本發(fā)明涉及廢水資源化回收利用領(lǐng)域，具體涉及一種啶蟲瞇廢水的處理方法。

背景技術(shù)：

啶蟲脒屬氯化煙堿類化合物，是一種新型殺蟲劑。啶蟲脒廢水中污染物主要來源于啶蟲脒中間體N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺(以下簡稱N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺)的合成過程中，反應(yīng)方程式如下：

反應(yīng)過程中，為提高2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)的利用率，加入過量的一甲胺。一甲胺通常以水溶液的形式加入。反應(yīng)結(jié)束后加過量堿中和氯化氫，得到的料液經(jīng)萃取后，分離出的水層作為廢水排放。廢水中含有中間產(chǎn)物N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺(以下簡稱N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺)及大量一甲胺。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種啶蟲瞇廢水的處理方法，該方法處理徹底、無二次污染、可回收有用資源且易于產(chǎn)業(yè)化。

啶蟲瞇廢水的處理方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)預(yù)處理：啶蟲瞇廢水中加入吸附劑進(jìn)行吸附處理，過濾得濾液；

(2)膜蒸餾：用膜蒸餾脫除濾液中的一甲胺，得到處理液1，一甲胺以甲胺水溶液回收，用于N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺合成；

(3)樹脂吸附：將步驟(2)中所得的處理液1通過酸樹脂吸附，得到的出柱液為處理液2；調(diào)節(jié)處理液2的pH值為11～13，通過脫氨膜進(jìn)一步去除殘留的一甲胺后脫鹽或稀釋生化；

(4)樹脂再生：用水對步驟(2)中吸附飽和的酸樹脂進(jìn)行沖洗，再用乙醇解析，得到N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺乙醇溶液，可直接進(jìn)入啶蟲脒合成工藝。

啶蟲脒廢水中的主要污染物為N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺和一甲胺。為了防止一甲胺在處理過程中揮發(fā)、造成資源浪費和空氣污染，首先將廢水通過蒸餾膜，廢水中的一甲胺通過膜孔后被吸收液吸收，得到一甲胺溶液，可直接用于N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺生產(chǎn)。通過膜蒸餾將一甲胺脫除后，被膜截留下來的處理液1采用酸樹脂吸附其中的N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺，得到的處理液2(出柱液)基本不含有毒有害雜質(zhì)，可直接生化或做工藝補(bǔ)水等。吸附飽和的酸樹脂用乙醇洗脫，得到的洗脫液為純度較高的N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺乙醇溶液，可直接用于啶蟲脒的合成工藝。

步驟(1)所述吸附劑為活性炭、分子篩、硅藻土中的一種或幾種。廢水進(jìn)入膜蒸餾前，進(jìn)行吸附和過濾處理，去除廢水中的不溶性固體顆粒，可防止不溶性固體顆粒等對膜的損傷。

由于吸附劑具有廣泛吸附性能，所以為了防止N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺被吸附，提高N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺的回收率，所述吸附劑的投加量為啶蟲瞇廢水質(zhì)量的0.02～0.5％，攪拌吸附0.5～2小時后過濾。

優(yōu)選地，所述吸附劑為活性炭，投加量為啶蟲瞇廢水質(zhì)量的0.02～0.1％。

步驟(2)中，得到的一甲胺水溶液的體積濃度為40％左右，可直接用于N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺的生產(chǎn)。

優(yōu)選地，步驟(3)中，處理液2用脫氨膜處理10～30min。在脫氨過程中始終保持廢水pH在11～13之間。

優(yōu)選地，步驟(4)中樹脂再生采用“水洗-乙醇解析-水洗”的步驟，先用水將樹脂中的廢水置換出來，然后用乙醇解析樹脂，最后，再用水清洗樹脂殘留的乙醇。具體地，首先用1～2BV水沖洗吸附飽和的酸樹脂，再用壓縮空氣或氮氣吹脫除水；然后用2～6BV乙醇解析，用壓縮氮氣吹脫乙醇，最后用0.5～4BV水自下而上洗脫樹脂，去除殘留的乙醇。

相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下顯著優(yōu)點：

(1)本發(fā)明所述的工藝簡潔、流程簡短，操作簡單；

(2)本發(fā)明所述的處理方法處理徹底、無二次污染、可回收有用資源且易于產(chǎn)業(yè)化。

具體實施方式

實施例1

啶蟲脒廢水，N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺(芐胺)含量為13663mg/L、TN為28850mg/L、TOC為35218mg/L。

(1)膜蒸餾：加0.05％活性炭攪拌30min后過濾，濾液淺黃色澄清透明。濾液加熱至40℃，過膜蒸餾裝置，得到處理液1和一甲胺水溶液，處理液1中N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺含量為13663mg/L、TN為8850mg/L、TOC為18075mg/L，一甲胺水溶液的濃度為40％。一甲胺水溶液可直接用于N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺生產(chǎn)。

(2)樹脂處理：處理液1以1BV/h的速率自上而下通過樹脂，15BV之后N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺開始溢出，停止過柱，測得出水TOC＝8810mg/L，TN＝4800mg/L。

(3)膜蒸餾：步驟(2)出水加濃硫酸(98％)調(diào)節(jié)pH為11.5～12，用脫氨膜處理。用pH＝1.9的硫酸溶液做吸收液。脫氨膜運行參數(shù)為：廢水流速為0.3L/min左右，壓力0.1MPa，吸收液流速為0.6L/min左右，壓力0.05MPa左右。脫氨膜出水的TN降至270mg/L，TOC＝1930mg/L。

(4)樹脂再生

A、用1BV清水將殘留在樹脂中的廢水頂出，放空，用壓縮空氣吹脫1h，減少樹脂殘留的水分。

B、用4BV乙醇自下而上洗脫樹脂，速率1BV/h，收集乙醇解析液。測得解析液中N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺純度約為96％，解析液可用于啶蟲脒生產(chǎn)。

C、放空，用壓縮空氣將樹脂殘留的乙醇吹脫出來，這部分乙醇收集用于下次樹脂再生。用約2BV清水自下而上洗脫樹脂，洗脫樹脂殘留的乙醇，洗脫液精餾回收乙醇。

對比例1

與實施例1不同的是步驟(4)中，樹脂的脫附過程，用加熱帶加熱，加熱溫度40～50℃。加熱洗脫后洗脫液中N-甲基-(2-氯-5-吡啶)甲基胺濃度與實施例1相差不大，說明加熱洗脫效果不明顯。

實施例2

與實施例1不同的是步驟(3)中，采用吹脫法，而不使用脫氨膜處理，樹脂出水在70℃水浴中吹脫1h，廢水曝氣時容易起泡沫，氣泵最大功率4.5L/min，吹脫后的廢水TOC＝4083mg/L，T-N＝690mg/L。

實施例3

與實施例1不同的是步驟(2)和步驟(3)調(diào)換次序，廢水膜蒸餾后，先經(jīng)過脫氨膜脫除一甲胺，再通過樹脂進(jìn)行吸附。具體步驟如下：

步驟(1)出水中加2％硫酸亞鐵攪拌1h，加0.05％活性炭攪拌30min，抽濾，濾液黃色透明，TOC＝9825mg/L，T-N＝3100mg/L(廢水母液TOC＝10040mg/L，T-N＝3715mg/L)。濾液調(diào)節(jié)pH＝12.8。用pH＝1.5的硫酸溶液做吸收液。脫氨膜開啟泵循環(huán)，廢水0.3L/min左右，壓力0.1MPa，吸收液0.6L/min左右，壓力0.05MPa左右。脫氨膜運行期間維持廢水pH始終在12以上；維持酸吸收液pH在2左右，測得廢水的T-N＝1470mg/L，TOC＝6130mg/L，停止脫氨膜運行。脫氨膜出水過HYA-105樹脂吸附，出水的TOC＝2930mg/L，T-N＝392mg/L。