本發(fā)明屬于電芬頓領(lǐng)域,是在現(xiàn)有電芬頓技術(shù)的研究基礎(chǔ)上,確定一種羥基自由基生成速率最快、能耗最低的高效電芬頓體系控制方法。
背景技術(shù):
電芬頓法是一種電化學(xué)高級(jí)氧化法,通過電化學(xué)法以生成二價(jià)鐵和雙氧水,從而形成持續(xù)的芬頓反應(yīng),最終生成具有強(qiáng)氧化性、無選擇性的羥基自由基(·OH),可將有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)破壞,直至完全礦化生成二氧化碳和水,在工業(yè)廢水處理中有機(jī)物的去除有廣闊的應(yīng)用前景。電芬頓技術(shù)相對(duì)于傳統(tǒng)的芬頓技術(shù)具有如下優(yōu)點(diǎn):(1)雙氧水由氧氣在陰極上得電子而還原生成,不用外部投加,降低了雙氧水的運(yùn)輸和保存成本;(2)芬頓反應(yīng)后生成的三價(jià)鐵離子可擴(kuò)散到陰極,在陰極作用下可得電子再生為二價(jià)鐵離子,從而在電芬頓反應(yīng)中循環(huán)使用,降低了傳統(tǒng)芬頓反應(yīng)中鐵的需求量,使最終污泥量大大減少;(3)電芬頓的副反應(yīng)如電混凝和電絮凝作用,也會(huì)加速廢水中有機(jī)物污染物的降解和去除。
電芬頓在陰陽極上進(jìn)行的是等當(dāng)量電化學(xué)反應(yīng),相同的時(shí)間內(nèi)理論上將生成相同摩爾數(shù)的二價(jià)鐵離子和雙氧水,電極反應(yīng)如下:
陽極反應(yīng)
Fe-2e-=Fe2+ (1)
2H2O-4e-=O2+4H+ (2)
陰極反應(yīng)
O2+2H++2e-=H2O2 (3)
2H2O+2e-=H2+2OH- (4)
反應(yīng)中生成的三價(jià)鐵離子與溶液中的氫氧根離子結(jié)合生成氫氧化鐵沉淀,最終以沉渣的形式被去除。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是通過構(gòu)建鐵質(zhì)犧牲陽極與空氣陰極耦合的電芬頓體系,提供一種電芬頓產(chǎn)自由基控制方法。
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是實(shí)現(xiàn)一種羥基自由基產(chǎn)生速率最快、能耗最低的電芬頓體系控制方法,達(dá)到電芬頓體系能高效處理有機(jī)物廢水的目的。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
(1)鉑電極與炭黑空氣陰極形成電回路1,鐵網(wǎng)電極與炭黑空氣陰極形成電回路2;電回路1和電回路2分別串聯(lián)一個(gè)延時(shí)繼電器,設(shè)置電回路1的開關(guān)頻率和電回路2的開關(guān)頻率比值(1-30秒∶0.3-50秒);
(2)控制電回路1和電回路2中的電流,分別為5-20毫安/平方厘米和0.5-10毫安/平方厘米中的最優(yōu)值;
(3)實(shí)現(xiàn)雙氧水產(chǎn)能,自由基單位產(chǎn)量能耗79.1J。
本發(fā)明所提供的一種電芬頓產(chǎn)自由基控制方法的優(yōu)點(diǎn)在于:控制方法操作簡(jiǎn)單,能高效生成自由基且能耗較低。
附圖說明
附圖1是不同電流密度下過氧化氫的產(chǎn)量圖。
附圖2是不同電流密度下鐵網(wǎng)電極鐵離子釋放濃度圖。
附圖3是運(yùn)行時(shí)間之比為5∶1.5的各頻率自由基產(chǎn)量圖,自由基產(chǎn)量和吸光度成正比,吸光度值越大,自由基產(chǎn)量越高。
具體實(shí)施方式
下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地說明。
一種電芬頓產(chǎn)自由基控制方法,包括以下步驟:
(1)以80目鐵網(wǎng)和鉑絲作為雙陽極,三層滾壓式炭黑陰極作為陰極,接觸面積為7cm2,同時(shí)使用恒流泵和膠管在反應(yīng)器里形成一個(gè)水內(nèi)循環(huán)系統(tǒng),膠管體積6ml;
(2)配制濃度為0.1mol/L的硫酸鈉和10mmol/L的水楊酸混合溶液作為反應(yīng)基質(zhì),調(diào)節(jié)基質(zhì)pH值為3~3.5之間,取36mL混合溶液置于反應(yīng)器中,開啟恒流泵,使反應(yīng)器形成內(nèi)循環(huán),恒流泵流速為37mL/min;
(3)鉑電極與炭黑空氣陰極形成電回路1,鐵網(wǎng)電極與炭黑空氣陰極形成電回路2;電回路1和電回路2分別串聯(lián)一個(gè)延時(shí)繼電器,設(shè)置電回路1的開關(guān)頻率和電回路2的開關(guān)頻率比值(1-30秒∶0.3-50秒);
(4)控制電回路1和電回路2中的電流,分別為5-20毫安/平方厘米和0.5-10毫安/平方厘米中的最優(yōu)值。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果驗(yàn)證,通過構(gòu)建鐵質(zhì)犧牲陽極與空氣陰極耦合的電芬頓體系,在最佳控制參數(shù)條件下,電芬頓反應(yīng)器中運(yùn)行10min,實(shí)現(xiàn)雙氧水濃度1.9mmol/L,能耗55.9J,最終自由基單位產(chǎn)量能耗79.1J,能耗降低最大達(dá)到30%。