本發(fā)明涉及一種含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑的制備方法，屬于脫氮劑制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
水中的氨氮是指以游離氨和離子氨形式存在的氮，主要來源于生活污水中含氮有機物的分解，焦化，合成氨等工業(yè)廢水，以及農(nóng)田排水等水體中高含量的氨氮會造成地表水富營養(yǎng)化，導(dǎo)致水草藍(lán)藻等生物大量繁殖，影響水質(zhì)，氨氮對魚類呈現(xiàn)毒害作用，對人體也有不同程度的危害，不僅氨氮具有毒性，其氧化產(chǎn)物亞硝酸鹽氮同樣具有毒性，如低濃度的亞硝酸鹽氮能使養(yǎng)殖動物的抵抗力降低，容易感染各種疾病，，并會破壞紅血球，使血液的供氧能力逐漸喪失，此外它還容易引起動物的肝脾臟和腎臟的功能不彰，導(dǎo)致體力衰退，精神不佳。
現(xiàn)有處理高濃度氨氮廢水時，對于廢水中氨氮的處理方法主要有化學(xué)法和生物方法，雖然它們能夠在水處理中發(fā)揮重要作用，但幾種方法處理成本高，投資大，生物法對氨氮的處理效果較差，而且許多工業(yè)廢水中氨氮的濃度很高，這些廢水很難或根本不能用常規(guī)的生物法去除、而NH3·H2O可與過渡金屬銅形成比較穩(wěn)定的金屬氨配合物，使得氨氮得到分離去除。所以需要一種資源化利用的脫氮劑很有必要。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對目前高濃度氨氮廢水在治理過程中，化學(xué)房和生物法處理成本高，投資大，生物法對氨氮的處理效果較差的問題，提供了一種通過將含銅廢渣碾磨并改性制備超細(xì)分散改性含銅廢渣，隨后合成制備含銅脫氮劑，在通過將含銅脫氮劑于臭氧氣體冷凍制備復(fù)合脫氮劑顆粒，通過銅與NH3·H2O形成金屬氨配合物，同時在臭氧催化作用下，加速氧化和反應(yīng)速率，提高其對高濃度氨氮廢水效率。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案：
(1)選取含銅廢渣，將其至于10～15MPa下研磨并過篩，制備得80～90目的含銅廢渣，按重量份數(shù)計，分別稱量35～55份上述制備的含銅廢渣，15～20份氫氧化鈉和30～45份蒸餾水于燒杯中，將其攪拌混合并至于95～100℃下水浴加熱2～3h；
(2)待加熱完成后，將其至于200～300W下超聲分散處理10～15min，再在1800～2000r/min下離心反應(yīng)10～15min，隨后收集下次沉淀，用去離子水洗滌3～5次，并在65～80℃下干燥6～8h，制備得改性含銅廢渣粉末；
(3)按重量份數(shù)計，分別稱量45～60份去離子水、15～20份氫氧化鈉、15～20份上述制備的改性含銅廢渣粉末和10～15份硅酸鈉于三口燒瓶中，攪拌混合并至于55～65℃下保溫加熱反應(yīng)3～5h；
(4)待反應(yīng)完成后，對其升溫加熱至95～100℃，使其晶化5～8h，待晶化完成后，用0.8mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，隨后將其靜置冷卻至20～30℃，對其過濾并收集濾渣，在95～100℃下干燥20～24h，制備得含銅脫氮劑；(5)將上述制備的含銅脫氮劑至于10～15MPa下碾磨并過篩，制備得120～150目的超細(xì)含銅脫氮劑，隨后將上述制備的含銅顆粒脫氮劑與臭氧經(jīng)氣流噴射至液氮冷凍裝置中，使脫氮劑顆?；旌铣粞趵鋬鎏幚恚纯芍苽涞靡环N含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑。
本發(fā)明的應(yīng)用：將上述發(fā)明的含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑按0.06g/mL，在20～30℃下，投入高濃度廢水中，控制攪拌廢水速度為200～250r/min，待投加20min，對氨氮去除率高達80％。
本發(fā)明的有益效果是：(1)本發(fā)明通過在固體臭氧催化作用下，提高其對高濃度廢水處理效率，對氨氮去除率高達80％；
(2)通過含銅廢渣粉末制備脫氮劑，綠色環(huán)保無二次污染。
具體實施方式
挑選選取含銅廢渣，將其至于10～15MPa下研磨并過篩，制備得80～90目的含銅廢渣，按重量份數(shù)計，分別稱量35～55份上述制備的含銅廢渣，15～20份氫氧化鈉和30～45份蒸餾水于燒杯中，將其攪拌混合并至于95～100℃下水浴加熱2～3h；待加熱完成后，將其至于200～300W下超聲分散處理10～15min，再在1800～2000r/min下離心反應(yīng)10～15min，隨后收集下次沉淀，用去離子水洗滌3～5次，并在65～80℃下干燥6～8h，制備得改性含銅廢渣粉末；按重量份數(shù)計，分別稱量45～60份去離子水、15～20份氫氧化鈉、15～20份上述制備的改性含銅廢渣粉末和10～15份硅酸鈉于三口燒瓶中，攪拌混合并至于55～65℃下保溫加熱反應(yīng)3～5h；待反應(yīng)完成后，對其升溫加熱至95～100℃，使其晶化5～8h，待晶化完成后，用0.8mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8.5～9.0，隨后將其靜置冷卻至20～30℃，對其過濾并收集濾渣，在95～100℃下干燥20～24h，制備得含銅脫氮劑；將上述制備的含銅脫氮劑至于10～15MPa下碾磨并過篩，制備得120～150目的超細(xì)含銅脫氮劑，隨后將上述制備的含銅顆粒脫氮劑與臭氧經(jīng)氣流噴射至液氮冷凍裝置中，使脫氮劑顆粒混合臭氧冷凍處理，即可制備得一種含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑。
實例1
挑選選取含銅廢渣，將其至于10MPa下研磨并過篩，制備得80目的含銅廢渣，按重量份數(shù)計，分別稱量35份上述制備的含銅廢渣，20份氫氧化鈉和45份蒸餾水于燒杯中，將其攪拌混合并至于95℃下水浴加熱2h；待加熱完成后，將其至于200W下超聲分散處理10min，再在1800r/min下離心反應(yīng)10min，隨后收集下次沉淀，用去離子水洗滌3次，并在65℃下干燥6h，制備得改性含銅廢渣粉末；按重量份數(shù)計，分別稱量45份去離子水、20份氫氧化鈉、20份上述制備的改性含銅廢渣粉末和15份硅酸鈉于三口燒瓶中，攪拌混合并至于55℃下保溫加熱反應(yīng)3h；待反應(yīng)完成后，對其升溫加熱至95℃，使其晶化5h，待晶化完成后，用0.8mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8.5，隨后將其靜置冷卻至20℃，對其過濾并收集濾渣，在95℃下干燥20h，制備得含銅脫氮劑；將上述制備的含銅脫氮劑至于10MPa下碾磨并過篩，制備得120目的超細(xì)含銅脫氮劑，隨后將上述制備的含銅顆粒脫氮劑與臭氧經(jīng)氣流噴射至液氮冷凍裝置中，使脫氮劑顆?；旌铣粞趵鋬鎏幚恚纯芍苽涞靡环N含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑。
將上述發(fā)明的含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑按0.06g/mL，在20℃下，投入高濃度廢水中，控制攪拌廢水速度為200r/min，待投加20min，對氨氮去除率高達80％。
實例2
挑選選取含銅廢渣，將其至于12MPa下研磨并過篩，制備得85目的含銅廢渣，按重量份數(shù)計，分別稱量40份上述制備的含銅廢渣，20份氫氧化鈉和40份蒸餾水于燒杯中，將其攪拌混合并至于97℃下水浴加熱2h；待加熱完成后，將其至于250W下超聲分散處理13min，再在1900r/min下離心反應(yīng)12min，隨后收集下次沉淀，用去離子水洗滌4次，并在70℃下干燥7h，制備得改性含銅廢渣粉末；按重量份數(shù)計，分別稱量50份去離子水、20份氫氧化鈉、15份上述制備的改性含銅廢渣粉末和15份硅酸鈉于三口燒瓶中，攪拌混合并至于57℃下保溫加熱反應(yīng)4h；待反應(yīng)完成后，對其升溫加熱至98℃，使其晶化6h，待晶化完成后，用0.8mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8.7，隨后將其靜置冷卻至25℃，對其過濾并收集濾渣，在97℃下干燥22h，制備得含銅脫氮劑；將上述制備的含銅脫氮劑至于12MPa下碾磨并過篩，制備得130目的超細(xì)含銅脫氮劑，隨后將上述制備的含銅顆粒脫氮劑與臭氧經(jīng)氣流噴射至液氮冷凍裝置中，使脫氮劑顆?；旌铣粞趵鋬鎏幚?，即可制備得一種含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑。
將上述發(fā)明的含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑按0.06g/mL，在25℃下，投入高濃度廢水中，控制攪拌廢水速度為225r/min，待投加20min，對氨氮去除率高達80％。
實例3
挑選選取含銅廢渣，將其至于15MPa下研磨并過篩，制備得90目的含銅廢渣，按重量份數(shù)計，分別稱量55份上述制備的含銅廢渣，15份氫氧化鈉和30份蒸餾水于燒杯中，將其攪拌混合并至于100℃下水浴加熱3h；待加熱完成后，將其至于300W下超聲分散處理15min，再在2000r/min下離心反應(yīng)15min，隨后收集下次沉淀，用去離子水洗滌5次，并在80℃下干燥8h，制備得改性含銅廢渣粉末；按重量份數(shù)計，分別稱量60份去離子水、15份氫氧化鈉、15份上述制備的改性含銅廢渣粉末和10份硅酸鈉于三口燒瓶中，攪拌混合并至于65℃下保溫加熱反應(yīng)5h；待反應(yīng)完成后，對其升溫加熱至100℃，使其晶化8h，待晶化完成后，用0.8mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至9.0，隨后將其靜置冷卻至30℃，對其過濾并收集濾渣，在100℃下干燥24h，制備得含銅脫氮劑；將上述制備的含銅脫氮劑至于15MPa下碾磨并過篩，制備得120～150目的超細(xì)含銅脫氮劑，隨后將上述制備的含銅顆粒脫氮劑與臭氧經(jīng)氣流噴射至液氮冷凍裝置中，使脫氮劑顆粒混合臭氧冷凍處理，即可制備得一種含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑。
將上述發(fā)明的含銅廢渣固體臭氧復(fù)合脫氮劑按0.06g/mL，在30℃下，投入高濃度廢水中，控制攪拌廢水速度為250r/min，待投加20min，對氨氮去除率高達80％。