本發(fā)明涉及一種成品油庫含油污水深度處理方法。

背景技術：

隨著成品油需求量不斷增長，成品油庫的規(guī)模日益擴大。根據(jù)環(huán)保要求，油庫在運營過程中產(chǎn)生的含油污水應進行收集處理并達標排放。成品油庫含油污水主要包括油罐清洗水、卸發(fā)油區(qū)沖洗水、頂水罐排水、油罐切水和初期雨水等，具有水量變化大、排放不連續(xù)、排放周期不定、并且難生物降解等特點。成品油庫產(chǎn)生含油污水經(jīng)過隔油、氣浮、生化之后cod值仍然很高，甚至cod能夠達到1000mg/l以上，嚴重超標。

目前根據(jù)現(xiàn)有工藝也不能滿足達標排放(馬傳軍等；成品油庫含油污水處理問題與對策[j]；安全、健康和環(huán)境；2014年04期)，針對這股廢水的特點，不能采用生化法，只能采取物理法、化學法進行處理。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術問題是現(xiàn)有技術中成品油庫含油污水難以達標排放的問題，提供一種新的成品油庫含油污水深度處理方法。該方法具有成品油庫含油污水能夠達標排放的優(yōu)點。

為解決上述問題，本發(fā)明采用的技術方案如下：一種成品油庫含油污水深度處理方法，將cod不小于800mg/l的成品油庫含油污水收集至混合池，加入二氧化氯溶液進行預氧化，調(diào)節(jié)ph值為5-6，將混合池中的水打入催化氧化塔中，所述催化氧化塔底部設有曝氣裝置；催化氧化塔出口的廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池后進入三維電極反應裝置，所述三維電極裝置底部有曝氣系統(tǒng)；三維電極裝置出口的廢水進入活性炭過濾罐，活性炭過濾罐的出水達標排放，cod不大于60mg/l；其中，所述催化氧化塔具有反沖洗功能，催化氧化塔工藝條件為：催化氧化塔內(nèi)填裝柱狀活性炭催化劑，污水停留時間為1-3小時、塔底安裝小型曝氣頭，曝氣方式為底部機械曝氣。

上述技術方案中，優(yōu)選地，混合池中的水從催化氧化塔上部進入，停留時間為1-3小 時。

上述技術方案中，優(yōu)選地，成品油庫含油污水cod為800-1200mg/l；廢水在三維電極反應裝置中的停留時間為80-100分鐘。

上述技術方案中，優(yōu)選地，三維電極反應裝置所用鈦電極板4塊，所連的電源為直流電源，分別連接間隔排列的正極、負極、正極、負極，穩(wěn)定電壓10v，第三維電極為活性炭顆粒。

上述技術方案中，優(yōu)選地，于廢水從三維電極反應裝置的下方進入，上方流出。

上述技術方案中，優(yōu)選地，廢水從活性炭過濾罐的下方進入，上方流出。

上述技術方案中，優(yōu)選地，二氧化氯溶液的加入量為0.4-0.6g/l。

上述技術方案中，優(yōu)選地，調(diào)節(jié)池的工藝條件為長方形有機玻璃水池；調(diào)節(jié)監(jiān)控池中有cod指標自動檢測裝置，當出水口指標連續(xù)較高時，開啟催化氧化塔反沖洗功能，進行反沖洗。

上述技術方案中，優(yōu)選地，于催化氧化塔中的催化劑為負載金屬氧化物的活性炭，所述金屬氧化物為氧化銅或氧化鎳或氧化鋅。

上述技術方案中，優(yōu)選地，活性炭過濾罐的工藝條件為罐上方進水，罐下方出水，活性炭填裝至過濾罐的4/5，停留時間為10-30分鐘。

本發(fā)明中，催化氧化塔中的催化劑制備方法為：將顆?；钚蕴吭谙跛嶂薪?4小時，后洗至中性，加入氫氧化鈉溶液，浸泡24小時，110℃烘箱烘干，加入氧化銅或氧化鎳或氧化鋅浸泡24小時后，取出活性炭，自然干燥8h,后110℃烘箱烘干。放入排除空氣的管式加熱爐，用氮氣保護，逐漸升溫至400℃，烘焙4小時，后自然降溫至常溫，該催化劑制備完成。

目前處理油庫污水還是根據(jù)“老三套”，隔油、氣浮、生化，但是效果不明顯，生化出水后，cod仍嚴重超標，甚至達到1000mg/l以上，有的企業(yè)通過活性炭吸附處理，但是由于活性炭壽命限制，活性炭很快失活，而活性炭再生效果也不好，導致處理成本極高。目前針對這股污水并沒有什么好的處理措施，本發(fā)明和已有技術相比，通過兩種不同的高級氧化連接，再加上末端過濾組合工藝，做到出水cod(化學需氧量)穩(wěn)定達標(cod不大于60mg/l)，且處理成本比較低，取得了較好的技術效果。

附圖說明

圖1為本發(fā)明所述方法的流程示意圖。

圖1中，1、調(diào)節(jié)池；2、空壓機a；3、催化氧化塔；4、蠕動泵a；5、混合池；6、 蠕動泵b；7、空壓機b；8、三維電極反應裝置；9、活性炭過濾罐；10、排放管線。

下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述，但不僅限于本實施例。

具體實施方式

【實施例1】

如圖1所示，將成品油庫含油污水收集至混合池，通過加藥泵加入二氧化氯溶液，并進行攪拌，至混合均勻，達到預氧化的目的，調(diào)節(jié)ph值為5-6后通過泵將混合池中的水打入催化氧化塔中，上面進水，下面出水，通過流量計控制出水速度，停留時間為2小時。由于二氧化氯是強氧化劑，遇水分解為次氯酸、氧氣、氯氣、高氯酸等強氧化劑，在催化劑的作用下會產(chǎn)生部分羥基自由基，并且在非均相活性炭搭載催化劑的作用下，水中的有機物會首先會被活性炭孔隙吸附，然后在催化氧化作用下，將吸附的有機物分解，然后再次吸附、分解，如此循環(huán)，加快了反應速率，提高了效率。并且該反應塔底部設有曝氣裝置，全程增加氧氣，提高氧化效果，并且在曝氣的作用下，將可吹除cod除去一部分。

通過二氧化氯催化氧化塔之后，cod下降了至200左右。進入調(diào)節(jié)監(jiān)控池，再次用泵將污水送入三維電極反應裝置，停留時間為90分鐘，三維電極反應裝置，所用鈦電極板4塊，所連的電源為直流電源，連接分別連接正極、負極、正極、負極，穩(wěn)定電壓10v，第三維電極為活性炭顆粒，整個三維電極裝置底部有曝氣系統(tǒng)。三維電極反應器原理為：電解產(chǎn)生了h2o2和·oh，它們在降解污染物過程中發(fā)揮最主要的作用。通過三維電極反應器，污水從200mg/l降至60-80mg/l，還不能達到國家一級標準，并且在電解過程中，會出現(xiàn)少量的沉淀，使出水色度增加，通過最后一步的活性炭過濾罐，出水達標。

該實施例對cod為1000mg/l的含油污水進行實驗，實驗條件：調(diào)節(jié)混合池ph為5，催化氧化塔曝氣量為60ml/min，催化氧化塔床層高度為200mm，停留時間2h，監(jiān)控調(diào)節(jié)池出水cod為200。三維電極反應器停留時間90分鐘，活性炭床層80mm，曝氣量60ml/min，直流電壓10v，過濾罐出水cod為60mg/l以下。

【實施例2】

按照實施例1所述的條件和步驟，實驗條件：進水cod為800-1200mg/l，調(diào)節(jié)混合池ph為5.5，催化氧化塔曝氣量為80ml/min，催化氧化塔床層高度為200mm，停留時間1.5h，監(jiān)控調(diào)節(jié)池出水cod為230。三維電極反應器停留時間90分鐘，活性炭床層80mm，曝氣量60ml/min，直流電壓10v，過濾罐出水cod為60mg/l以下。

【實施例3】

按照實施例1所述的條件和步驟，實驗條件：進水cod為800-1200mg/l，調(diào)節(jié)混合池ph為6，催化氧化塔曝氣量為100ml/min，催化氧化塔床層高度為200mm，停留時間1h，監(jiān)控調(diào)節(jié)池出水cod為270。三維電極反應器停留時間90分鐘，活性炭床層80mm，曝氣量60ml/min，直流電壓10v，過濾罐出水cod為60mg/l以下。

【比較例】

選擇同樣水質(zhì)(進水cod為800-1200mg/l)，經(jīng)過芬頓高級氧化+活性炭過濾工藝，芬頓氧化出水在200-300之間，和所發(fā)明專利相比出水cod略高，但是由于芬頓高級氧化需要加入很多的鐵離子，會產(chǎn)生大量沉淀，并且出水色度較高，而本發(fā)明專利出水色度為0。經(jīng)過活性炭過濾后，前期水質(zhì)cod達標(60mg/l以下)，但由于活性炭逐漸吸附飽和，出水cod不達標(60mg/l以上)，不能長期穩(wěn)定運行。