本發(fā)明涉及一種鎢礦物原料焙燒煙氣噴淋廢水的處理方法，特別是萃取法生產(chǎn)apt過程中復(fù)雜成分鎢礦物原料焙燒煙氣噴淋廢水的處理方法，屬于環(huán)?；ゎI(lǐng)域。
背景技術(shù)：
鎢礦物原料主要用于仲鎢酸銨生產(chǎn)，當(dāng)前仲鎢酸銨的生產(chǎn)方法主要有離子交換法和萃取法兩種，而兩種處理方法當(dāng)中又以離子交換法為主。萃取法生產(chǎn)的仲鎢酸銨產(chǎn)品具有產(chǎn)品質(zhì)量高和環(huán)境友好等特點，隨著后端高品質(zhì)鎢制品的研發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用擴展，在當(dāng)前資源節(jié)約型社會建設(shè)和綠色發(fā)展的大背景下，萃取法生產(chǎn)仲鎢酸銨的比例正在逐步增加。
鎢礦物原料大多經(jīng)過浮選富集而得到，因此原料中不可避免含有一定量的浮選藥劑等有機物，這些有機物若不經(jīng)去除，在萃取過程中，將與萃取劑（有機物的混合物）發(fā)生混合，從而導(dǎo)致油相和水相之間分相不好而影響萃取的正常進行。因此采用萃取法生產(chǎn)仲鎢酸銨時，通常將含有浮選藥劑成分的鎢礦物原料采用高溫氧化焙燒的方法而去除，以保證萃取過程的正常進行。
鎢礦物原料的高溫氧化焙燒在回轉(zhuǎn)窯中進行，鎢礦物原料從窯尾低溫端進，經(jīng)高溫段后從窯頭出。燃料和空氣從窯頭端進入后燃燒，煙氣從窯尾低溫端排出。鎢礦物原料中所含的浮選藥劑等有機物，一部分在高溫段燃燒去除，一部分在窯尾低溫段揮發(fā)而進入焙燒煙氣中。鎢礦物原料通常還含有含砷礦物，在焙燒條件下，某些形態(tài)存在的砷如as2s3和as2s5經(jīng)氧化焙燒后將以氣態(tài)形式也進入到焙燒煙氣中。進入到焙燒煙氣當(dāng)中的還可能有粉塵以及硫和磷等元素。
焙燒煙氣通常采用沉降和/或布袋等方式先除塵，再采用堿液噴淋的方式進一步除塵以及吸收煙氣中的酸性氣體和砷等有害雜質(zhì)元素后達標排放，堿液噴淋一般添加鈉堿，因為添加石灰容易導(dǎo)致噴淋塔、噴嘴以及循環(huán)管道和循環(huán)泵等結(jié)垢而出現(xiàn)堵塞，影響生產(chǎn)的正常進行。除塵過程得到的粉塵與原料成分相似，可直接用于仲鎢酸銨生產(chǎn)，而煙氣噴淋廢水中因含大量浮選藥劑等有機物、不飽和亞硫酸鹽和砷等污染因子，需要進行資源化或無害化處理。
鎢礦物原料焙燒煙氣噴淋廢水產(chǎn)生量小，但其成分非常復(fù)雜，難處理?，F(xiàn)有技術(shù)通常是與其它生產(chǎn)廢水匯合后共同處理,這大大增加了混合廢水的處理難度,提高了廢水綜合處理成本,不容易實現(xiàn)混合生產(chǎn)廢水穩(wěn)定達標排放。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種鎢礦物原料焙燒煙氣噴淋廢水的處理方法，處理后的煙氣噴淋廢水可直接回用于生產(chǎn)或與其它生產(chǎn)廢水匯合處理后達標排放，實現(xiàn)廢水的資源化或無害化處理。
為此，本發(fā)明提供一種鎢礦物原料焙燒煙氣噴淋廢水的處理方法，所述的處理方法包含一級固液分離、造渣、二級固液分離、調(diào)酸氧化、除重金屬和三級固液分離工序；
其中：
一級固液分離工序中：固液分離采用離心、抽濾或壓濾過濾方式，主要成分為鎢礦物的濾渣用于仲鎢酸銨的生產(chǎn)，所得濾液轉(zhuǎn)入造渣工序；
造渣工序：添加含鈣化合物用于濾液的造渣，造渣過程溫度為0~50℃，時間為0.5~4小時；
二級固液分離工序中：造渣后的濾液經(jīng)二級固液分離，濾渣集中堆存，二級固液分離后的濾液進入調(diào)酸氧化工序中；二級固液分離采用離心、抽濾或壓濾過濾方式；
調(diào)酸氧化工序中：采用無機酸進行調(diào)酸，調(diào)酸后的濾液ph為8~12；氧化使用的氧化劑為次氯酸鈉和/或雙氧水，氧化時間24~96小時；
除重金屬工序中：經(jīng)調(diào)酸氧化處理后的濾液進入除重金屬工序，除重金屬的藥劑為鐵和/或鈣的化合物，除重金屬過程溫度0~50℃，時間為0.5~5小時；
三級固液分離工序中：三級固液分離可采用離心、抽濾或壓濾過濾方式，濾渣集中堆存；濾液用于生產(chǎn)中配置石灰漿或與其它生產(chǎn)廢水匯合，處理后達標排放。
所述的一級固液分離工序中，固液分離采用壓濾過濾方式。
所述的造渣工序中，含鈣化合物為氯化鈣和/或氫氧化鈣，造渣溫度為室溫，時間為1~2小時。
所述的調(diào)酸氧化工序中，調(diào)酸用無機酸為硫酸，調(diào)酸后溶液體ph為9~10；氧化時間為40~50小時。
所述的除重金屬工序中，鐵化合物為氯化鐵，鈣化合物為氯化鈣或氫氧化鈣，除重金屬過程溫度為室溫，時間為0.5~2小時。
所述的三級固液分離工序中，固液分離采用壓濾過濾方式。
本發(fā)明的有益效果：(1)能有效去除焙燒煙氣噴淋廢水中絕大部分主要污染因子，處理效率高，方法簡單易行，cod去除率、砷去除率分別達到96%、99%以上。
(2)處理后的煙氣噴淋廢水可直接達標排放，也可與其它生產(chǎn)廢水匯合后，可降低混合廢水處理難度，降低廢水綜合處理成本，同時容易實現(xiàn)混合生產(chǎn)廢水的連續(xù)穩(wěn)定達標排放。也可直接回用于生產(chǎn)，實現(xiàn)廢水的資源化或無害化處理。
(3)含重金屬的濾渣量非常少，降低了含重金屬固體廢物的處置量和處置難度。
(4)采用硫酸調(diào)酸，采用硝酸鈉做氧化劑，處理成本低。
附圖說明
圖1為本發(fā)明一種鎢礦物原料焙燒煙氣噴淋廢水的處理方法工藝流程圖。
具體實施方式
實施例1
1、一級固液分離后，濾液中cod濃度為10123mg/l，砷濃度為830mg/l。
2、濾液室溫下添加氫氧化鈣溶液造渣，反應(yīng)1小時后進行二級固液分離。
3、二級固液分離后用硫酸調(diào)節(jié)溶液體系ph值為10，同時添加30%雙氧水氧化48小時，所述雙氧水與濾液的體積比為1:10。
4、取步驟3所得溶液100ml，添加氯化鐵溶液15ml和氯化鈣溶液10ml，反應(yīng)0.5小時后進行三級固液分離。所述氯化鐵和氯化鈣溶液濃度均為10%。
5、三級固液分離后濾液中cod濃度為325mg/l，砷濃度為0.7mg/l，cod去除率96.79%，砷去除率99.92%。
實施例2
1、一級固液分離后，濾液中cod濃度為10123mg/l，砷濃度為830mg/l。
2、濾液室溫下添加氫氧化鈣溶液造渣，反應(yīng)1小時后進行二級固液分離。
3、二級固液分離后用硫酸調(diào)節(jié)溶液體系ph值為10，同時添加30%雙氧水氧化48小時，所述雙氧水與濾液的體積比為1:10。
4、取步驟3所得溶液100ml，添加氯化鐵溶液25ml和氯化鈣溶液10ml，反應(yīng)0.5小時后進行三級固液分離。所述氯化鐵和氯化鈣溶液濃度均為10%。
5、三級固液分離后濾液中cod濃度為300mg/l，砷濃度為0.6mg/l，cod去除率97.04%，砷去除率99.93%。