本發(fā)明涉及鹵水脫硫技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種鹵水中硫化氫的脫除與回收工藝

背景技術(shù)：

鹵水是發(fā)展國(guó)民經(jīng)濟(jì)不可缺少的礦產(chǎn)資源，含有石鹽、鉀鹽、芒硝、硼砂、石膏、蘇打以及鋰、銣、銫、溴和碘等多種有用成分，鹵水中一般還含都有一定量的硫化氫，鹵水用于高壓生產(chǎn)過(guò)程中，若直接蒸發(fā)，硫化氫將會(huì)造成設(shè)備腐蝕、環(huán)境污染和人體傷害等不良影響，因此，有必要對(duì)天然鹵水中的硫化氫進(jìn)行脫除利用。

目前，國(guó)內(nèi)鹵水中硫化氫的處理方法主要為化學(xué)沉淀法、空氣吹出法、氧化法?；瘜W(xué)沉淀法是采用氯化亞鐵等化學(xué)試劑將鹵水中的硫化氫直接沉淀為無(wú)害廢渣，但生產(chǎn)成本較高，僅適宜于處理硫化氫含量較低的鹵水；空氣吹出法直接將鹵水中的硫化氫用大量空氣吹出，吹出過(guò)程中部份硫化氫被氧化為硫單質(zhì)，該工藝對(duì)吸收裝置要求高，且吹出時(shí)氣液比大，能耗高；氧化法是在堿性條件下向鹵水中加入氯氣、臭氧或次氯酸鈉等氧化劑，將鹵水中的硫化氫轉(zhuǎn)化為硫酸根后再除去，該法生產(chǎn)成本較高，且氧化劑常常要求過(guò)量，容易造成二次污染，適合于體系較為簡(jiǎn)單的鹽鹵除硫化氫。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明提供一種鹵水中硫化氫的脫除與回收工藝，該工藝中硫化氫脫除效果好，硫化氫回收率高，工藝簡(jiǎn)單，成本低，操作安全環(huán)保。

為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供的技術(shù)方案是一種鹵水中硫化氫的脫除與回收工藝，包括以下步驟：

1)鹵水經(jīng)預(yù)處理后，進(jìn)入負(fù)壓脫氣塔脫硫化氫得到脫氣鹵水和硫化氫氣體；

2)所述步驟1)得到的硫化氫氣體經(jīng)吸收塔中堿性溶液吸收，得到硫化鹽。。

優(yōu)選的，所述預(yù)處理為調(diào)節(jié)所述鹵水pH 3～7。

優(yōu)選的，所述預(yù)處理為調(diào)節(jié)所述鹵水pH 5～6。

優(yōu)選的，所述預(yù)處理還包括加熱。

優(yōu)選的，所述加熱方式為蒸汽作熱源加熱。

優(yōu)選的，所述加熱溫度為10～50℃。

優(yōu)選的，所述負(fù)壓脫氣塔中壓力為-0.1～0MPa。

優(yōu)選的，所述負(fù)壓脫氣塔中壓力為-0.04MPa。

優(yōu)選的，所述步驟1)具體為，所述鹵水經(jīng)預(yù)處理后，經(jīng)一級(jí)負(fù)壓脫氣塔得到一次脫氣鹵水和硫化氫氣體，所述一次脫氣鹵水經(jīng)二級(jí)負(fù)壓脫氣塔得到二次脫氣鹵水和硫化氫氣體。

優(yōu)選的，所述一次脫氣鹵水中硫化氫含量＜100mg/l。

優(yōu)選的，所述二次脫氣鹵水硫化氫含量＜50mg/l。

優(yōu)選的，所述堿性溶液為氫氧化鉀溶液或氫氧化鈉溶液。

優(yōu)選的，所述堿性溶液為氫氧化鈉。

優(yōu)選的，所述堿性溶液濃度為5～50wt％。

優(yōu)選的，所述堿性溶液濃度為12～14wt％％。

優(yōu)選的，所述硫化鹽為硫化鉀或硫化鈉。

優(yōu)選的，所述硫化鹽為硫化鈉。

優(yōu)選的，所述步驟2)具體為，所述步驟1)得到的硫化氫經(jīng)吸收塔中所述堿性溶液逆流吸收，得到所述硫化鹽。

優(yōu)選的，所述步驟2)具體為，所述步驟1)得到的硫化氫經(jīng)所述吸收塔中所述堿性溶液吸收，濃縮得到所述硫化鹽。

優(yōu)選的，所述步驟2)具體為，所述步驟1)得到的硫化氫氣體依次經(jīng)一級(jí)填料吸收塔中一級(jí)吸收液吸收，二級(jí)填料吸收塔中二級(jí)吸收液吸收，所述一級(jí)吸收液排出一級(jí)填料吸收塔得到硫化鹽母液，所述二級(jí)吸收液替換所述一級(jí)吸收液，所述二級(jí)吸收液由所述堿性溶液補(bǔ)充，所述硫化鹽母液濃縮得到所述硫化鹽。

優(yōu)選的，所述濃縮方法為蒸發(fā)。

優(yōu)選的，所述蒸發(fā)為間隙式蒸發(fā)。

優(yōu)選的，所述步驟2)具體為，所述步驟1)得到的硫化氫氣體依次經(jīng)一級(jí)填料吸收塔中一級(jí)吸收液吸收，二級(jí)填料吸收塔中二級(jí)吸收液吸收，所述一級(jí)吸收液排出一級(jí)填料吸收塔得到硫化鹽母液，所述二級(jí)吸收液替換所述一級(jí)吸收液，所述二級(jí)吸收液由所述堿性溶液補(bǔ)充，所述硫化鹽母液中硫化鹽濃度達(dá)到60～62wt％時(shí)停止蒸發(fā)，制片得到所述硫化鹽。

優(yōu)選的，所述一級(jí)吸收液與二級(jí)吸收液均循環(huán)使用。

優(yōu)選的，所述吸收塔中尾氣經(jīng)尾氣排空塔排空。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其詳細(xì)說(shuō)明如下：

本發(fā)明采用負(fù)壓將鹵水中的硫化氫脫除，硫化氫脫除效果好，壓力可控，操作安全環(huán)保，不造成二次污染；脫除的高濃度硫化氫采用堿性溶液吸收，提純得到硫化鹽，實(shí)現(xiàn)了硫化氫廢氣回收利用，回收率高；所述一級(jí)吸收液與二級(jí)吸收液均循環(huán)使用，降低工藝成本；所述工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備投資小、運(yùn)行成本低。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明鹵水中硫化氫的脫除與回收工藝的流程示意圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明公開(kāi)了一種鹵水中硫化氫的脫除與回收工藝，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類(lèi)似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的方法及應(yīng)用已經(jīng)通過(guò)較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的方法和應(yīng)用進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來(lái)實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

實(shí)施例1～16

按圖1連接工藝設(shè)備。

本發(fā)明將硫化氫含量為800mg/l的鹵水進(jìn)行預(yù)處理，加入1:1鹽酸調(diào)節(jié)pH，蒸汽加熱；開(kāi)啟真空泵，將一級(jí)負(fù)壓脫氣塔、二級(jí)負(fù)壓脫氣塔預(yù)抽負(fù)壓；

將預(yù)處理后的鹵水泵入一級(jí)負(fù)壓脫氣塔，經(jīng)頂部噴頭霧化后分散到填料層，經(jīng)過(guò)填料層后下落到一級(jí)負(fù)壓脫氣塔底部得到一次脫氣鹵水和硫化氫氣體，所述一次脫氣鹵水到一定液位后自流到一級(jí)原鹵槽，供二次脫氣使用；

一級(jí)原鹵槽中的一次脫氣鹵水泵入二級(jí)負(fù)壓脫氣塔，經(jīng)頂部噴頭霧化后分散到填料層，，經(jīng)過(guò)填料層后下落到二級(jí)負(fù)壓脫氣塔底部得到二次脫氣鹵水和硫化氫氣體，所述二次脫氣鹵水到一定液位后自流到二級(jí)原鹵槽，供后續(xù)工藝使用。

吸收塔母液槽中加入氫氧化鈉溶液，開(kāi)啟循環(huán)泵，由頂部泵入填料吸收塔，噴頭霧化；由所述一級(jí)負(fù)壓脫氣塔和所述二級(jí)負(fù)壓脫氣塔得到的硫化氫氣體由底部進(jìn)入一級(jí)填料吸收塔，與頂部下落的一級(jí)吸收液逆流吸收，，尾氣經(jīng)頂部排出進(jìn)入二級(jí)填料吸收塔；

由所述一級(jí)吸氣塔來(lái)的硫化氫氣體由底部進(jìn)入所述二級(jí)填料吸收塔，與頂部下落的二級(jí)吸收液逆流吸收，，尾氣經(jīng)頂部排出進(jìn)入尾氣排空塔排空；

所述一級(jí)吸收液、所述二級(jí)吸收液循環(huán)使用，當(dāng)所述一級(jí)吸收液pH＜8，所述一級(jí)吸收液中硫化鹽濃度＞12wt％時(shí)，所述一級(jí)吸收液排出一級(jí)填料吸收塔得到硫化鹽母液，送入蒸發(fā)系統(tǒng)，此時(shí)一級(jí)吸收液用二級(jí)吸收液補(bǔ)充，二級(jí)吸收液用氫氧化鈉溶液補(bǔ)充。蒸發(fā)系統(tǒng)采用間隙式蒸發(fā)，蒸發(fā)過(guò)程中控制蒸發(fā)系統(tǒng)的蒸發(fā)罐的液位，不斷補(bǔ)充硫化鹽母液，待罐中硫化鈉濃度達(dá)到60～62％時(shí)停止蒸發(fā)，經(jīng)制片機(jī)制片得到片狀硫化鈉。

其中，預(yù)處理pH、預(yù)處理溫度、一級(jí)負(fù)壓脫氣塔壓力、一級(jí)負(fù)壓脫氣塔壓力、一次脫氣鹵水中硫化氫含量、二次脫氣鹵水中硫化氫含量、氫氧化鈉溶液濃度、鹵水中硫化氫脫除率與吸收塔中硫化氫吸收率，如表1所示。

表1

綜上所述，本發(fā)明所述預(yù)處理為調(diào)節(jié)所述鹵水pH 3～7，優(yōu)選的pH 5～6；所述加熱溫度為10～50℃；所述負(fù)壓脫氣塔中壓力為-0.1～0MPa，優(yōu)選的-0.04MPa；堿性溶液濃度為5～50wt％，優(yōu)選的12～14wt％％；所述一次脫氣鹵水中硫化氫含量＜100mg/l；所述二次脫氣鹵水硫化氫含量＜50mg/l；鹵水中硫化氫脫除率＞95％；吸收塔中硫化氫吸收率＞97％。

以上僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出的是，上述優(yōu)選實(shí)施方式不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的限制，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以權(quán)利要求所限定的范圍為準(zhǔn)。對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。