本發(fā)明涉及一種濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法及處理裝置，該方法對含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中的涂料進(jìn)行凝集處理時(shí)，可靠地控制該循環(huán)水的pH，進(jìn)行高效的凝集處理。
背景技術(shù)：
：在汽車、電氣設(shè)備、金屬制品等的涂裝工序中，進(jìn)行噴涂。在噴涂中，產(chǎn)生大量的未涂覆于被涂物上的過噴涂料(剩余涂料)。就剩余涂料的產(chǎn)生量而言，除涂覆效率高的靜電涂裝之外，也達(dá)到使用涂料的50％至60％左右。因此，需要從涂裝工序的環(huán)境中去除并回收剩余涂料。剩余涂料的捕集中通常采用水洗濕式涂裝室，水洗水被循環(huán)使用。此時(shí)，為了防止涂料殘留并積累于循環(huán)水中，對循環(huán)水中的剩余涂料進(jìn)行凝集分離。目前，作為濕式涂裝室循環(huán)水中的剩余涂料的凝集處理方法，提出了如下所述的方案。(1)在濕式涂裝室循環(huán)水中以規(guī)定的比例添加酚系樹脂和陽離子系聚合物的方法(專利文獻(xiàn)1)(2)在濕式涂裝室循環(huán)水中添加酚系樹脂、無機(jī)多價(jià)金屬鹽、水溶性高分子凝集劑、含有無機(jī)堿及水的處理劑的方法(專利文獻(xiàn)2)(3)在濕式涂裝室循環(huán)水中組合添加酚系樹脂、明礬及鈣礬石等的方法(專利文獻(xiàn)3)專利文獻(xiàn)1中，記載了從設(shè)備的腐蝕、以及與陽離子系聚合物的pH有關(guān)的效果特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選設(shè)定凝集處理系的pH為6.0～8.5左右。在專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例中，pH調(diào)節(jié)為6.7～6.8。專利文獻(xiàn)1中，pH范圍的效果特性不明確。專利文獻(xiàn)1中，為了進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，除酚系樹脂、陽離子系聚合物以外，還添加HCl、NaOH等pH調(diào)節(jié)劑。如下述比較例所示，在酚系樹脂的堿溶液和陽離子系聚合物中，不能充分地對涂料成分進(jìn)行凝集處理。專利文獻(xiàn)2中記載的處理劑是將酚系樹脂及無機(jī)多價(jià)金屬鹽等單劑化而成的藥劑。在專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例中，使用溶解于堿的酚系樹脂的堿溶液和鋁酸鈉等的混合物。專利文獻(xiàn)2中記載了該處理劑的pH為堿性。專利文獻(xiàn)2中記載了，從排水處理的觀點(diǎn)出發(fā)，處理水可以設(shè)為pH5.5～8.5的中性。在專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例中，另外添加稀硫酸將pH調(diào)節(jié)為7。在專利文獻(xiàn)2中，上述pH范圍的效果特性不明確。專利文獻(xiàn)2中不是分別添加酚系樹脂和無機(jī)多價(jià)金屬鹽。專利文獻(xiàn)2中，不存在使用堿性的酚系樹脂的堿溶液和酸性的無機(jī)多價(jià)金屬鹽而不需要pH調(diào)節(jié)劑的技術(shù)思想。專利文獻(xiàn)3中對于循環(huán)水系的pH完全沒有記載，而對于pH條件和效果特性的關(guān)系也沒有任何說明。涂裝工序中使用的涂料大致有僅使用稀釋劑等有機(jī)溶劑作為溶劑的溶劑系涂料以及使用水的水性涂料。溶劑系涂料與水性涂料相比，耐候性、耐剝落性等優(yōu)異，特別是多用于汽車用的表面涂層涂裝。水性涂料由于以水為溶劑(有時(shí)也聯(lián)用一部分溶劑)，所以不具有易燃性，安全且衛(wèi)生，具有不會發(fā)生因有機(jī)溶劑導(dǎo)致的公害等優(yōu)點(diǎn)，因此，近年來其應(yīng)用范圍正在擴(kuò)大。溶劑系涂料、水性涂料分別具有如下課題。溶劑系涂料：由于捕獲入循環(huán)水中的剩余涂料的粒子的粘性高，因此，附著于各設(shè)備上而產(chǎn)生極重的污垢、或者凝集成大的固體而易于產(chǎn)生堵塞。水性涂料：水性涂料本來具有溶解或均勻分散在水中的性質(zhì)，所以涂料成分與使用量成比例地累積濃縮在涂裝室循環(huán)水中。涂料成分濃縮的結(jié)果是，涂料中的表面活性劑等發(fā)泡性物質(zhì)濃縮而產(chǎn)生泡。進(jìn)而，有時(shí)因循環(huán)水中的懸濁物濃度、粘性的上升，產(chǎn)生的泡穩(wěn)定化，直至進(jìn)行劇烈的起泡，不能穩(wěn)定地進(jìn)行涂裝室的運(yùn)轉(zhuǎn)。因此，進(jìn)行濕式涂裝室循環(huán)水的凝集處理時(shí)，期待在對溶劑系涂料的不粘效果以及對水性涂料的起泡抑制效果這雙方面均優(yōu)異。為了在任何涂料的凝集處理中都能夠充分發(fā)揮添加的凝集劑的效果，循環(huán)水的pH至為重要。目前，作為用于對濕式涂裝室循環(huán)水的pH進(jìn)行調(diào)節(jié)的酸、堿，從廉價(jià)方面考慮，通常使用硫酸及苛性鈉。如上述，專利文獻(xiàn)1～3中提出了將酚系樹脂的堿溶液或酸性鋁鹽添加到濕式涂裝室循環(huán)水中進(jìn)行凝集處理的方法。專利文獻(xiàn)1、2中需要另行準(zhǔn)備硫酸或鹽酸、苛性鈉一類的pH調(diào)節(jié)劑，專利文獻(xiàn)3中完全未考慮pH條件。專利文獻(xiàn)4中記載有以如下方式進(jìn)行添加控制的方法：在涂裝室的循環(huán)水中添加酸性或中性的主處理劑和堿性的pH調(diào)節(jié)劑，將主處理劑的添加量和pH調(diào)節(jié)劑的添加量之比保持在規(guī)定范圍，同時(shí)，在循環(huán)水的pH值成為規(guī)定值以下時(shí)，添加pH調(diào)節(jié)劑，在循環(huán)水的pH值大于規(guī)定值時(shí)，停止pH調(diào)節(jié)劑的添加。專利文獻(xiàn)4中，通過在pH調(diào)節(jié)劑的連續(xù)添加時(shí)間大于規(guī)定值時(shí)進(jìn)行異常顯示，通知涂料渣、生成鹽附著于pH計(jì)，導(dǎo)致pH計(jì)的測定精度下降。專利文獻(xiàn)4的方法并非防止因pH計(jì)的污染導(dǎo)致的測定精度的降低。專利文獻(xiàn)1：日本特許第4069799號公報(bào)；專利文獻(xiàn)2：日本特開2005-103361號公報(bào)；專利文獻(xiàn)3：日本特開2012-187482號公報(bào)；專利文獻(xiàn)4：日本特開平11-57599號公報(bào)。專利文獻(xiàn)1中，酚系樹脂和陽離子系聚合物的聯(lián)用不能得到充分的凝集處理效果。專利文獻(xiàn)2、3中示出了酚系樹脂與明礬等酸性鋁鹽的聯(lián)用，但沒有探討處理pH與效果特性的關(guān)系，不能可靠地得到優(yōu)異的凝集效果。專利文獻(xiàn)2中需要將酚系樹脂與明礬等無機(jī)多價(jià)金屬鹽進(jìn)行單劑化來使用，沒有分別添加它們的記載。專利文獻(xiàn)3中對于處理pH沒有任何記載。在對pH條件有記載的專利文獻(xiàn)1、2中，另行使用pH調(diào)節(jié)劑進(jìn)行pH調(diào)節(jié)。在濕式涂裝室循環(huán)水的凝集處理中，存在根據(jù)使用的凝集處理劑得到最高的凝集效果的最佳pH范圍。實(shí)際循環(huán)水的pH因涂料、稀釋劑、洗滌劑、其分解物等各種因素而發(fā)生變動，因此，每次都需要控制為最佳pH。如專利文獻(xiàn)1、2，在另行添加pH調(diào)節(jié)劑的方法中，不僅所需的藥劑的種類增加，而且還使用硫酸或NaOH等有害物質(zhì)，因此，無論在成本方面還是在操作方面都不優(yōu)選。在濕式涂裝室循環(huán)水的凝集處理中，聯(lián)用酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽時(shí)，以用于獲得涂料的不粘、凝集、防止因泡成分的吸附而導(dǎo)致的發(fā)泡、室泥漿浮起等效果所需的量來添加這些藥劑。在濕式涂裝室循環(huán)水的凝集處理中，通過將pH調(diào)節(jié)為接近7，從而得到最優(yōu)異的凝集效果。因此，目前，為了有效使用這些藥劑，另行使用酸或堿手動或自動地調(diào)節(jié)循環(huán)水的pH。通常從廉價(jià)的方面出發(fā)，該pH調(diào)節(jié)使用硫酸、苛性鈉。酸、堿是危險(xiǎn)品。如果使用除作為凝集劑的酚系樹脂的堿溶液、酸性鋁鹽以外的這些酸、堿，則用于循環(huán)水處理的藥劑的種類增加，藥劑管理、加藥控制變得繁瑣。通常，基于設(shè)置于循環(huán)水凹槽的pH計(jì)的測定值，通過在循環(huán)水中添加酸或堿來控制pH。在濕式涂裝室循環(huán)水系統(tǒng)中，因以下的理由，難以將pH自動地控制并保持在所希望的一定的范圍。(1)循環(huán)水凹槽內(nèi)的pH計(jì)的傳感器被涂料、涂料泥漿污染，測定精度降低。(2)循環(huán)水經(jīng)由大型的凹槽而循環(huán)，因此，即使在這種大型的凹槽中添加酸、堿，也不能立即反映于pH計(jì)的測定值。由于從堆積在凹槽內(nèi)的泥漿中一點(diǎn)一點(diǎn)地溶出酸、堿成分等，也易于使pH計(jì)的測定值產(chǎn)生誤差。因此，因添加酸、堿而產(chǎn)生的pH變化延遲于pH計(jì)的測定值，表現(xiàn)出的時(shí)滯大。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于，提供一種在對含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中的涂料進(jìn)行凝集處理時(shí)，可靠地調(diào)節(jié)該循環(huán)水的pH、高效地進(jìn)行凝集處理的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法及處理裝置。本發(fā)明的目的在于，提供一種不需要pH調(diào)節(jié)劑、在控制了使用藥劑的種類、藥劑使用量的基礎(chǔ)上將循環(huán)水調(diào)節(jié)至最適pH條件、從而得到高凝集效果的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法及處理裝置。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過將堿性的酚系樹脂的堿溶液用作兼作堿劑的凝集處理劑，進(jìn)而將酸性的酸性鋁鹽用作兼作酸劑的凝集處理劑，進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，從而能夠可靠地且工業(yè)上有利地進(jìn)行pH控制。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，不將酚系樹脂的堿溶液與酸性鋁鹽預(yù)先混合并單劑化，而是分別添加，將堿性的酚系樹脂的堿溶液用作兼作堿劑的凝集處理劑，另外將酸性的酸性鋁鹽用作兼作酸劑的凝集處理劑，在能夠獲得凝集效果的添加量的范圍內(nèi)，根據(jù)循環(huán)水的pH變動，各自調(diào)節(jié)它們的添加量，將循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0，由此，可以在不需要pH調(diào)節(jié)劑的基礎(chǔ)上，將pH調(diào)節(jié)為最適pH，得到高凝集處理效果。現(xiàn)有方法中，不存在將酚系樹脂的堿溶液、酸性鋁鹽本身作為循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)劑的技術(shù)思想。另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在與循環(huán)水凹槽分別設(shè)置的測量槽內(nèi)間歇地進(jìn)行循環(huán)水的pH測定，并在pH的非測定時(shí)用澄清水洗滌pH計(jì)，由此，提高pH計(jì)的測定精度，能進(jìn)行可靠的pH控制。本發(fā)明的技術(shù)方案如下。[1]一種濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，在含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中添加酚系樹脂的堿溶液并對該循環(huán)水中的涂料進(jìn)行處理時(shí)，將該循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0，該循環(huán)水的pH為8.0以下的規(guī)定值時(shí)，使該酚系樹脂的堿溶液的添加量增加。[2]如[1]所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，將所述酚系樹脂的堿溶液用作堿劑，不添加其他堿劑，將所述循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0。[3]如[1]或[2]所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，在所述循環(huán)水中進(jìn)一步添加酸性鋁鹽，該循環(huán)水的pH為6.5以上的規(guī)定值時(shí)，使該酸性鋁鹽的添加量增加。[4]如[3]所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，將所述酸性鋁鹽用作酸劑，不添加其他酸劑，將所述循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0。[5]一種濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，在含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽進(jìn)行處理時(shí)，將該循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0，該循環(huán)水的pH為6.8以上且8.0以下時(shí)，使該酚系樹脂的堿溶液的添加量增加，該循環(huán)水的pH為6.5以上且7.2以下時(shí)，使該酸性鋁鹽的添加量增加。[6]一種濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，所述方法在含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽，對該循環(huán)水中的涂料進(jìn)行凝集處理，在該循環(huán)水中分別添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽，將該循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0。[7]如[6]所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，分別將所述酚系樹脂的堿溶液用作堿劑，將所述酸性鋁鹽用作酸劑，不添加其他pH調(diào)節(jié)劑，將所述循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0。[8]如[6]或[7]所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，在所述循環(huán)水的pH小于6.5的情況下，使所述酚系樹脂的堿溶液的添加量增加，在所述循環(huán)水的pH大于8.0的情況下，使所述酸性鋁鹽的添加量增加。[9]如[3]至[8]中任一項(xiàng)所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，所述酸性鋁鹽是選自由明礬、氯化鋁、聚氯化鋁、堿性氯化鋁及硝酸鋁組成的組中的一種或兩種以上。[10]如[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，在所述循環(huán)水中進(jìn)一步添加陽離子系聚合物。[11]如[1]至[10]中任一項(xiàng)所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，在添加了所述酚系樹脂的堿溶液后的循環(huán)水中、或者在添加了酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽的循環(huán)水中、或者在添加了酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽以及陽離子系聚合物后的循環(huán)水中，進(jìn)一步添加高分子凝集處理劑進(jìn)行凝集處理。[12]一種濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，具備：循環(huán)水凹槽，含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水在該循環(huán)水凹槽與濕式涂裝室之間循環(huán)；pH測定機(jī)構(gòu)，測定該循環(huán)水的pH；藥劑添加機(jī)構(gòu)，基于該pH的測定值，在該循環(huán)水中添加處理藥劑，所述濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置的特征在于，具備：測量槽，該測量槽具備pH計(jì)；循環(huán)水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)，將該循環(huán)水的一部分導(dǎo)入該測量槽；澄清水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)，將澄清水導(dǎo)入該測量槽；控制機(jī)構(gòu)，對所述循環(huán)水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)、澄清水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)以及所述藥劑添加機(jī)構(gòu)進(jìn)行控制，該控制機(jī)構(gòu)交互地進(jìn)行利用所述循環(huán)水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)進(jìn)行的循環(huán)水向測量槽的導(dǎo)入以及利用該澄清水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)進(jìn)行的澄清水向測量槽的導(dǎo)入，在利用該循環(huán)水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)導(dǎo)入循環(huán)水期間，利用所述pH計(jì)對pH進(jìn)行測定。[13]如[12]所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，其特征在于，所述測量槽具有：貯存部，貯存導(dǎo)入水；以及，溢流部，使貯存水從所述貯存部溢流，所述pH計(jì)設(shè)置于所述貯存部，所述循環(huán)水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)以及澄清水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)分別設(shè)置成將循環(huán)水或澄清水導(dǎo)入該貯存部。[14]如[12]或[13]所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，其特征在于，所述控制機(jī)構(gòu)在利用所述循環(huán)水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)開始導(dǎo)入循環(huán)水后，基于經(jīng)過規(guī)定時(shí)間后的pH計(jì)的測定值來控制加藥。[15]如[12]至[14]中任一項(xiàng)所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，其特征在于，具有洗滌機(jī)構(gòu)，使用通過所述澄清水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)導(dǎo)入至所述測量槽的澄清水，洗滌所述pH計(jì)。[16]如[12]至[15]中任一項(xiàng)所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，其特征在于，所述控制機(jī)構(gòu)在通過所述澄清水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)將澄清水導(dǎo)入至所述測量槽后，停止澄清水的導(dǎo)入，然后，經(jīng)過規(guī)定時(shí)間后，開始利用所述循環(huán)水導(dǎo)入機(jī)構(gòu)導(dǎo)入循環(huán)水。[17]如[1]至[11]中任一項(xiàng)所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，其特征在于，使用[12]至[16]中任一項(xiàng)所述的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，作為所述處理藥劑，添加所述酚系樹脂的堿溶液、或者添加所述酚系樹脂的堿溶液與酸性鋁鹽。發(fā)明效果通過本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，在對含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中的涂料進(jìn)行凝集處理時(shí)，能可靠地調(diào)節(jié)該循環(huán)水的pH，進(jìn)行有效的凝集處理。本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法中，將堿性的酚系樹脂的堿溶液用作兼作堿劑的凝集處理劑，進(jìn)而將酸性的酸性鋁鹽用作兼作酸劑的凝集處理劑，根據(jù)循環(huán)水的pH變動對它們進(jìn)行添加控制。這些藥劑是安全的堿或酸。即使添加的這些藥劑為最低必要量以上，也不會使處理效果變差。通過本發(fā)明，不使用目前用于pH調(diào)節(jié)的危險(xiǎn)的酸或堿，而添加以使這些藥劑發(fā)揮效果的最低必要量，將這些藥劑也用于pH調(diào)節(jié)，由此，可靠地且工業(yè)上有利地進(jìn)行pH調(diào)節(jié)。通過本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，不使用pH調(diào)節(jié)劑，在降低了藥劑的種類、藥劑使用量的基礎(chǔ)上，將濕式涂裝室循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為最適合凝集處理的pH條件，能夠獲得高凝集處理效果。因此，能夠降低處理成本，并且，由于不使用酸、堿，從而也改善了作業(yè)性。通過本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，通過在與循環(huán)水凹槽分別設(shè)置的測量槽中間歇地進(jìn)行循環(huán)水的pH測定，在pH的非測定時(shí)用澄清水洗滌pH計(jì)，由此，能夠提高pH計(jì)的測定精度。通過在間歇進(jìn)行pH測定的期間設(shè)置規(guī)定的待機(jī)時(shí)間，能抑制pH測定的時(shí)滯，進(jìn)行可靠的pH控制。附圖說明圖1是表示本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置的實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖。圖2是表示實(shí)施例1和比較例1中的循環(huán)水的pH隨時(shí)間變化的圖表。圖3是表示實(shí)施例中使用的實(shí)驗(yàn)裝置的示意圖。具體實(shí)施方式以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施方式。[濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法]本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法的第一方面是在含有涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中添加酚系樹脂的堿溶液，對該循環(huán)水中的涂料進(jìn)行處理時(shí)，將該循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0的方法，其特征在于，在該循環(huán)水的pH為8.0以下的規(guī)定值的情況下，使該酚系樹脂的堿溶液的添加量增加。優(yōu)選的是，在濕式涂裝室循環(huán)水中進(jìn)一步添加酸性鋁鹽，在該循環(huán)水的pH為6.5以上的規(guī)定值的情況下，使該酸性鋁鹽的添加量增加。本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法的第二方面是在含有水性涂料和/或溶劑系涂料的濕式涂裝室循環(huán)水中添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽，對該循環(huán)水中的涂料進(jìn)行凝集處理的方法，其特征在于，在該循環(huán)水中分別添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽，將該循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0。＜作用機(jī)構(gòu)＞水性涂料為陰離子，通過降低pH，陰離子度下降，容易凝集，而且，陰離子表面活性劑的活性下降，難以起泡。酚系樹脂的堿溶液為陰離子性，進(jìn)行電荷中和時(shí)，主要是與疏水性(非離子性)物質(zhì)的親和性變高，與非離子表面活性劑、涂料樹脂的親和性變高。酚系樹脂的堿溶液也為酸性，陰離子性變?nèi)?，能夠降低用于電荷中和所需的陽離子性聚合物的量。酸性鋁鹽在中性～酸性側(cè)區(qū)域?yàn)殛栯x子，因此，能夠?qū)⒆鳛殛庪x子的涂料、涂料通過水解、氧化分解、生物降解而產(chǎn)生的親水性的濁度或SS成分(主要為陰離子)進(jìn)行電荷中和，使其凝集，并且也能夠進(jìn)行酚系樹脂的堿溶液的電荷中和。在使用酚系樹脂的堿溶液進(jìn)行凝集處理的情況下，特別是在將酚系樹脂的堿溶液與酸性鋁鹽進(jìn)行組合而進(jìn)行凝集處理的情況下，優(yōu)選在中性～酸性區(qū)域進(jìn)行凝集處理。酚系樹脂的堿溶液為堿性，酸性鋁鹽為酸性，因此，使用它們能進(jìn)行pH調(diào)節(jié)。本發(fā)明的第一方面中，將堿性的酚系樹脂的堿溶液用作兼作堿劑的凝集處理劑，進(jìn)而將酸性的酸性鋁鹽用作兼作酸劑的凝集處理劑。第一方面中，在能夠得到凝集效果的添加量的范圍內(nèi)，根據(jù)循環(huán)水的pH變動，分別調(diào)節(jié)它們的添加量，將循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0，優(yōu)選為6.8～7.2。由此，不需要pH調(diào)節(jié)劑，而且能將pH調(diào)節(jié)為最適pH。將用作pH調(diào)節(jié)劑的酚系樹脂的堿溶液與酸性鋁鹽進(jìn)行混合而單劑化的藥劑不能應(yīng)對容易變化的循環(huán)水的pH變動，需要另外的pH調(diào)節(jié)劑。因此，用于pH調(diào)節(jié)的酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽，不預(yù)先混合而單劑化，而是分別各自地添加到濕式涂裝室循環(huán)水中。本發(fā)明的第二方面中，不將酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽預(yù)先進(jìn)行混合而單劑化，而是分別各自地添加到濕式涂裝室循環(huán)水中。本發(fā)明的第二方面中，將堿性的酚系樹脂的堿溶液用作兼作堿劑的凝集處理劑，將酸性的酸性鋁鹽用作兼作酸劑的凝集處理劑。在能夠得到凝集效果的添加量的范圍內(nèi)，根據(jù)循環(huán)水的pH的變動，分別調(diào)節(jié)上述處理劑的添加量，將循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0，優(yōu)選調(diào)節(jié)為6.8～7.2。由此，不需要pH調(diào)節(jié)劑，而且可以pH調(diào)節(jié)為最佳pH。下面，舉出下述情況來說明本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法，即，聯(lián)用酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽，將酚系樹脂的堿溶液用作堿劑，而不添加其他堿劑，而且，將酸性鋁鹽用作酸劑，而不添加其他酸劑，對上述酚系樹脂的堿溶液與酸性鋁鹽的添加量進(jìn)行控制，將循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0。本發(fā)明中，也可以聯(lián)用其他堿劑或酸劑。通過將酚系樹脂的堿溶液用作堿劑而不使用其他堿劑，而且將酸性鋁鹽用作酸劑而不使用其他酸劑，進(jìn)行處理，從而能夠不需要pH調(diào)節(jié)劑，降低藥劑的種類、藥劑使用量，減輕藥劑管理、加藥控制的勞力和時(shí)間。另外，能降低處理成本，進(jìn)而，由于不使用酸、堿一類的危險(xiǎn)藥劑，從而使作業(yè)性也得以改善，因此，在工業(yè)上是非常有利的。＜酚系樹脂的堿溶液＞作為酚系樹脂的堿溶液的酚系樹脂，可舉出苯酚、甲酚、二甲苯酚等一元酚等酚類與甲醛等醛的縮合物或其改性物且交聯(lián)固化之前的酚系樹脂。具體而言，可舉出如下。酚系樹脂可以是酚醛清漆型或甲階型(レゾール型)中的任一種。酚系樹脂可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。1)苯酚和甲醛的縮合物2)甲酚和甲醛的縮合物3)二甲苯酚和甲醛的縮合物4)將上述1)～3)的酚系樹脂烷基化而得到的烷基改性酚系樹脂5)聚乙烯基苯酚作為酚系樹脂的堿溶液的堿，通常使用氫氧化鈉(NaOH)和/或氫氧化鉀(NaH)。酚系樹脂的堿溶液優(yōu)選堿濃度為1～25重量％、酚系樹脂濃度為1～50重量％。在提高酚系樹脂的堿溶液的酚系樹脂濃度的情況下，也可以加溫至70～80℃程度使酚系樹脂溶解。酚系樹脂的堿溶液通常為pH10～13左右的堿性。＜酸性鋁鹽＞作為酸性鋁鹽，能夠使用堿性氯化鋁、明礬(硫酸鋁)、氯化鋁、聚氯化鋁、硝酸鋁等。它們可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。＜各藥劑的添加量＞對酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽的添加量而言，在以下范圍內(nèi)，根據(jù)濕式涂裝室循環(huán)水的pH變動分別調(diào)節(jié)添加量。作為由酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽產(chǎn)生的凝集效果最高的pH區(qū)域，將濕式涂裝室循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0，優(yōu)選為6.8～7.2。此時(shí)，優(yōu)選不使用硫酸、鹽酸等無機(jī)酸、有機(jī)酸等酸劑、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等堿劑一類的pH調(diào)節(jié)劑，而是通過控制酚系樹脂的堿溶液以及酸性鋁鹽的添加量來進(jìn)行pH調(diào)節(jié)。具體而言，預(yù)先設(shè)定用于凝集處理的酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽的添加量，在循環(huán)水的pH變動、成為pH8.0以下的規(guī)定值的情況下，在以下的添加量范圍內(nèi)，增大堿性酚系樹脂的堿溶液的添加量使其高于設(shè)定值，將pH設(shè)為6.5以上，優(yōu)選為6.8以上。在循環(huán)水的pH變動、成為pH6.5以上的規(guī)定值的情況下，在以下的添加量范圍內(nèi)，增大酸性鋁鹽的添加量使其比設(shè)定值高，將pH設(shè)為8.0以下、優(yōu)選為7.2以下。這樣，對于循環(huán)水的pH的變動，通過調(diào)節(jié)酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽的添加量，能夠不必另行添加硫酸等酸劑、氫氧化鈉等堿劑一類的pH調(diào)節(jié)劑而將pH調(diào)節(jié)為最適pH。在通過增加酚系樹脂的堿溶液或酸性鋁鹽的添加量而使pH成為上述優(yōu)選范圍的情況下，使酚系樹脂的堿溶液或酸性鋁鹽的添加量返回設(shè)定值。從將濕式涂裝室循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)為6.5～8.0、優(yōu)選為6.8～7.2的觀點(diǎn)出發(fā)，在循環(huán)水的pH小于6.5、優(yōu)選小于6.8的情況下，可以增大酚系樹脂的堿溶液的添加量。為了將pH變動進(jìn)一步抑制至較小，也可以在循環(huán)水的pH為6.8以上且8.0以下時(shí)，增加酚系樹脂的堿溶液的添加量。同樣，在循環(huán)水的pH大于8.0的情況下、優(yōu)選在大于7.2的情況下增加酸性鋁鹽的添加量。為了使pH變動進(jìn)一步控制為較小值，也可以在循環(huán)水的pH為6.5以上且7.2以下時(shí)，增加酸性鋁鹽的添加量。(酚系樹脂的堿溶液的添加量)酚系樹脂的堿溶液的添加量根據(jù)濕式涂裝室循環(huán)水的性狀、濕式涂裝室循環(huán)水中的涂料的種類、涂料含量等而不同，但相對于濕式涂裝室循環(huán)水，作為有效成分量(樹脂固體成分量)優(yōu)選設(shè)為1mg/L以上、特別優(yōu)選為5mg/L以上。酚系樹脂的堿溶液的添加量相對于循環(huán)水中的涂料(固體成分)，作為有效成分量優(yōu)選設(shè)為0.1重量％以上、特別優(yōu)選為0.5重量％以上。如果酚系樹脂的堿溶液的添加量為該比例以上，則能夠得到充分的凝集效果、不粘效果、發(fā)泡抑制效果。即使酚系樹脂的堿溶液的添加量過多，也不能獲得與添加量相稱的效果的提高，在藥劑成本、凝集污泥產(chǎn)生量的增加等方面不優(yōu)選。對于相對于濕式涂裝室循環(huán)水的酚系樹脂的堿溶液的添加量而言，作為有效成分量，優(yōu)選設(shè)為1000mg/L以下、特別優(yōu)選為1～200mg/L、尤其優(yōu)選為5～200mg/L。對于酚系樹脂的堿溶液的添加量而言，相對于循環(huán)水中的涂料，作為有效成分量優(yōu)選設(shè)為100重量％以下，特別優(yōu)選為0.5～10重量％。在為了進(jìn)行pH調(diào)節(jié)而增加酚系樹脂的堿溶液的添加量的情況下，也可以使酚系樹脂的添加量暫時(shí)超過上述上限。(酸性鋁鹽的添加量)酸性鋁鹽的添加量也根據(jù)濕式涂裝室循環(huán)水的性狀、使用的酚系樹脂的堿溶液的種類、添加量、是否聯(lián)用陽離子系聚合物等而不同，但相對于濕式涂裝室循環(huán)水，作為有效成分量，優(yōu)選設(shè)為1～1000mg/L、特別優(yōu)選為1～200mg/L、尤其優(yōu)選為5～200mg/L程度。酸性鋁鹽的添加量相對于循環(huán)水中的涂料，作為有效成分量優(yōu)選設(shè)為0.1～100重量％、特別優(yōu)選為0.5～50重量％、尤其優(yōu)選為2.0～20重量％程度。如果酸性鋁鹽的添加量為上述下限以上，則通過添加酸性鋁鹽能夠充分得到凝集、不粘、發(fā)泡抑制效果的提高效果。即使酸性鋁鹽的添加量大于上述上限，也不能得到與添加量相稱的效果的提高，在藥劑成本、凝集污泥產(chǎn)生量的增加等方面不優(yōu)選。在為了堿性pH調(diào)節(jié)而增加酸性鋁鹽的添加量的情況下，也可以使酸性鋁鹽的添加量暫時(shí)超過上述上限。＜陽離子系聚合物＞本發(fā)明中，在酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽的基礎(chǔ)上，還可以使用陽離子系聚合物。通過聯(lián)用陽離子系聚合物，可以得到更加良好的凝集、不粘、發(fā)泡抑制效果。作為陽離子系聚合物，可舉出二甲基二烯丙基氯化銨、烷基胺與環(huán)氧氯丙烷的縮合物、聚乙烯亞胺、亞烷基二氯化物與聚亞烷基多胺的縮合物、雙氰二氯化物與聚亞烷基多胺的縮合物、DMA(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、DADMAC(聚二烯丙基二甲基氯化銨)等、重均分子量為1000～100萬、優(yōu)選為5000～30萬的、通常被稱作有機(jī)凝結(jié)劑的聚合物。陽離子系聚合物不受上述任何限定。陽離子系聚合物可以單獨(dú)使用一種，也可以混合兩種以上。在聯(lián)用陽離子系聚合物的情況下，陽離子系聚合物的添加量也根據(jù)濕式涂裝室循環(huán)水的性狀、使用酚系樹脂的堿溶液的種類、添加量、酸性鋁鹽的添加量等而不同，但相對于濕式涂裝室循環(huán)水，作為有效成分量，優(yōu)選設(shè)為5～100mg/L，特別優(yōu)選為5～50mg/L，尤其優(yōu)選為10～30mg/L左右。陽離子系聚合物的添加量相對于循環(huán)水中的涂料，作為有效成分量，優(yōu)選設(shè)為0.01～10重量％，特別優(yōu)選為0.05～5重量％，尤其優(yōu)選為0.5～2重量％左右。如果陽離子系聚合物添加量為上述下限以上，則能夠充分得到添加陽離子系聚合物帶來的凝集、不粘、發(fā)泡抑制效果的提高效果。即使陽離子系聚合物添加量大于上述上限，也不能得到與添加量相稱的效果的提高。如果陽離子系聚合物添加量過多，則因過剩的陽離子而導(dǎo)致粒子之間產(chǎn)生電排斥，引起凝集不良。如果陽離子系聚合物添加量多，則從藥劑成本、凝集污泥產(chǎn)生量的增加等方面考慮，不優(yōu)選。＜基于藥劑添加的凝集處理＞在濕式涂裝室循環(huán)水中添加酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽、進(jìn)而根據(jù)需要使用的陽離子系聚合物的方法沒有特別限制。這些試劑可以以1天1～2次左右的頻率間歇地添加于循環(huán)水系統(tǒng)，也可以連續(xù)添加。優(yōu)選通過泵連續(xù)地定量注入用于堿性凝集處理的酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽、陽離子系聚合物。優(yōu)選基于濕式涂裝室循環(huán)水的pH的測定值對兼作pH調(diào)節(jié)劑的酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽進(jìn)行加藥控制。對酚系樹脂的堿溶液、酸性鋁鹽以及陽離子系聚合物的添加位置沒有特別限制，可以添加于循環(huán)水的任何位置。通常情況下，優(yōu)選將作為凝集劑的酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽添加到循環(huán)水凹槽與濕式涂裝室的循環(huán)水的循環(huán)配管中。優(yōu)選將作為pH調(diào)節(jié)劑的酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽添加到循環(huán)水凹槽中。也可以添加到循環(huán)水的返回分離槽入口側(cè)。對酚系樹脂和酸性鋁鹽、根據(jù)需要使用的陽離子系聚合物的添加順序沒有特別限制。酚系樹脂的堿溶液、酸性鋁鹽、根據(jù)需要使用的陽離子系聚合物可以同時(shí)添加于相同的位置，也可以分別添加于不同的位置。在利用上浮分離裝置、離心機(jī)對凝集污泥進(jìn)行分離的情況下，有時(shí)將陽離子系聚合物添加于分離裝置前。本發(fā)明中，至少用于pH調(diào)節(jié)而添加的酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽不進(jìn)行混合而單劑化，而是分別添加。分別添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽是指不進(jìn)行單劑化而分別添加，也可以分別在同時(shí)期添加于相同的位置。關(guān)于陽離子系聚合物，可以與酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽分別添加，也可以預(yù)先與酸性鋁鹽混合來添加。為了實(shí)現(xiàn)作為pH調(diào)節(jié)劑的功能，酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽的加藥機(jī)構(gòu)優(yōu)選與對濕式涂裝室循環(huán)水的pH進(jìn)行測定的pH計(jì)連動。在該情況下，利用pH計(jì)對循環(huán)水的pH進(jìn)行的測定可以在任何位置進(jìn)行。例如，可以測定循環(huán)水凹槽、循環(huán)泵出口的循環(huán)水的pH。優(yōu)選的是，通過后述的本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，在與循環(huán)水凹槽分別設(shè)置的測量槽內(nèi)測定pH。通過添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽、或者添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽以及陽離子系聚合物，循環(huán)水中的涂料迅速發(fā)生不溶化、凝集，生成絮凝物。對于因凝集而生成的絮凝物的分離回收，能夠采用利用上浮分離、楔形絲(ウェッジワイヤ)、旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)(ロータリースクリーン)、柵篩(バースクリーン)、旋風(fēng)分離器、離心分離機(jī)、過濾裝置等進(jìn)行的方法。通過這樣的方法分離回收的凝集污泥在重力脫水后、或采用通常的方法脫水后，進(jìn)行焚燒、填埋處理。通過本發(fā)明，通過將酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽分別用于兼作pH調(diào)節(jié)劑的用途，通過調(diào)節(jié)為最適pH從而降低藥劑的必要添加量，能夠降低產(chǎn)生污泥量，從而降低污泥處理費(fèi)用。在本發(fā)明的凝集處理中，在進(jìn)行了添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽的凝集處理后、或在進(jìn)行了添加酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽以及陽離子系聚合物的凝集處理后，進(jìn)一步添加由重均分子量通常大于100萬、優(yōu)選為500萬以上的水溶性高分子構(gòu)成的高分子凝集劑，能夠?qū)崿F(xiàn)絮凝物的粗大化。作為高分子凝集劑，能夠使用公知的陰離子系高分子凝集劑、陽離子系高分子凝集劑、兩性高分子凝集劑等的一種或兩種以上。在使用高分子凝集劑的情況下，其添加量可在相對于剩余涂料為0.1～10重量％、優(yōu)選為0.5～2重量％的范圍內(nèi)、以獲得良好的凝集效果的方式來適宜確定。本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法能夠有效適用于包含水性涂料的濕式涂裝室循環(huán)水、包含溶劑系涂料的濕式涂裝室循環(huán)水、包含水性涂料及溶劑系涂料的濕式涂裝室循環(huán)水的處理。本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理方法優(yōu)選通過以下說明的本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置來實(shí)施。[濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置]參照圖1，對本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置進(jìn)行說明。圖1是表示本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置的實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)例的示意性構(gòu)成圖。1是濕式涂裝室，2是循環(huán)水凹槽，3是測量槽，4是泥漿回收裝置，5是回收泥漿貯槽，6是控制裝置?？刂蒲b置6的控制方式例如是反饋方式的開啟/關(guān)閉(ON/OFF)控制或PID控制。循環(huán)水凹槽2內(nèi)的循環(huán)水通過循環(huán)泵P排出，經(jīng)配管10送入濕式涂裝室1。從配管10分支出用于對循環(huán)水凹槽1內(nèi)的循環(huán)水進(jìn)行均勻攪拌的循環(huán)配管12。由循環(huán)泵P抽出的循環(huán)水的一部分經(jīng)配管12從循環(huán)水凹槽2的液面上方散水。配管10連接有配管13、14，該配管13、14用于在循環(huán)水中定量注入作為凝集劑的酚系樹脂的堿溶液和酸性鋁鹽的。從配管10送入濕式涂裝室1且在濕式涂裝室1內(nèi)捕集了剩余涂料的濕式涂裝室循環(huán)水經(jīng)配管11、配管12在循環(huán)水凹槽2內(nèi)循環(huán)。在循環(huán)水凹槽2內(nèi)設(shè)置有酚系樹脂的堿溶液添加機(jī)構(gòu)21和酸性鋁鹽添加機(jī)構(gòu)22，所述添加機(jī)構(gòu)21和22用于在凹槽內(nèi)的循環(huán)水中分別添加用于進(jìn)行pH調(diào)節(jié)的酚系樹脂的堿溶液、酸性鋁鹽。這些藥劑添加機(jī)構(gòu)由未圖示的藥劑貯槽和加藥泵、以及加藥配管等構(gòu)成，通過控制裝置6控制添加量。加藥控制可以是加藥泵的動作控制，也可以是加藥閥的開閉或開度控制。測量槽3內(nèi)，通過溢流壁31區(qū)隔成貯存部32和溢流部33。貯存部32中，設(shè)置有pH計(jì)34、以及用于防止pH計(jì)34的誤動作(在測量槽3內(nèi)不存在循環(huán)水時(shí)進(jìn)行測量。)的水位計(jì)(液位開關(guān))35。pH計(jì)34的測定值和水位計(jì)35的檢測信號被輸入控制裝置6。在溢流壁31上，在其上端邊緣部的中央附近設(shè)置有V字型的切口。貯存部32內(nèi)的貯存水從該切口部溢流，經(jīng)溢流部33從設(shè)置于測量槽3的溢流部33側(cè)的側(cè)面的排水口36排水，并由配管16送入循環(huán)水凹槽2。在測量槽3的貯存部32中，由從配管12分支的循環(huán)水導(dǎo)入配管14導(dǎo)入循環(huán)水的一部分，并且由澄清水導(dǎo)入配管15導(dǎo)入工業(yè)用水等澄清水。在各導(dǎo)入配管14、15上設(shè)置有開閉閥14A、15A。通過控制裝置6對閥14A、15A的開閉進(jìn)行控制。在澄清水導(dǎo)入配管15的前端設(shè)置有pH計(jì)34的pH傳感器洗滌機(jī)構(gòu)37。作為洗滌機(jī)構(gòu)37，例如，能夠使用安裝有多個(gè)洗滌噴嘴的裝置等，該洗滌噴嘴通過高壓使來自澄清水導(dǎo)入配管15的澄清水噴出。也能夠設(shè)置進(jìn)行空氣噴射的氣嘴，通過澄清水的噴射以及利用空氣進(jìn)行的起泡，進(jìn)行pH傳感器的洗滌。在測量槽3的貯存部32，以適當(dāng)?shù)拈g隔設(shè)置有pH計(jì)34和水位計(jì)35。貯存部32只要是能夠通過洗滌機(jī)構(gòu)37對pH計(jì)34進(jìn)行洗滌的程度的容量即可。溢流部33可以是溢流水從排水口36順暢地排出的程度的尺寸。例如，貯存部32的貯水量可以為5～10L左右。如果是這種小容量的貯存部32，則例如通過從循環(huán)水導(dǎo)入配管14以5～50L/min、優(yōu)選為10～20L/min左右的高流速導(dǎo)入循環(huán)水，即可在短時(shí)間內(nèi)壓出貯存于貯存部32內(nèi)的水，并使貯存部32內(nèi)充滿新導(dǎo)入的循環(huán)水。從澄清水導(dǎo)入配管15導(dǎo)入工業(yè)用水等澄清水的情況也相同。循環(huán)水凹槽2內(nèi)的循環(huán)水從配管17排出，由配管18添加高分子凝集劑后，在泥漿回收裝置4中進(jìn)行凝集分離處理。泥漿回收裝置4的凝集分離水由配管19返送至循環(huán)水凹槽2。凝集污泥由配管20送入回收泥漿貯槽5。本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置中，通過來自控制裝置6的信號對開閉閥14A、15A進(jìn)行的開閉控制，交互進(jìn)行向測量槽3導(dǎo)入來自循環(huán)水導(dǎo)入配管14的循環(huán)水、以及導(dǎo)入來自澄清水導(dǎo)入配管15的工業(yè)用水等澄清水。本發(fā)明中，通過下述順序重復(fù)進(jìn)行循環(huán)水的pH測定及pH調(diào)節(jié)工序、pH計(jì)的清洗及待機(jī)工序。＜pH測定及pH調(diào)節(jié)工序＞通過來自控制裝置6的輸出信號使開閉閥14A打開(開閉閥15A關(guān)閉)，將循環(huán)水經(jīng)循環(huán)水導(dǎo)入配管14導(dǎo)入測量槽3。由于測量槽3的貯存部32為小容量，所以通過以高流速導(dǎo)入來自循環(huán)水導(dǎo)入配管14的循環(huán)水，能夠在短時(shí)間內(nèi)將貯存部32內(nèi)的水置換為循環(huán)水，使貯存部32內(nèi)充滿循環(huán)水。從貯存部32壓出的水經(jīng)溢流壁31、溢流部33、排水口36、配管16返送至循環(huán)水凹槽2。通過導(dǎo)入循環(huán)水而使貯存部32內(nèi)充滿循環(huán)水，當(dāng)水位計(jì)35檢測到循環(huán)水的水位上漲時(shí)，其檢測信號被輸入控制裝置6。接收該信號，從控制裝置6向pH計(jì)34輸出測量信號，通過pH計(jì)34進(jìn)行pH測定。從開始導(dǎo)入循環(huán)水起至pH計(jì)34開始測量為止的時(shí)間通常為1～5分鐘左右。pH計(jì)34的測定值被輸入控制裝置6?；谒斎氲臏y定值，從控制裝置6向酚系樹脂的堿溶液添加機(jī)構(gòu)21或酸性鋁鹽添加機(jī)構(gòu)22輸入加藥信號，進(jìn)行循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)。在測定值比設(shè)定值低的情況下，向酚系樹脂的堿溶液添加機(jī)構(gòu)21輸出加藥信號。在測定值比設(shè)定值高的情況下，向酸性鋁鹽添加機(jī)構(gòu)22輸出加藥信號。pH計(jì)34進(jìn)行的pH測定可以連續(xù)地進(jìn)行，也可以間歇進(jìn)行。對進(jìn)行pH測定及pH調(diào)節(jié)工序的時(shí)間沒有特別限制。如果進(jìn)行pH測定及pH調(diào)節(jié)工序的時(shí)間過短，則不能進(jìn)行可靠的pH調(diào)節(jié)，如果過長，則由于pH計(jì)34被污染，導(dǎo)致測定精度降低。對于一次pH測定及pH調(diào)節(jié)工序的時(shí)間而言，包含從開始導(dǎo)入循環(huán)水至pH計(jì)34開始測量為止的時(shí)間在內(nèi)，優(yōu)選設(shè)為5～60分鐘、特別優(yōu)選為10～30分鐘左右。為了防止因pH計(jì)34的誤動作而導(dǎo)致的酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽的過量添加，優(yōu)選對控制裝置6設(shè)定酚系樹脂的堿溶液添加機(jī)構(gòu)21及酸性鋁鹽添加機(jī)構(gòu)22的加藥泵的最大工作時(shí)間，進(jìn)行計(jì)時(shí)器控制，以使超過最大工作時(shí)間就不再添加這些藥劑。＜pH計(jì)的洗滌及待機(jī)工序＞在pH測定及pH調(diào)節(jié)工序后，通過來自控制裝置6的輸出信號使開閉閥14A關(guān)閉，使開閉閥15A打開，停止循環(huán)水的導(dǎo)入，并且將工業(yè)用水等澄清水經(jīng)澄清水導(dǎo)入配管15導(dǎo)入測量槽3。來自澄清水導(dǎo)入配管15的澄清水從洗滌機(jī)構(gòu)37的噴嘴朝向pH計(jì)34的pH傳感器噴出，進(jìn)行pH傳感器的洗滌。在通過導(dǎo)入澄清水進(jìn)行洗滌時(shí)，因?yàn)橘A存部32為小容量，因此，通過以5～50L/min、優(yōu)選10～20L/min左右的高流速導(dǎo)入澄清水，能夠?qū)①A存部32內(nèi)的循環(huán)水在較短時(shí)間內(nèi)置換成澄清水，使貯存部32內(nèi)充滿澄清水。從貯存部32壓出的循環(huán)水經(jīng)溢流壁31、溢流部33、排水口36、配管16送入循環(huán)水凹槽2。通過導(dǎo)入澄清水而使貯存部32內(nèi)充滿澄清水后，使開閉閥15A關(guān)閉，停止澄清水的導(dǎo)入，移至下一測定待機(jī)工序。通過導(dǎo)入澄清水進(jìn)行的pH計(jì)34的pH傳感器的洗滌時(shí)間通常為1～5分鐘左右。在進(jìn)行了澄清水的導(dǎo)入及pH計(jì)34的洗滌后，以貯存部32充滿澄清水的狀態(tài)待機(jī)規(guī)定的時(shí)間。通過進(jìn)行該待機(jī)工序，能夠防止下一pH測定及pH調(diào)節(jié)工序中的pH測定的時(shí)滯。用于循環(huán)水的pH調(diào)節(jié)而從酚系樹脂的堿溶液添加機(jī)構(gòu)21或酸性鋁鹽添加機(jī)構(gòu)22添加于循環(huán)水凹槽2的酚系樹脂的堿溶液或酸性鋁鹽而言，由于循環(huán)水凹槽的容量大，因此，有時(shí)不會立即遍及整個(gè)凹槽2內(nèi)，凹槽內(nèi)的循環(huán)水的pH也不一定均勻。由于從堆積于循環(huán)水凹槽2內(nèi)的泥漿中逐漸溶出所添加的藥劑的堿成分、酸成分，有時(shí)循環(huán)水凹槽2內(nèi)的循環(huán)水的pH發(fā)生局部變動。在用澄清水對pH計(jì)34進(jìn)行洗滌后，不設(shè)置待機(jī)工序而移至下一pH測定和pH調(diào)節(jié)工序時(shí)，這種在循環(huán)水凹槽2內(nèi)的pH的不均勻性、變動對測定pH值產(chǎn)生影響，不能獲得正確的測定值。通過進(jìn)行上述的待機(jī)工序，在該待機(jī)工序中，循環(huán)水凹槽2內(nèi)的循環(huán)水在循環(huán)泵P及循環(huán)配管12內(nèi)循環(huán)而均勻化。其結(jié)果是，pH的不均勻性、局部變動消除，在下一pH測定及pH調(diào)節(jié)工序中，能夠獲得充分反映出系統(tǒng)內(nèi)的循環(huán)水的pH值的測定值，基于該測定值能進(jìn)行可靠的pH調(diào)節(jié)。待機(jī)工序所需的時(shí)間如果過短，則不能充分獲得設(shè)置待機(jī)工序帶來的上述效果，如果上述時(shí)間過長，則pH測定及pH調(diào)節(jié)工序的時(shí)間相對地縮短，因此不予優(yōu)選。pH計(jì)的洗滌工序后的待機(jī)工序優(yōu)選設(shè)為10～50分鐘、特別優(yōu)選為20～30分鐘左右。待機(jī)工序后，移至上述pH測定及pH調(diào)節(jié)工序，然后，重復(fù)進(jìn)行pH測定及pH調(diào)節(jié)工序與pH計(jì)的洗滌及待機(jī)工序。圖1表示本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置的實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)例，本發(fā)明的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置不受圖1中所示裝置的任何限定。圖1中，使用酚系樹脂的堿溶液及酸性鋁鹽作為pH調(diào)節(jié)劑進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，但也可以使用通用的堿劑來代替酚系樹脂的堿溶液，也可以使用通用的酸劑來代替酸性鋁鹽。另外，對于各藥劑的添加位置也沒有特別限制，還可以進(jìn)行陽離子系聚合物的添加。實(shí)施例下面，舉出實(shí)施例，更具體地說明本發(fā)明。[使用藥劑]作為處理藥劑，使用下述藥劑。酚系樹脂的堿溶液：栗田工業(yè)(株)制“Crystack(クリスタック)B-310”(酚系樹脂(酚醛清漆型苯酚/甲醛縮聚物)的NaOH水溶液、酚系樹脂濃度：32重量％、NaOH濃度：5重量％、pH：12)(以下記載為“B-310”。)酸性鋁鹽：明礬水溶液(Al2(SO4)3濃度：27重量％)(以下，記載為“Al2(SO4)3”。)酸：10重量％硫酸水溶液(以下，記載為“硫酸”。)陽離子系聚合物：栗田工業(yè)(株)制“Crystack(クリスタック)B-450”(烷基胺與環(huán)氧氯丙烷的縮合物，重均分子量：10萬)(以下記載為“B-450”。)以下，處理藥劑的“原液”是指上述藥液(水溶液)本身。[實(shí)施例1]利用圖1所示的濕式涂裝室循環(huán)水的處理裝置，在下述條件下進(jìn)行濕式涂裝室循環(huán)水的處理。利用濕式涂裝室循環(huán)水進(jìn)行的涂料的捕集在下述條件下進(jìn)行。涂料(汽車車身水性底涂層)供給量：4g/min循環(huán)水：汽車組裝工廠循環(huán)水和自來水的混合水循環(huán)水凹槽2的保有水量：800L循環(huán)水量(配管11的流量)：100L/min來自配管14的Al2(SO4)3定量添加量：0.12g/min(原液換算)來自配管13的B-310定量添加量：0.16g/min(原液換算)測量槽3中的條件如下。以下，將酚系樹脂的堿溶液添加機(jī)構(gòu)21的加藥泵稱作“B-310泵”，將酸性鋁鹽添加機(jī)構(gòu)22的加藥泵稱作“Al2(SO4)3泵”。測量槽3的貯存部32的容量：5L工業(yè)用水向測量槽3的導(dǎo)入流量：10L/min工業(yè)用水導(dǎo)入時(shí)間(pH計(jì)的洗滌時(shí)間)：2分鐘待機(jī)時(shí)間：28分鐘循環(huán)水向測量槽3的導(dǎo)入流量：10L/min循環(huán)水導(dǎo)入時(shí)間：30分鐘循環(huán)水導(dǎo)入開始后至進(jìn)行pH測定為止的時(shí)間：2分鐘pH設(shè)定值：6.8～7.2加藥控制條件：pH小于6.8時(shí)，使B-310泵開啟(ON)，pH為7.0時(shí)，使B-310泵關(guān)閉(OFF)。pH大于7.2時(shí)，使Al2(SO4)3泵開啟(ON)，pH為7.0時(shí)，使Al2(SO4)3泵關(guān)閉(OFF)。B-310泵流量：0.1g/min(原液換算)Al2(SO4)3泵流量：0.1g/min(原液換算)B-310泵最大工作時(shí)間：100分鐘Al2(SO4)3泵最大工作時(shí)間：100分鐘向測量槽3導(dǎo)入循環(huán)水，導(dǎo)入開始2分鐘后，利用pH計(jì)34進(jìn)行pH測定以及pH調(diào)節(jié)。pH測定和pH調(diào)節(jié)的時(shí)間為28分鐘，循環(huán)水向測量槽3的導(dǎo)入時(shí)間合計(jì)為30分鐘。在pH測定及pH調(diào)節(jié)工序中，如上述的加藥控制條件，根據(jù)需要添加B-310或Al2(SO4)3。在pH測定及pH調(diào)節(jié)工序后，向測量槽3導(dǎo)入工業(yè)用水2分鐘，進(jìn)行pH計(jì)34的洗滌，然后，在充滿了工業(yè)用水的狀態(tài)下待機(jī)28分鐘。在pH計(jì)的洗滌及待機(jī)工序后，再次進(jìn)行pH測定及pH調(diào)節(jié)工序，并交互重復(fù)進(jìn)行pH測定及pH調(diào)節(jié)工序與pH計(jì)的洗滌及待機(jī)工序。將此時(shí)的pH計(jì)34的測定值隨時(shí)間的變化示于表1以及圖2中。在表2中，示出了在12小時(shí)的運(yùn)轉(zhuǎn)中，pH調(diào)節(jié)所需的B-310及Al2(SO4)3使用量(來自B-310泵及Al2(SO4)3泵的加藥量)。[比較例1]實(shí)施例1中，不進(jìn)行工業(yè)用水的導(dǎo)入，而將循環(huán)水持續(xù)以10L/min導(dǎo)入測量槽3，進(jìn)行pH測定及pH調(diào)節(jié)，除此之外，同樣地進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)。pH測定值隨時(shí)間的變化如表1及圖2所示。pH調(diào)節(jié)所需的B-310及Al2(SO4)3使用量如表2所示。表1表2根據(jù)表1、2可知，通過本發(fā)明，能抑制pH變動、以較少的加藥量進(jìn)行穩(wěn)定且可靠的pH調(diào)節(jié)。實(shí)施例1及比較例1中，在進(jìn)行12小時(shí)的運(yùn)轉(zhuǎn)的前后，通過pH計(jì)34進(jìn)行pH標(biāo)準(zhǔn)液(pH6.81)的pH測定，得到表3所示的結(jié)果。確認(rèn)到：比較例1中，因pH計(jì)的污染而導(dǎo)致測定精度降低，相對于此，實(shí)施例1中，通過洗滌pH計(jì)，充分保持pH計(jì)的測定精度。表3運(yùn)轉(zhuǎn)前運(yùn)轉(zhuǎn)后實(shí)施例16.816.81比較例16.816.85[實(shí)施例2]實(shí)施例1中，使加藥控制條件設(shè)置如下，除此以外，同樣地進(jìn)行處理。其結(jié)果是，能夠同樣地進(jìn)行穩(wěn)定且可靠的pH調(diào)節(jié)。加藥控制條件：pH小于6.9時(shí)，使B-310泵開啟(ON)，pH為7.0時(shí)，使B-310泵關(guān)閉(OFF)。pH大于7.1時(shí)，使Al2(SO4)3泵開啟(ON)，pH為7.0時(shí)，使Al2(SO4)3泵關(guān)閉(OFF)。[實(shí)施例3，4、比較例2～4]在500ml容量的瓶中添加自來水300mL、水性涂料(汽車車身用水性涂料：銀色金屬(丙烯酸系))0.6mL以及以表4中所示的量添加表4所示的藥劑(其中，比較例2中無藥劑添加)并蓋上蓋，以60次/30秒進(jìn)行振蕩。然后，將總量倒入燒杯中，測定處理液的pH以及膠體當(dāng)量(利用MU科技公司(ミューテック社)制造的顆粒電荷測定儀(PCD，ParticleChargeDetector)，然后，進(jìn)行以下的發(fā)泡試驗(yàn)、濁度測定、二次凝集試驗(yàn)。表4所示的藥劑添加量均為作為制品量(原液量)的添加量。表5～7中也同樣。＜發(fā)泡試驗(yàn)＞將處理液300mL加入1L的量筒中，實(shí)施鼓泡試驗(yàn)。在鼓泡試驗(yàn)中，使用散氣球，以1.5L/分鐘的空氣量使量筒內(nèi)的處理液鼓泡，確認(rèn)以下的發(fā)泡性和消泡性。(發(fā)泡性)開始鼓泡，測定2分鐘后的泡量(mL)。在2分鐘以內(nèi)，泡量大于700mL時(shí)，記錄截至大于700mL為止的秒數(shù)。該秒數(shù)越大，發(fā)泡抑制效果越優(yōu)異。(消泡性)鼓泡后，靜置2分鐘，測定剩余的泡量(mL)。在2分鐘以內(nèi)泡消失的情況下，記錄截至泡消失為止的秒數(shù)。該秒數(shù)越小，消泡性越優(yōu)異。＜濁度測定＞使用沃特曼(Whatman)No.41濾紙(粒子保持能20～25微米)對處理液進(jìn)行過濾。通過濁度計(jì)測定得到的濾液的濁度。＜二次凝集試驗(yàn)＞對處理液添加1mL(作為有效成分濃度為13mg/L)的1重量％的陽離子性高分子凝集劑(丙烯酰胺與2(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化銨的共聚物(重均分子量800萬))溶液，確認(rèn)絮凝物的狀態(tài)。以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。(凝集效果)○：形成良好的絮凝物，凝集性優(yōu)異?！粒何葱纬尚跄?，不能獲得凝集效果。將結(jié)果示于表4中。在水性涂料的凝集處理中，能夠進(jìn)行涂料的一次凝集(濾液的濁度低)及難以起泡是最重要的評價(jià)項(xiàng)目。表4在水性涂料的處理中，處理水的膠體當(dāng)量對處理效果產(chǎn)生較大影響，因此，實(shí)驗(yàn)中，盡可能地考慮到使膠體當(dāng)量大致相同來進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)表4可知，濾液濁度在使用了明礬的實(shí)施例3、4中低，處理液澄清。在發(fā)泡試驗(yàn)中，未進(jìn)行處理的比較例2中，發(fā)泡多，但實(shí)施例3、4、比較例3、4大致相同。根據(jù)這些結(jié)果可知，通過將pH調(diào)節(jié)為7附近，藥劑的必要添加量降低，而且，通過聯(lián)用明礬，能夠不使用硫酸那樣的危險(xiǎn)品且能夠降低濾液濁度。[實(shí)施例5、比較例5～8]使用中涂層涂料(汽車車身涂裝用：灰色(聚酯系))來代替水性涂料，藥劑添加量如表5所示(比較例5中未添加藥劑)，除此之外，與實(shí)施例3同樣地進(jìn)行了凝集處理，同樣地進(jìn)行了評價(jià)試驗(yàn)。將結(jié)果示于表5中。表5根據(jù)表5可知，對中涂層涂料而言，使用了明礬的實(shí)施例5和比較例7的濾液濁度低，處理液澄清。在發(fā)泡試驗(yàn)中，在未進(jìn)行處理的比較例5中，發(fā)泡多，但是，雖然實(shí)施例5、比較例6～8大致相同，但通過將pH調(diào)節(jié)為7附近，可降低藥劑的必要添加量。在本涂料的情況下，如實(shí)施例5，即使不使用B-450(陽離子系聚合物)也能進(jìn)行良好的處理。通過聯(lián)用明礬，能夠不使用硫酸那樣的危險(xiǎn)品且能夠降低濁度。[實(shí)施例6、比較例9～12]使用圖3所示的實(shí)驗(yàn)裝置來實(shí)施試驗(yàn)。該實(shí)驗(yàn)裝置構(gòu)成為通過泵P使保有水量50L的循環(huán)水槽41內(nèi)的循環(huán)水循環(huán)，使其在循環(huán)水槽上部的噴涂涂料的水幕板42上流下。43是涂料噴霧裝置，51是循環(huán)配管，52是用于將循環(huán)水排出到系統(tǒng)外的排出配管，53是排氣配管，V1、V2閥，F(xiàn)是排氣扇。將自來水50L和水性涂料(汽車車身涂裝用：銀色金屬(丙烯酸系))100mL進(jìn)行混合，以表6所示的量添加表6中示出的藥劑(其中，在比較例9中未添加藥劑)，使裝置工作。接著，以2g/分鐘的量噴涂溶劑系涂料(汽車車身透明溶劑系涂料)30分鐘的，然后，使裝置停止工作。通過手指觸摸檢測在循環(huán)水槽的水面上浮起的處理泥漿的粘性，以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。(評價(jià)基準(zhǔn))○：無粘性×：有粘性與實(shí)施例3中相同，進(jìn)行處理液的pH和電荷的測定、發(fā)泡試驗(yàn)、濾液濁度的測定、二次凝集試驗(yàn)。二次凝集試驗(yàn)中的陽離子性高分子凝集劑的添加量的有效成分濃度為13mg/L。將結(jié)果示于表6中。在溶劑系涂料中，處理泥漿沒有粘性是最重要的評價(jià)項(xiàng)目。在水性涂料處理中，能進(jìn)行一次凝集(濾液濁度低)及不易起泡是處理中最重要的評價(jià)項(xiàng)目。表6根據(jù)表6可知，使用了明礬的實(shí)施例6和比較例11的濾液濁度低，處理液澄清。在發(fā)泡試驗(yàn)中，在比較例9的未處理中，發(fā)泡多，但實(shí)施例6、比較例10～12大致相同。實(shí)施例6、比較例10～12中，溶劑系涂料的粘性除去性均為同等的效果。根據(jù)這些結(jié)果可知，通過聯(lián)用明礬，調(diào)節(jié)為最適pH，能夠進(jìn)一步減少藥劑的必要添加量。[實(shí)施例7，8、比較例13～15]實(shí)施例6中，使用水性涂料(汽車車身涂裝用：白(丙烯酸系))和水性中涂層涂料(汽車車身涂裝用：白(聚酯系))為1：1的混合物，代替水性涂料，將藥劑添加量設(shè)為表7所示的量(其中，比較例13中不添加藥劑)，除此以外，同樣地進(jìn)行了凝集處理，而且進(jìn)行了同樣的評價(jià)。將結(jié)果示于表7中。表7根據(jù)表7可知，使用了明礬的實(shí)施例7、8的濾液濁度低，處理液澄清。在發(fā)泡試驗(yàn)中，在未進(jìn)行處理的比較例13中，發(fā)泡多，但實(shí)施例7、8、比較例14、15大致相同，溶劑系涂料的粘性除去性也為同等的效果。根據(jù)這些結(jié)果可知，通過聯(lián)用明礬并調(diào)節(jié)為最適pH，能夠進(jìn)一步降低藥劑的必要添加量。使用特定的方面對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，但是，本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉，在不脫離本發(fā)明的意圖和范圍的條件下能進(jìn)行各種變更。本申請基于2014年7月23日提出的日本專利申請2014-149506、以及2015年1月30日提出的日本專利申請2015-17142，在此通過引用而援用其全部內(nèi)容。附圖標(biāo)記說明1濕式涂裝室2循環(huán)水凹槽3測量槽4泥漿回收裝置5回收泥漿貯槽6控制裝置21酚系樹脂的堿溶液添加機(jī)構(gòu)22酸性鋁鹽添加機(jī)構(gòu)31溢流壁32貯存部33溢流部34pH計(jì)35水位計(jì)41循環(huán)水槽42水幕板43涂料噴霧裝置當(dāng)前第1頁1 2 3