h等。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解處理在鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器上進(jìn)行。

優(yōu)選地，所述鐵碳內(nèi)電解處理還包括混凝沉淀處理。

優(yōu)選地，所述混凝沉淀處理中廢水的pH值為8-9，如pH值為8、8.5或9等。所述混凝反應(yīng)沉淀處理可在混凝反應(yīng)沉淀池中進(jìn)行。

優(yōu)選地，通過(guò)投加氫氧化鈉調(diào)節(jié)混凝沉淀處理中廢水的pH值。

所述生化處理為缺氧生化處理。

優(yōu)選地，所述生化處理中使用的濾料為生物陶粒和/或火山巖。

優(yōu)選地，所述生化處理中使用的濾料的粒徑為3-5mm，如粒徑為3mm、3.2mm、3.4mm、3.6mm、3.8mm、4.0mm、4.5mm或4.8mm等。

優(yōu)選地，所述生化處理中投加的濾料的堆積體積占總濾池體積的30-50％，如所述濾料的堆積體積占所述反硝化生物濾池體積的32％、34％、36％、38％、40％、42％、46％或48％等。

優(yōu)選地，所述生化處理的停留時(shí)間為10-20h，如12h、14h、16h、18h或19h等。

優(yōu)選地，所述生化處理過(guò)程中BOD和硝酸根氮的質(zhì)量比為3-4:1，如3.2:1、3.3:1、3.5:1、3.6:1或3.8:1等。

優(yōu)選地，所述生化處理在反硝化生物濾池中進(jìn)行。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述方法包括如下步驟：

(1)將難降解工業(yè)有機(jī)廢水進(jìn)行臭氧催化氧化處理，所述臭氧催化氧化處理中臭氧的投加量與廢水中COD的質(zhì)量比為0.3-0.6，水力停留時(shí)間為15-35min，得到一次處理水；

(2)將一次處理水進(jìn)行鐵碳內(nèi)電解，鐵碳內(nèi)電解使用的碳和鐵的質(zhì)量比為0.1-1.0，溶解氧的濃度為2-4mg/L，鐵碳內(nèi)電解的水力停留時(shí)間為20-40h；將電 解后的廢水在pH為8-9的條件下進(jìn)行混凝沉淀處理，得到可生化處理廢水；

(3)將可生化處理廢水進(jìn)行缺氧生化處理，缺氧生化處理中使用粒徑為3-5mm的濾料，所述濾料的堆積體積為濾池總體積的30-50％，缺氧生化處理的停留時(shí)間為10-20h，得到達(dá)標(biāo)排放廢水。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

1、本發(fā)明提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水的深度處理裝置由臭氧催化氧化單元、鐵碳內(nèi)電解單元和生化處理單元構(gòu)成，其先以高效、低成本的臭氧催化氧化單元和鐵碳內(nèi)電解單元作為主要預(yù)處理系統(tǒng)，分別利用氧化和還原的作用對(duì)大分子難降解有機(jī)物進(jìn)行開(kāi)環(huán)、斷鏈及加氫等反應(yīng)，降低廢水的毒性并提高其可生化性，再利用生物處理單元，尤其是缺氧生物濾池，對(duì)預(yù)處理出水進(jìn)行微生物反硝化作用高效去除有機(jī)物和脫除總氮，處理后的出水可實(shí)現(xiàn)CODcr<50mg/L、總氮<20mg/L、色度為低于20倍，能夠保證出水能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，具有流程簡(jiǎn)單、緊湊、高效，便于推廣應(yīng)用的優(yōu)點(diǎn)。

2、本發(fā)明提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水的深度處理裝置采用臭氧催化氧化和鐵碳內(nèi)電解作為難降解工業(yè)有機(jī)廢水的預(yù)處理系統(tǒng)，克服了經(jīng)過(guò)前期生化處理后依然存在的焦化廢水水質(zhì)波動(dòng)大，酚類化合物和氨氮，及有機(jī)物濃度高的缺陷，使得整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)具有較高的抗沖擊負(fù)荷的能力。

3、本發(fā)明提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水的處理裝置可有效去除總氮，保證處理后出水總氮達(dá)標(biāo)排放，且通過(guò)臭氧催化氧化和鐵碳內(nèi)電解預(yù)處理提高廢水可生化性，解決了總氮脫除反應(yīng)過(guò)程的碳源問(wèn)題，其最終產(chǎn)生的泥水分離快，生成的污泥沉降性能好、產(chǎn)量少，整個(gè)工藝處理后的出水水質(zhì)優(yōu)良，可以穩(wěn)定達(dá)到各類工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。

4、本發(fā)明提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水的處理方法利用臭氧為氧化劑，臭氧 分子(O₃)在催化劑作用下可高效轉(zhuǎn)化為羥基自由基(·OH)，羥基自由基由于其極強(qiáng)的氧化性可以將廢水中的大分子難降解有機(jī)物氧化為小分子有機(jī)物，提高了有機(jī)廢水的可生化性；所述臭氧催化氧化不是以有機(jī)物的完全礦化為目的，僅為投加一定量的氧化劑，對(duì)大分子有機(jī)物進(jìn)行開(kāi)環(huán)或斷鏈，氧化劑投加少，運(yùn)行成本低。

5、本發(fā)明提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水的處理方法添加特定組分比例的鐵碳填料對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，且利用上一級(jí)臭氧氧化溢出的富氧氣體曝氣，在富氧條件強(qiáng)化內(nèi)電解法引發(fā)的電化學(xué)、氧化還原、吸附和絮凝等作用，可以改變難降解有機(jī)污染物的結(jié)構(gòu)和形態(tài)，將大分子難降解有機(jī)污染物變?yōu)樾》肿右捉到獾奈廴疚?，極大地提高了廢水的可生化性，提高了后續(xù)污染物生物降解的去除效率。

6、本發(fā)明提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水的處理方法采用缺氧生化處理，在深度處理工藝上，不但針對(duì)有機(jī)物而且重視對(duì)總氮的控制，將總氮降低到25mg/L以下，達(dá)到高效脫氮的效果，缺氧生物濾池中的反硝化反應(yīng)，利用催化氧化和內(nèi)電解產(chǎn)生的易降解有機(jī)物為碳源，去除廢水中的硝態(tài)氮。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明一種實(shí)施方式提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水深度處理工藝的流程圖。

其中：1-臭氧催化氧化反應(yīng)器；2-鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器；3-混凝反應(yīng)沉淀裝置；4-反硝化生物濾池；5-臭氧曝氣器。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖并通過(guò)具體實(shí)施方式來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。但下述的實(shí)例僅僅是本發(fā)明的簡(jiǎn)易例子，并不代表或限制本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍， 本發(fā)明的權(quán)利范圍以權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。

圖1是本發(fā)明一種實(shí)施方式提供的難降解工業(yè)有機(jī)廢水深度處理工藝的流程圖。所述難降解工業(yè)有機(jī)廢水深度處理裝置包括臭氧催化氧化反應(yīng)器1、臭氧曝氣器5、氧氣曝氣器、鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器2、混凝反應(yīng)沉淀裝置3和反硝化生物濾池4，所述臭氧催化氧化反應(yīng)器1、鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器2、混凝反應(yīng)沉淀裝置3和反硝化生物濾池4依次相連，所述臭氧曝氣器5連接于所述臭氧催化氧化反應(yīng)器1的底部，所述氧氣曝氣器分別與臭氧催化氧化反應(yīng)器1的頂部和鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器2相連。

利用所述裝置處理難降解工業(yè)有機(jī)廢水的工藝為：

(1)將難降解工業(yè)有機(jī)廢水通入臭氧催化氧化反應(yīng)器1中進(jìn)行臭氧催化氧化處理，臭氧曝氣器5從臭氧催化氧化反應(yīng)器的底部曝入臭氧，得到一次處理水；

(2)將一次處理水通入鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器2中進(jìn)行鐵碳內(nèi)電解，利用臭氧催化氧化產(chǎn)生的氧氣對(duì)鐵碳內(nèi)電解進(jìn)行曝氣；電解之后，將鐵碳內(nèi)電解產(chǎn)生的廢水通入混凝反應(yīng)沉淀裝置3中，在pH為8-9的條件下進(jìn)行混凝沉淀，得到可生化處理廢水；

(3)將可生化處理廢水通入反硝化生物濾池4進(jìn)行缺氧生化處理，得到達(dá)標(biāo)排放廢水。

實(shí)施例1

一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的方法，包括如下步驟：

以某焦化廠焦化廢水A²/O生化工藝出水處理為例。

焦化廢水含高濃度難降解有機(jī)污染物和氨氮，主要有機(jī)成分揮發(fā)酚、苯類、含氮雜環(huán)化合物、聯(lián)苯、石油類等，經(jīng)生化處理后殘留COD濃度為約 200-250mg/L，原水中氨氮有60-70％轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾玫綇氐酌摮?0-40％轉(zhuǎn)化為硝酸根氮，濃度為約55-75mg/L，廢水基本不含BOD，pH值為6.5-7.5，水量為100m³/h。

首先，臭氧催化氧化反應(yīng)器設(shè)計(jì)水力停留時(shí)間(HRT)為25min，臭氧投加量為COD的0.35倍，即70-87.5mgO³/m³廢水，臭氧催化氧化反應(yīng)器內(nèi)的催化劑為活性炭固載鐵銅催化劑。臭氧對(duì)多環(huán)化合物的不飽和雙鍵有較強(qiáng)的氧化作用，催化氧化出水COD含量為185-235mg/L、BOD得到較大的提升，為約60-80mg/L、硝酸根氮的濃度為55-75mg/L，pH為7.5-8.5。

然后，廢水進(jìn)入鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器，通過(guò)控制富氧氣體流量，精確控制溶解氧(DO)為2.5-3.0mg/L，反應(yīng)器的水力停留時(shí)間(HRT)設(shè)計(jì)為30h，其中，鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中碳和鐵的質(zhì)量比為0.5，所述鐵為鐵片與鐵屑，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中的碳為活性炭顆粒和焦炭顆粒；最后廢水進(jìn)入混凝反應(yīng)沉淀裝置，pH通過(guò)投加氫氧化鈉調(diào)節(jié)至8-9，使得廢水中含鐵懸浮固體、膠體凝聚，并吸附廢水中可溶性大分子難降解有機(jī)物一起沉淀，進(jìn)一步去除有機(jī)物。鐵碳內(nèi)電解后出水COD濃度為175-220mg/L、BOD濃度為120-150mg/L、硝酸根氮濃度為55-75mg/L、pH為7-8。

最后，廢水進(jìn)入缺氧生物濾池中通過(guò)反硝化反應(yīng)同時(shí)去除有機(jī)物和硝酸根氮氮，生物濾池中投加生物陶粒，濾料粒徑為3-5mm，投加的濾料堆積體積占總濾池體積的40％，缺氧生物濾池停留時(shí)間為14h，反硝化過(guò)程中BOD和硝酸根氮的計(jì)量關(guān)系維3-4:1，本體系中硝酸根氮過(guò)量，在缺氧反應(yīng)器中，不只是BOD，還有一部分COD通過(guò)反硝化作用也可以得到去除，生物濾池出水的COD_Cr濃度為30-50mg/L，總氮(TN)濃度為15-20mg/L，pH值略有升高，為7.0-8.5。

處理過(guò)程中各單元的出水水質(zhì)如表1所示：

表1各單元進(jìn)出水水質(zhì)

實(shí)施例2

一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的方法，包括如下步驟：

以某焦化廠焦化廢水A²/O生化工藝出水處理為例。

焦化廢水含高濃度難降解有機(jī)污染物和氨氮，主要有機(jī)成分揮發(fā)酚、苯類、含氮雜環(huán)化合物、聯(lián)苯、石油類等，經(jīng)生化處理后殘留COD濃度為約200-250mg/L，原水中氨氮有60-70％轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾玫綇氐酌摮?0-40％轉(zhuǎn)化為硝酸根氮，濃度為約55-75mg/L，廢水基本不含BOD，pH值為6.5-7.5，水量為100m³/h。

首先，催化氧化反應(yīng)器設(shè)計(jì)水力停留時(shí)間(HRT)為15min，臭氧投加量為COD量(質(zhì)量)的0.6倍，催化氧化反應(yīng)器中放置的催化劑為活性炭固載鐵銅催化劑。臭氧對(duì)多環(huán)化合物的不飽和雙鍵有較強(qiáng)的氧化作用，催化氧化出水COD含量為145-195mg/L、BOD得到較大的提升為約30-50mg/L、硝酸根氮的濃度為55-75mg/L，pH為7.5-8.5。

然后，廢水進(jìn)入鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器，通過(guò)控制富氧氣體流量，精確控制溶解氧(DO)為3.5-4.0mg/L，反應(yīng)器的水力停留時(shí)間(HRT)設(shè)計(jì)為20h，其中， 鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中碳和鐵的質(zhì)量比為1.0；所述鐵為鐵的邊角料，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中的碳為焦炭顆粒；最后廢水進(jìn)入混凝反應(yīng)沉淀裝置，pH通過(guò)投加氫氧化鈉調(diào)節(jié)至8-9，使得廢水中含鐵懸浮固體、膠體凝聚，并吸附廢水中可溶性大分子難降解有機(jī)物一起沉淀，進(jìn)一步去除有機(jī)物。鐵碳內(nèi)電解后出水COD濃度為140-190mg/L、BOD濃度為110-140mg/L、硝酸根氮濃度為55-75mg/L、pH為7-8。

最后，廢水進(jìn)入缺氧生物濾池中通過(guò)反硝化反應(yīng)同時(shí)去除有機(jī)物和硝酸根氮氮，生物濾池中投加生物陶粒，濾料粒徑為3-5mm，投加的濾料堆積體積占總濾池體積的45％，缺氧生物濾池停留時(shí)間為18h，反硝化過(guò)程中BOD和硝酸根氮的計(jì)量關(guān)系為3-4:1，本體系中硝酸根氮過(guò)量，在缺氧反應(yīng)器中，不只是BOD，還有一部分COD通過(guò)反硝化作用也可以得到去除，生物濾池出水的COD_Cr濃度為25-45mg/L，總氮(TN)濃度為18-25mg/L，pH值略有升高，為7.0-8.5。

處理過(guò)程中各單元的出水水質(zhì)如表2所示：

表2各單元進(jìn)出水水質(zhì)

實(shí)施例3

一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的方法，包括如下步驟：

以某焦化廠焦化廢水A²/O生化工藝出水處理為例。

焦化廢水含高濃度難降解有機(jī)污染物和氨氮，主要有機(jī)成分揮發(fā)酚、苯類、含氮雜環(huán)化合物、聯(lián)苯、石油類等，經(jīng)生化處理后殘留COD濃度為約200-250mg/L，原水中氨氮有60-70％轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾玫綇氐酌摮?0-40％轉(zhuǎn)化為硝酸根氮，濃度為約55-75mg/L，廢水基本不含BOD，pH值為6.5-7.5，水量為100m³/h。

首先，催化氧化反應(yīng)器設(shè)計(jì)水力停留時(shí)間(HRT)為35min，臭氧投加量為COD(質(zhì)量)的0.3倍，催化氧化反應(yīng)器中放置的催化劑為錳砂顆粒。臭氧對(duì)多環(huán)化合物的不飽和雙鍵有較強(qiáng)的氧化作用，催化氧化出水COD含量為195-245mg/L、BOD得到較大的提升為約65-85mg/L、硝酸根氮的濃度為55-75mg/L，pH為7.5-8.5。

然后，廢水進(jìn)入鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器，通過(guò)控制富氧氣體流量，精確控制溶解氧(DO)為3.0-3.5mg/L，反應(yīng)器的水力停留時(shí)間(HRT)設(shè)計(jì)為25h，其中，鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中碳和鐵的質(zhì)量比為0.1；所述鐵為鐵屑，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中的碳為活性炭顆粒；最后廢水進(jìn)入混凝反應(yīng)沉淀裝置，pH通過(guò)投加氫氧化鈉調(diào)節(jié)至8-9，使得廢水中含鐵懸浮固體、膠體凝聚，并吸附廢水中可溶性大分子難降解有機(jī)物一起沉淀，進(jìn)一步去除有機(jī)物。鐵碳內(nèi)電解后出水COD濃度為190-240mg/L、BOD濃度為90-110mg/L、硝酸根氮濃度為55-75mg/L、pH為7-8。

最后，廢水進(jìn)入缺氧生物濾池中通過(guò)反硝化反應(yīng)同時(shí)去除有機(jī)物和硝酸根氮氮，生物濾池中投加生物陶粒和火山巖，濾料粒徑為3-5mm，投加的濾料堆積體積占總濾池體積的50％，缺氧生物濾池停留時(shí)間為10h，反硝化過(guò)程中BOD和硝酸根氮的計(jì)量關(guān)系為3-4:1，本體系中硝酸根氮過(guò)量，在缺氧反應(yīng)器中，不 只是BOD，還有一部分COD通過(guò)反硝化作用也可以得到去除，生物濾池出水的COD_Cr濃度為40-50mg/L，總氮(TN)濃度為20-25mg/L，pH值略有升高，為7.0-8.5。

處理過(guò)程中各單元的出水水質(zhì)如表3所示：

表3各單元進(jìn)出水水質(zhì)

實(shí)施例4

一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的方法，包括如下步驟：

以某焦化廠焦化廢水A²/O生化工藝出水處理為例。

焦化廢水含高濃度難降解有機(jī)污染物和氨氮，主要有機(jī)成分揮發(fā)酚、苯類、含氮雜環(huán)化合物、聯(lián)苯、石油類等，經(jīng)生化處理后殘留COD濃度為約200-250mg/L，原水中氨氮有60-70％轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾玫綇氐酌摮?0-40％轉(zhuǎn)化為硝酸根氮，濃度為約55-75mg/L，廢水基本不含BOD，pH值為6.5-7.5，水量為100m³/h。

首先，催化氧化反應(yīng)器設(shè)計(jì)水力停留時(shí)間(HRT)為20min，臭氧投加量為COD(質(zhì)量)的0.5倍，催化氧化反應(yīng)器中放置的催化劑為活性炭固載鐵銅催化 劑與分子篩固載鐵銅催化劑。臭氧對(duì)多環(huán)化合物的不飽和雙鍵有較強(qiáng)的氧化作用，催化氧化出水COD含量為155-215mg/L、BOD得到較大的提升為約45-60mg/L、硝酸根氮的濃度為55-75mg/L，pH為7.5-8.5。

然后，廢水進(jìn)入鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器，通過(guò)控制富氧氣體流量，精確控制溶解氧(DO)為2.0-2.5mg/L，反應(yīng)器的水力停留時(shí)間(HRT)設(shè)計(jì)為40h，其中，鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中碳和鐵的質(zhì)量比為0.5；所述鐵為鐵片與鐵屑，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中的碳為活性炭顆粒和焦炭顆粒；最后廢水進(jìn)入混凝反應(yīng)沉淀裝置，pH通過(guò)投加氫氧化鈉調(diào)節(jié)至8-9，使得廢水中含鐵懸浮固體、膠體凝聚，并吸附廢水中可溶性大分子難降解有機(jī)物一起沉淀，進(jìn)一步去除有機(jī)物。鐵碳內(nèi)電解后出水COD濃度為145-200mg/L、BOD濃度為115-145mg/L、硝酸根氮濃度為55-75mg/L、pH為7-8。

最后，廢水進(jìn)入缺氧生物濾池中通過(guò)反硝化反應(yīng)同時(shí)去除有機(jī)物和硝酸根氮氮，生物濾池中投加火山巖，濾料粒徑為3-5mm，投加的濾料堆積體積占總濾池體積的30％，缺氧生物濾池停留時(shí)間為20h，反硝化過(guò)程中BOD和硝酸根氮的計(jì)量關(guān)系為3-4:1，本體系中硝酸根氮過(guò)量，在缺氧反應(yīng)器中，不只是BOD，還有一部分COD通過(guò)反硝化作用也可以得到去除，生物濾池出水的COD_Cr濃度為30-45mg/L，總氮(TN)濃度為15-20mg/L，pH值略有升高，為7.0-8.5。

處理過(guò)程中各單元的出水水質(zhì)如表4所示：

表4各單元進(jìn)出水水質(zhì)

對(duì)比例1

一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的方法，包括如下步驟：

以某焦化廠焦化廢水A²/O生化工藝出水處理為例。

焦化廢水含高濃度難降解有機(jī)污染物和氨氮，主要有機(jī)成分揮發(fā)酚、苯類、含氮雜環(huán)化合物、聯(lián)苯、石油類等，經(jīng)生化處理后殘留COD濃度為約200-250mg/L，原水中氨氮有60-70％轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾玫綇氐酌摮?0-40％轉(zhuǎn)化為硝酸根氮，濃度為約55-75mg/L，廢水基本不含BOD，pH值為6.5-7.5，水量為100m³/h。

將廢水直接通入缺氧生物濾池中進(jìn)行反硝化反應(yīng)，生物濾池中投加生物陶粒，濾料粒徑為3-5mm，投加的濾料堆積體積占總濾池體積的40％，缺氧生物濾池停留時(shí)間為14h，反硝化過(guò)程中BOD和硝酸根氮的計(jì)量關(guān)系為3-4:1，但是殘留的大分子有機(jī)物無(wú)法為反硝化提供有效碳源，反硝化反應(yīng)無(wú)法正常進(jìn)行，生物濾池出水的COD_Cr濃度為215-245mg/L，總氮(TN)濃度為50-70mg/L，pH基本不變值略有升高，為6.5-7.5。

對(duì)比例2

一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的方法，包括如下步驟：

以某焦化廠焦化廢水A²/O生化工藝出水處理為例。

焦化廢水含高濃度難降解有機(jī)污染物和氨氮，主要有機(jī)成分揮發(fā)酚、苯類、含氮雜環(huán)化合物、聯(lián)苯、石油類等，經(jīng)生化處理后殘留COD濃度為約 200-250mg/L，原水中氨氮有60-70％轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾玫綇氐酌摮?0-40％轉(zhuǎn)化為硝酸根氮，濃度為約55-75mg/L，廢水基本不含BOD，pH值為6.5-7.5，水量為100m³/h。

首先，臭氧催化氧化反應(yīng)器設(shè)計(jì)水力停留時(shí)間(HRT)為25min，臭氧投加量為COD(質(zhì)量)的0.35倍，即70-87.5mgO³/m³廢水，臭氧催化氧化反應(yīng)器內(nèi)放置的催化劑為活性炭固載鐵銅催化劑。臭氧對(duì)多環(huán)化合物的不飽和雙鍵有較強(qiáng)的氧化作用，催化氧化出水COD含量為185-235mg/L、BOD得到較大的提升為約60-80mg/L、硝酸根氮的濃度為55-75mg/L，pH為7.5-8.5。

然后，廢水進(jìn)入缺氧生物濾池中進(jìn)行反硝化反應(yīng)，生物濾池中投加生物陶粒，濾料粒徑為3-5mm，投加的濾料堆積體積占總濾池體積的40％，缺氧生物濾池停留時(shí)間為14h，反硝化過(guò)程中BOD和硝酸根氮的計(jì)量關(guān)系為3-4:1，生物濾池出水的COD_Cr濃度為115-145mg/L，總氮(TN)濃度為30-55mg/L，pH值略有升高，為7.0-8.5。

對(duì)比例3

一種難降解工業(yè)有機(jī)廢水的方法，包括如下步驟：

以某焦化廠焦化廢水A²/O生化工藝出水處理為例。

焦化廢水含高濃度難降解有機(jī)污染物和氨氮，主要有機(jī)成分揮發(fā)酚、苯類、含氮雜環(huán)化合物、聯(lián)苯、石油類等，經(jīng)生化處理后殘留COD濃度為約200-250mg/L，原水中氨氮有60-70％轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾玫綇氐酌摮?0-40％轉(zhuǎn)化為硝酸根氮，濃度為約55-75mg/L，廢水基本不含BOD，pH值為6.5-7.5，水量為100m³/h。

首先，廢水進(jìn)入鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器，通過(guò)控制富氧氣體流量，精確控制溶解氧(DO)為2.5-3.0mg/L，反應(yīng)器的水力停留時(shí)間(HRT)設(shè)計(jì)為30h，其中， 鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中碳和鐵的質(zhì)量比為0.5，所述鐵為鐵片與鐵屑，所述鐵碳內(nèi)電解反應(yīng)器中的碳為活性炭顆粒和焦炭顆粒；最后廢水進(jìn)入混凝反應(yīng)沉淀裝置，pH通過(guò)投加氫氧化鈉調(diào)節(jié)至8-9，使得廢水中含鐵懸浮固體、膠體凝聚，并吸附廢水中可溶性大分子難降解有機(jī)物一起沉淀，進(jìn)一步去除有機(jī)物。由于進(jìn)入鐵碳內(nèi)電解廢水中的有機(jī)物分子量化學(xué)反應(yīng)活性太低，很難發(fā)生內(nèi)電解反應(yīng)，鐵碳內(nèi)電解后出水COD濃度為195-245mg/L、BOD濃度為20-40mg/L、硝酸根氮濃度為55-75mg/L、pH為7-8。

然后，廢水進(jìn)入缺氧生物濾池中進(jìn)行反硝化反應(yīng)，生物濾池中投加生物陶粒，濾料粒徑為3-5mm，投加的濾料堆積體積占總濾池體積的40％，缺氧生物濾池停留時(shí)間為14h，反硝化過(guò)程中BOD和硝酸根氮的計(jì)量關(guān)系為3-4:1，由于生物濾池進(jìn)水中可生化降解有機(jī)物含量較低，只能進(jìn)行一定的反硝化反應(yīng)，生物濾池出水的COD_Cr濃度為165-200mg/L，總氮(TN)濃度為40-60mg/L，pH值略有升高，為7.0-8.5。

由此可見(jiàn)，本發(fā)明提供的臭氧催化氧化-鐵碳內(nèi)電解-缺氧生物濾池裝置可高效深度脫除殘留的大分子難降解有機(jī)物和硝酸鹽氮，達(dá)到同時(shí)深度脫除難降解有機(jī)物和總氮的目的，明顯優(yōu)于單一的生化處理、臭氧-生化處理或鐵碳內(nèi)電解-生化處理系統(tǒng)。

申請(qǐng)人聲明，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，任何屬于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。