本發(fā)明涉及一種用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，屬于廢水處理
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：目前，用于含酚廢水的處理方法主要有萃取法、吸附法、化學(xué)氧化法、生化處理法等。萃取法能耗高，易發(fā)生萃取劑殘留于后續(xù)廢水中，影響后續(xù)的處理過程；吸附法操作簡單，適合于含酚量較低的廢水，但設(shè)備一次性投資較大，而且吸附劑再生困難；化學(xué)法雖能氧化除酚，但直接氧化運(yùn)行費(fèi)用較高。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明目的是提供一種用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，該用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝運(yùn)行費(fèi)用低、操作簡單、運(yùn)行穩(wěn)定，并取得高效降解有機(jī)污染物的目的，可實(shí)現(xiàn)低成本下的石油化工行業(yè)高含鹽污水深度處理和達(dá)標(biāo)排放。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，所述處理工藝基于一專用處理裝置，該專用處理裝置包括催化氧化池、氧化穩(wěn)定池、后生化baf池、清水池、稀釋綜合罐、預(yù)處理一級baf池、預(yù)處理二級baf池和出水池，所述稀釋綜合罐、預(yù)處理一級baf池、預(yù)處理二級baf池和出水池依次通過前段傳輸管路連接，所述催化氧化池、氧化穩(wěn)定池、后生化baf池和清水池依次通過后段傳輸管路連接，所述出水池與催化氧化池通過進(jìn)水管道連接到催化氧化池內(nèi)部；一臭氧發(fā)生器通過氣體管道連接到催化氧化池內(nèi)部，所述清水池設(shè)置有進(jìn)水孔、出水孔，所述清水池的進(jìn)水孔與后生化baf池通過后段傳輸管路連接，所述清水池連接到一反洗泵一端，此反洗泵另一端通過后段回流管道連接到催化氧化池、后生化baf池內(nèi)部，所述催化氧化池以固定床形式填充有臭氧催化顆粒，所述稀釋綜合罐設(shè)置有加料口和攪拌器；所述臭氧催化顆粒通過以下步驟獲得：步驟一、將88.7~91.3份活性氧化鋁顆用蒸餾水清洗數(shù)次以去除其表面的雜質(zhì)，并干燥至質(zhì)量恒重，所述活性氧化鋁顆的粒徑為2~4mm；步驟二、將步驟一獲得的88.7~91.3份活性氧化鋁顆與氧化銅1.4~1.6份、二氧化鈦0.8~1.2份、聚乙二醇4~7份、聚乙烯醇1.9~2.1份在攪拌混合機(jī)中混合，使得均勻混合后的氧化銅1.4~1.6份、二氧化鈦0.8~1.2份、聚乙二醇4~7份、聚乙烯醇1.9~2.1份覆蓋于所述活性氧化鋁顆粒表面形成催化劑母球；步驟三、從攪拌混合機(jī)中取出所述催化劑母球，在室溫下晾干后，放入烘箱，在100～120℃條件下干燥獲得干燥后的催化劑母球；步驟四、將干燥后的催化劑母球放入馬弗爐中，在350~520℃條件下焙燒獲得耐高鹽臭氧催化劑；所述后生化baf池內(nèi)放置有若干個生物填料，所述生物填料由載體和掛覆于載體表面的微生物膜組成；所述載體由以下重量份的組分組成：高密度聚乙烯65~75份，聚丙烯樹脂10~15份，熟石灰5~15份，陶氏粉末活性炭5~20份，輕質(zhì)碳酸鈣6~10份，馬來酸酐3~5份，過氧化二異丙苯0.2~0.6份，明膠1.5~3份，甲殼素1~2份，磁粉0.5~2份；所述載體的密度為0.96～0.98g/cm3。上述技術(shù)方案中進(jìn)一步改進(jìn)的技術(shù)方案如下：作為優(yōu)選，所述催化氧化池內(nèi)豎直地設(shè)置有一隔板，從而將催化氧化池分割為左、右腔，所述催化氧化池下部水平設(shè)置有一篩板，此隔板的下端安裝到篩板的上表面，所述臭氧催化顆粒位于篩板上方且位于隔板兩側(cè)。作為優(yōu)選，還包括依次連接的反洗沉淀池、前段上清液池和預(yù)處理反洗泵，所述反洗沉淀池通過第一管道、第二管道連接到預(yù)處理一級baf池、預(yù)處理二級baf池，所述預(yù)處理反洗泵通過前段回流管道連接到預(yù)處理一級baf池、預(yù)處理二級baf池。作為優(yōu)選，所述臭氧發(fā)生器通過氣體管道連接到催化氧化池的底部。作為優(yōu)選，所述步驟三中在100~120℃條件下干燥時間為4~6小時。作為優(yōu)選，所述步驟四中在350~520℃條件下焙燒時間為7~9小時。由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)和效果：1、本發(fā)明用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，其臭氧催化氧化技術(shù)相比其他化學(xué)氧化法，反應(yīng)速率迅速，產(chǎn)生大量活潑的無選擇性的羥基自由基，氧化廢水中的多種污染物，提高廢水的可生化性，氧化出水進(jìn)入內(nèi)循環(huán)baf，在生物床的過濾、生物絮凝和生物吸附作用下，廢水中含有的有機(jī)物等物質(zhì)被進(jìn)一步被吸附氧化，該方法有效結(jié)合生化處理成本低廉和高級氧化效率高效的優(yōu)點(diǎn)，提高了ro濃水深度處理的可行性；其次，提高了對石油化工高含鹽污水的耐受能力，使得在對含鹽污水的催化氧化處理過程，催化劑催化臭氧產(chǎn)生活躍的羥基自由基，對廢水cod的去除、脫色、脫惡臭、降解有毒污染物以及提高廢水的可生化性保持很好的效果。2、本發(fā)明用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，其后生化baf池中載體掛膜速度快，不易脫落，處理效率高，適用于污水中低濃度有機(jī)物與氨氮的處理，低濃度有機(jī)廢水，本發(fā)明的生物填料具有極強(qiáng)的親水性及生物親和性，且填料本身對生物膜具有很強(qiáng)的吸附強(qiáng)度，有利于填料載體上生物量的截留與累積，其氨氮去除率超過92%，cod去除率超過78%，因此能較好的適應(yīng)低濃度條件下的廢水處理。3、本發(fā)明用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，其后生化baf池中載體在高密度聚乙烯65~75份、聚丙烯樹脂10~15份、輕質(zhì)碳酸鈣6~10份、馬來酸酐3~5份中進(jìn)一步添加過氧化二異丙苯0.2~0.6份、明膠1.5~3份和磁粉0.5~2份，既有利于填料帶有較強(qiáng)磁性形成磁化效應(yīng)，提高廢水中污染物轉(zhuǎn)化速度和效率，產(chǎn)生吸附力，增加填料表面的吸附量；同時，過氧化二異丙苯0.2~0.6份、明膠1.5~3份可提高微生物的活性，水中微生物經(jīng)磁化作用后，適應(yīng)生存下來的微生物具有更大的增殖和代謝能力，使得有機(jī)污染物在弱磁場的作用下，通過磁力鍵、磁力、洛侖茲力和磁致膠體效應(yīng)等作用經(jīng)磁聚、吸附、富集到磁性生物填料表面；氧是順磁性物質(zhì)，曝氣時會在磁場作用下被吸附到生物填料附近，增大填料表面的氧濃度，促進(jìn)好氧生物的繁殖，另外弱磁場還具有誘導(dǎo)微生物的活性和酶活性的作用；再次，其采用明膠1.5~3份和甲殼素1~2份搭配使用，使得生物載體，縮短掛膜周期，并增強(qiáng)生物膜吸附強(qiáng)度，不易脫落。4、本發(fā)明用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，在后生化baf池中填料組分中進(jìn)一步添加陶氏粉末活性炭5~20份，使得填料具有優(yōu)良的吸附能力，能使生物細(xì)胞和有機(jī)物吸附固體表面，造成局部空間的高氧化速率，突破原有濃度平衡的界限，延長微生物與有機(jī)物的接觸時間，使有機(jī)物被迅速、徹底降解，生物的氧化又使活性炭表面吸附能力得到恢復(fù)。附圖說明圖1為本發(fā)明處理工藝基于的專用處理裝置結(jié)構(gòu)示意圖。以上附圖中：1、催化氧化池；2、氧化穩(wěn)定池；3、后生化baf池；4、清水池；41、進(jìn)水孔；42、出水孔；51、前段傳輸管路；52、后段傳輸管路；6、提升泵；7、進(jìn)水管道；8、臭氧發(fā)生器；9、氣體管道；10、后段回流管道；11、反洗泵；12、臭氧催化顆粒；15、預(yù)處理一級baf池；16、預(yù)處理二級baf池；17、出水池；18、稀釋綜合罐；181、加料口；182、攪拌器；19、反洗沉淀池；201、第一管道；202、反洗沉淀池；21、前段上清液池；22、預(yù)處理反洗泵；23、前段回流管道。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述：實(shí)施例1~4：一種用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝，所述處理工藝基于一專用處理裝置，該專用處理裝置包括催化氧化池1、氧化穩(wěn)定池2、后生化baf池3、清水池4、稀釋綜合罐18、預(yù)處理一級baf池15、預(yù)處理二級baf池16和出水池17，所述稀釋綜合罐18、預(yù)處理一級baf池15、預(yù)處理二級baf池16和出水池17依次通過前段傳輸管路51連接，所述催化氧化池1、氧化穩(wěn)定池2、后生化baf池3和清水池4依次通過后段傳輸管路52連接，所述出水池17與催化氧化池1通過進(jìn)水管道7連接到催化氧化池1內(nèi)部，一臭氧發(fā)生器8通過氣體管道9連接到催化氧化池1內(nèi)部，所述清水池4設(shè)置有進(jìn)水孔41、出水孔42，所述清水池4的進(jìn)水孔41與后生化baf池3通過后段傳輸管路52連接，所述清水池4連接到一反洗泵11一端，此反洗泵11另一端通過后段回流管道10連接到催化氧化池1、后生化baf池3內(nèi)部，所述催化氧化池1以固定床形式填充有臭氧催化顆粒12，所述稀釋綜合罐18設(shè)置有加料口181和攪拌器182；所述臭氧催化顆粒12通過以下步驟獲得：步驟一、將88.7~91.3份活性氧化鋁顆用蒸餾水清洗數(shù)次以去除其表面的雜質(zhì)，并干燥至質(zhì)量恒重，所述活性氧化鋁顆的粒徑為2~4mm；步驟二、將步驟一獲得的88.7~91.3份活性氧化鋁顆與氧化銅1.4~1.6份、二氧化鈦0.8~1.2份、聚乙二醇4~7份、聚乙烯醇1.9~2.1份在攪拌混合機(jī)中混合，使得均勻混合后的氧化銅1.4~1.6份、二氧化鈦0.8~1.2份、聚乙二醇4~7份、聚乙烯醇1.9~2.1份覆蓋于所述活性氧化鋁顆粒表面形成催化劑母球；步驟三、從攪拌混合機(jī)中取出所述催化劑母球，在室溫下晾干后，放入烘箱，在100～120℃條件下干燥獲得干燥后的催化劑母球；步驟四、將干燥后的催化劑母球放入馬弗爐中，在350~520℃條件下焙燒獲得耐高鹽臭氧催化劑。實(shí)施例1~4中臭氧催化顆粒12由以下重量份的組分組成，如表1所示：表1實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4活性氧化鋁顆粒90份89.5份89份91份氧化銅1.55份1.4份1.6份1.5份二氧化鈦1.2份0.85份0.95份1.1份聚乙二醇5.5份4.8份6份6.5份聚乙烯醇2份1.9份1.95份2.1份上述催化氧化池1內(nèi)豎直地設(shè)置有一隔板13，從而將催化氧化池分割為左、右腔，所述催化氧化池1下部水平設(shè)置有一篩板14，此隔板13的下端安裝到篩板14的上表面，所述臭氧催化顆粒12位于篩板14上方且位于隔板13兩側(cè)。還包括依次連接的反洗沉淀池19、前段上清液池21和預(yù)處理反洗泵22，所述反洗沉淀池19通過第一管道201、第二管道201連接到預(yù)處理一級baf池15、預(yù)處理二級baf池16，所述預(yù)處理反洗泵22通過前段回流管道23連接到預(yù)處理一級baf池15、預(yù)處理二級baf池16。所述后生化baf池3內(nèi)放置有若干個生物填料，所述生物填料由載體和掛覆于載體表面的微生物膜組成；所述載體由以下重量份的組分組成，如表4所示：表4上述載體的密度為0.96～0.98g/cm3。上述熟石灰與陶氏粉末活性炭和輕質(zhì)碳酸鈣按照1：1.2：0.9重量份混合。一種用于上述載體的制備方法，包括以下步驟：步驟一、取馬來酸酐3~5份、過氧化二異丙苯0.2~0.6份，用2.5千克丙酮將它們?nèi)芙庵瞥杀芤?，置于混合機(jī)中；步驟二、再向混合機(jī)中加入高密度聚乙烯65~75份、聚丙烯樹脂10~15份、熟石灰5~15份、陶氏粉末活性炭5~20份、輕質(zhì)碳酸鈣6~10份、明膠1.5~3份、甲殼素1~2份和磁粉0.5~2份均勻混合，取出后置于敞開的容器內(nèi)讓丙酮自然揮發(fā)，使之成為固體；步驟三、將上述固體物料投入雙螺桿擠出機(jī)中，熔融擠出造粒；步驟四、將上面造出的顆粒投入45型單螺桿擠出機(jī)中，通過擠出模具擠壓成型，得到的填料為圓筒，其內(nèi)設(shè)軸向交叉加強(qiáng)筋、圓筒外壁上設(shè)軸向放射狀翅片。上述臭氧發(fā)生器8通過氣體管道9連接到催化氧化池1的底部。上述步驟三中在100~120℃條件下干燥時間為5小時；上述步驟四中在350~520℃條件下焙燒時間為8小時。本發(fā)明臭氧催化顆粒催化效果評價，實(shí)驗(yàn)方法和數(shù)據(jù)見表2：動態(tài)連續(xù)流臭氧催化氧化試驗(yàn)中，催化劑投加量為1.5l，臭氧投加量100mg/l、水力停留時間1h，實(shí)驗(yàn)中利用氣體流量計控制臭氧投加量，通過蠕動泵連續(xù)進(jìn)水。運(yùn)行3個周期催化效果穩(wěn)定后，多次取樣測定cod，取平均值。實(shí)驗(yàn)條件：動態(tài)連續(xù)流運(yùn)行模式，臭氧投加量100mg/l，hrt=1h。進(jìn)水來源：某工廠ro濃水，cod約350mg/l，tds為3500mg/l。從表2中數(shù)據(jù)可知，相對于蘇州科環(huán)環(huán)?？萍加邢薰境Ｒ?guī)氧化鋁臭氧催化劑，耐高鹽臭氧催化劑催化氧化ro濃水，在臭氧投加量為100mg/l，水力停留時間為1h運(yùn)行條件下，cod去除率高達(dá)31%，臭氧效率為1.03，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于常規(guī)臭氧催化劑。本發(fā)明用于高含鹽含酚污水的綜合處理工藝基于的專用處理裝置，工作過程如下，包括下述步驟：（1）高含鹽含酚廢水由泵打入內(nèi)循環(huán)baf系統(tǒng)，污水沿曝氣管提升，再經(jīng)過生物床，形成循環(huán)流。填料層內(nèi)部的水流速度達(dá)到20～30m/h，提高了生物膜與水相間的傳質(zhì)速度，提高了反應(yīng)器的處理效能和抗沖擊能力，同時防止了直接對填料層曝氣形成的溝流所導(dǎo)致的氣水短路現(xiàn)象出現(xiàn)。通過預(yù)處理的baf系統(tǒng)對高含鹽含酚廢水的可生化組分進(jìn)行降解，從而降低生化出水cod；（2）生化預(yù)處理出水自流進(jìn)入臭氧催化氧化、后生化內(nèi)循環(huán)baf耦合技術(shù)處理系統(tǒng)，該系統(tǒng)首先利用臭氧進(jìn)行催化氧化反應(yīng)，利用臭氧氧化一部分難生物降解有機(jī)物，使大分子有機(jī)物氧化成小分子有機(jī)物，同時可改善預(yù)處理出水的可生化性；（3）臭氧催化氧化出水進(jìn)入后生化內(nèi)循環(huán)baf深度處理系統(tǒng)，該生化反應(yīng)池利用馴化的菌類對臭氧氧化出水的小分子有機(jī)物進(jìn)行生物降解，使出水cod進(jìn)一步降低。其中，步驟（1）中為了確保預(yù)處理irbaf裝置內(nèi)的微生物生長，將溶解性總固體濃度控制在1.3%至2.5%；步驟（2）中臭氧催化氧化工藝中，控制臭氧投加量不大于100mg/l，以滿足后生化內(nèi)循環(huán)baf需求。臭氧催化氧化池中催化劑以固定床的形式存在，本實(shí)施例催化劑是金屬離子負(fù)載型催化劑，能夠催化臭氧產(chǎn)生羥基自由基，同時降低羥基自由基氧化反應(yīng)的活化能，使含酚污水中難降解的有機(jī)物被礦化去除。步驟（3）中臭氧催化氧化出水自流進(jìn)入后生化內(nèi)循環(huán)baf深度處理系統(tǒng)，利用微生物對臭氧催化氧化后的有機(jī)物進(jìn)行生物降解，以降低處理成本。在進(jìn)水cod為1100-1300mg/l時，經(jīng)過預(yù)處理irbaf生化系統(tǒng)出水小于120mg/l，cod去除率高達(dá)90%，由此可見內(nèi)循環(huán)baf反應(yīng)器對高含鹽含酚廢水的高效性；針對預(yù)處理生化處理后的難生物降解廢水，采用臭氧催化氧化高級氧化技術(shù)，利用金屬離子負(fù)載型催化劑催化臭氧產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的羥基自由基，對難生化降解的有機(jī)物進(jìn)行氧化，一方面通過把有機(jī)物礦化可以降低出水cod，由表3得知出水cod小于60mg/l；另一方面可把大分子難降解有機(jī)物氧化為小分子易生化有機(jī)物，進(jìn)而使出水的生化性得到改善。再通過后生化內(nèi)循環(huán)baf系統(tǒng)對水中的有機(jī)物進(jìn)行礦化，最終出水小于30mg/l，體現(xiàn)了該組合工藝的經(jīng)濟(jì)、高效性。表5載體的試驗(yàn)結(jié)果填料種類掛膜時間(d）出水cod（mg/l)出水氨氮(mg/l)cod去除率（%）氨氮去除率（%）實(shí)施例11137380.594實(shí)施例2103628196實(shí)施例31137380.594實(shí)施例4103528095由表5可見，本發(fā)明方法制備的載體掛膜時間明顯縮短，cod和氨氮的去除率明顯提高。上述實(shí)施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁12