本發(fā)明屬于水處理材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒及其制備方法。

背景技術(shù)：

氟是人體必須的微量元素之一，但長期飲用高氟水則可導致氟中毒,會嚴重影響人體健康，因此世界衛(wèi)生組織公布了飲用水氟含量不得超過1.5mg/L的規(guī)定。當今除氟水處理方法研究受到各國的高度重視，前期研究公布的除氟水處理方法主要有混凝沉降法、化學沉淀法、電滲析法、電凝聚法、反滲透法、納濾法、離子交換法、吸附法等，其中：化學沉淀法和混凝沉降法會遺留大量鈣鋁等離子，主要用于工業(yè)廢水處理；由于高氟水主要分布在環(huán)境惡劣、地形復(fù)雜或缺水少電的地區(qū)，所以應(yīng)用電滲析法、電凝聚法、反滲透法、納濾法等除氟的效果為優(yōu)，但因裝置復(fù)雜、設(shè)備昂貴和使用成本高等不足而難以推廣應(yīng)用。離子交換樹脂法因抗干擾能力低也難以廣泛應(yīng)用。吸附法是目前最常用的飲用水除氟處理方法，但濾料需要再生，也存在使用成本和除氟效能等問題，使其實際應(yīng)用受到限制。為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本申請人曾提出了一種聚合氯化鋁/羥基磷灰石共聚材料的制備方法，參見中國專利申請201410743901.X，該方法包括聚合氯化鋁半成品的制備、羥基磷灰石半成品的制備和共聚材料的制備，通過共聚方法合成聚合氯化鋁/羥基磷灰石共聚網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)材料，與現(xiàn)有除氟材料相比，除氟容量比單一的羥基磷灰石除氟濾料提高3倍，比活性氧化鋁除氟濾料提高5倍；材料的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)有利于網(wǎng)捕水體中鋁離子和羥基磷灰石粉體的作用，解決了水體中鋁離子超標和水體澄清度的問題；同時共聚材料中的聚合氯化鋁活性組分可以促使羥基磷灰石不斷再生，提高材料的使用壽命。但該方法還存在以下明顯不足：一是鋁基水處理材料中的鋁離子含量在標準范圍內(nèi)，但仍然高于非鋁基水處理材料，存在鋁離子超標的風險；二是應(yīng)用鋁基水處理材料的工藝及設(shè)備較為復(fù)雜，要經(jīng)過過濾、混凝、沉淀等過程，設(shè)備占地面積大，運行成本較高；三是聚合氯化鋁/羥基磷灰石共聚材料存在低溫時的除氟效果降低的問題。

如何克服現(xiàn)有除氟水處理方法及除氟材料所存在的不足已成為當今水處理材料技術(shù)領(lǐng)域中亟待解決的重點難題之一。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為克服現(xiàn)有技術(shù)所存在的不足而提供一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒及其制備方法，本發(fā)明的種植型羥基磷灰石濾粒的除氟效率高，用于除氟水處理的工藝方法簡便可靠，滿足種植法除氟水處理工藝的需要。

根據(jù)本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒，其特征在于，所述種植型羥基磷灰石濾粒的結(jié)構(gòu)中自濾粒的內(nèi)核至外表面，以羥基含量的遞增而依次分為內(nèi)核種植層1、過渡種植層2和外表種植層3，相鄰兩層之間為化學鍵合；其中：所述內(nèi)核種植層1的主體為種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體；所述過渡種植層2的主體為種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體；所述外表種植層3的主體為種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體；所述羥基遷移料體中羥基的含量為1.19-1.7％、所述羥基交換料體中的羥基含量為1.7-2.21％、所述乳石種植料體中的羥基含量為2.21-2.72％。

本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒的進一步的優(yōu)選方案是：

所述種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的厚度范圍為0.1-0.2mm；所述種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的厚度范圍為0.3-0.5mm；所述種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1的厚度范圍為0.5-1.5mm。

所述乳石種植料體的組分含量以wt％計：包括65-80的納米羥基磷灰石粉末、2-4的凹凸棒土粉末、5-8的二氧化鈦納米粉末、10-15的化學鍵合劑、2-5的糙面種植劑和1-3的粘接劑。

所述羥基交換料體的組分含量以wt％計：包括50-65的羥基磷灰石粉末、27-34的凹凸棒土粉末、6-12的化學鍵合劑和2-4的粘接劑。

所述羥基遷移料體的組分含量以wt％計：包括35-50的羥基磷灰石粉末、36-40的凹凸棒土粉末、10-13的膨潤土粉末、3-9的化學鍵合劑和1-3的粘接劑。

所述化學鍵合劑為乙二酸、丙二酸、丁二酸或戊二酸。

所述納米羥基磷灰石粉末的粒徑為50-200nm。

所述凹凸棒土粉末的粒徑為50-100um。

所述二氧化鈦納米粉末的粒徑為50-200nm。

所述羥基磷灰石粉末的粒徑為50-100um。

所述糙面種植劑為尿素、碳酸氫鈉或碳酸氫銨。

所述粘接劑為羧甲基纖維素、水玻璃或聚乙烯醇中的一種或幾種組合。

所述膨潤土粉末的粒徑為50-100um。

本發(fā)明的實現(xiàn)原理是：針對現(xiàn)有各種除氟水處理方法所存在的不足，本發(fā)明開創(chuàng)性地提出了種植法除氟水處理的新方法。本發(fā)明所述種植法除氟水處理的過程：一是通過在含氟原水中添加氧化鈣、氫氧化鈣或氯化鈣和磷酸二氫鈉或磷酸氫二鈉，使其形成含可溶性鈣鹽、磷酸鹽、氟離子的含氟原水混合液；二是利用種植型羥基磷灰石濾粒表層富有羥基而具有較強化學活性的特點，易使可溶性鈣鹽、磷酸鹽、氟離子與種植型羥基磷灰石濾粒鍵合而迅速生長成為氟磷灰石晶核；三是氟磷灰石晶核繼續(xù)與含氟原水中的可溶性鈣鹽、磷酸鹽、氟離子進一步反應(yīng)而生長成為氟磷灰石晶體乳石；四是因氟磷灰石晶體乳石在種植型羥基磷灰石濾粒上的鍵合力較弱，定時用水沖洗種植型羥基磷灰石濾粒，，促使種植型羥基磷灰石濾粒相互之間發(fā)生摩擦，即可去除種植型羥基磷灰石濾粒上生長的氟磷灰石晶體乳石，極為方便地恢復(fù)種植型羥基磷灰石濾粒的種植能力。本發(fā)明的種植型羥基磷灰石濾粒的組分結(jié)構(gòu)是基于種植法除氟水處理的實現(xiàn)原理而提出的，本發(fā)明所述的種植型羥基磷灰石濾粒結(jié)構(gòu)中自顆粒核心至外表面，以羥基含量的遞增而依次分為內(nèi)核種植層1、過渡種植層2和外表種植層3，通過布局各種植層的羥基含量，特別是強化外表種植層3的羥基含量，以利于促進更多的氟磷灰石晶核快速生長而形成氟磷灰石晶體，直至成為種植型羥基磷灰石濾粒上種植生長的氟磷灰石晶體乳石；同時含氟原水中尚未形成氟磷灰石晶核的游離的氟離子會通過與過渡種植層2的羥基進行離子交換反應(yīng)而被清除；當所述離子交換反應(yīng)使得過渡種植層2中的羥基含量降低而失去平衡時，因內(nèi)核種植層1羥基存在濃度T度，可使羥基自動向過渡種植層2遷移。本發(fā)明所述的種植型羥基磷灰石濾粒能夠發(fā)揮層級結(jié)構(gòu)之間的協(xié)同作用，不僅大大提高了對含氟原水的除氟能力，而且還大大延長了種植型羥基磷灰石濾粒的使用壽命。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比其顯著優(yōu)點在于：

一是本發(fā)明根據(jù)種植法除氟水處理的原理首創(chuàng)了適用于種植法除氟水處理工藝的種植型羥基磷灰石濾粒，且能夠滿足種植法除氟水處理工藝的種植/除植過程連續(xù)化生產(chǎn)的需要。

二是本發(fā)明的種植型羥基磷灰石濾粒采用了以羥基含量的遞增而形成多層功能結(jié)構(gòu)的特殊設(shè)計，通過種植型羥基磷灰石濾粒結(jié)構(gòu)的內(nèi)核種植層1中的羥基遷移料體、過渡種植層2中的羥基交換料體、外表種植層3的乳石種植料體三者依次發(fā)揮協(xié)同作用，從而使得本發(fā)明的種植型羥基磷灰石濾粒除氟水處理效率比現(xiàn)有除氟水處理濾料有大幅度的提高。本發(fā)明與現(xiàn)有除氟濾料性能比較參見表1。

三是本發(fā)明的種植型羥基磷灰石濾粒集種植/除植功能于一體，即既能夠滿足氟磷灰石晶核快速生長而形成氟磷灰石晶體乳石種植的需要，又能夠滿足氟磷灰石晶體乳石除植的需要，種植/除植過程循環(huán)往復(fù)，大大延長了種植型羥基磷灰石濾粒的使用壽命，且無需另外設(shè)置種植型羥基磷灰石濾粒的再生設(shè)備。

四是本發(fā)明的種植型羥基磷灰石濾粒為非鋁基水處理材料，其應(yīng)用于種植法除氟水處理工藝簡便可靠，設(shè)備簡潔和維護方便，運行成本較低。

五是本發(fā)明克服了傳統(tǒng)的吸附式濾料必須定期再生處理的問題，使用簡便；不需要化學試劑再生，安全可靠。

表1：本發(fā)明與現(xiàn)有除氟濾料性能比較

附圖說明

圖1為本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒的形狀結(jié)構(gòu)剖視圖。

圖2為本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒的制備方法的流程步驟示意圖。

圖3為本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒的種植前、種植后、除植后的外形結(jié)構(gòu)示意圖。其中：圖3-1為種植型羥基磷灰石濾粒種植前的外形結(jié)構(gòu)示意圖；圖3-2為種植型羥基磷灰石濾粒種植后的外形結(jié)構(gòu)示意圖；圖3-3為種植型羥基磷灰石濾粒除植后的外形結(jié)構(gòu)示意圖。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明的具體實施方式進一步進行詳細說明。

結(jié)合圖1、圖2和圖3，本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒的制備方法，其特征在于，該方法是基于所述種植型羥基磷灰石濾粒的結(jié)構(gòu)中自濾粒的內(nèi)核至外表面，以羥基含量的遞增而依次分為內(nèi)核種植層1、過渡種植層2和外表種植層3，相鄰兩層之間為化學鍵合；其中：所述內(nèi)核種植層1的主體為種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體；所述過渡種植層2的主體為種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體；所述外表種植層3的主體為種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體；所述羥基遷移料體中的羥基含量為1.19-1.7％、所述羥基交換料體中的羥基含量為1.7-2.21％、所述乳石種植料體中的羥基含量為2.21-2.72％；所述種植型羥基磷灰石濾粒的制備方法的具體步驟如下：

步驟1，種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的制備：⑴按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：稱取35-50份的羥基磷灰石粉末、36-40份的凹凸棒土粉末、10-13份的膨潤土粉末、3-9份的化學鍵合劑粉末和1-3份的粘接劑；⑵將⑴稱取的羥基磷灰石粉末、凹凸棒土粉末、膨潤土粉末和化學鍵合劑粉末進行混合、粉碎、過140-270目篩，得到羥基遷移料體的混合粉料；⑶將⑵得到的羥基遷移料體的混合粉料投入到成球機中進行一次成球，同時噴灑粘接劑，得到種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的球形體，形成種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1，所述內(nèi)核種植層1的厚度為0.5-1.5mm；

步驟2，種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體的制備及一次鍵合：⑴按照羥基交換料體的組分含量以wt％計：稱取50-65份的羥基磷灰石粉末、27-34份的凹凸棒土粉末、6-12份的化學鍵合劑粉末和2-4份的粘接劑；⑵將⑴稱取的羥基磷灰石粉末、凹凸棒土粉末、化學鍵合劑粉末進行混合、粉碎、過140-270目篩，得到羥基交換料體的混合粉料；⑶將⑵得到的羥基交換料體的混合粉料投入到裝有步驟1得到的種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的球形體的成球機中進行二次成球，同時噴灑粘接劑，使羥基交換料體的混合粉料均勻包覆在種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的球形體的外層，形成種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的球形體，所述過渡種植層2的厚度為0.3-0.5mm，從而得到種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體與羥基遷移料體鍵合的中間體；

步驟3，種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體的制備及二次鍵合：⑴按照乳石種植料體的組分含量以wt％計：稱取65-80份的納米羥基磷灰石粉末、2-4份的凹凸棒土粉末、5-8份的二氧化鈦納米粉末、10-15份的化學鍵合劑粉末、2-5份的糙面種植劑和1-3份的粘接劑；⑵將⑴稱取的納米羥基磷灰石粉末、凹凸棒土粉末、二氧化鈦納米粉末、化學鍵合劑粉末進行混合、粉碎、過140-270目篩，得到種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體混合粉料；⑶將⑵得到的種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體的混合粉料投入到裝有步驟2制得的種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體的球形體的成球機中，同時噴灑粘接劑，使乳石種植料體混合粉料均勻包覆在種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體的球形體的外層，形成種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的球形體，所述外表種植層3的厚度為0.1-0.2mm，從而得到未燒結(jié)的種植型羥基磷灰石濾粒；

步驟4，種植型羥基磷灰石種植濾粒的焙燒：將步驟3得到的未燒結(jié)的種植型羥基磷灰石濾粒，在350-400℃的溫度條件下焙燒4-5h，得到直徑為1.8-4.4mm、硬度為2-15N/粒、表面粗糙度Ra為0.32-20um、孔隙率為5-35％的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品。

本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒的制備方法的進一步優(yōu)選方案是：

本發(fā)明所述的化學鍵合劑為乙二酸、丙二酸、丁二酸或戊二酸；所述的膨潤土粉末的粒徑為50-100um；所述的凹凸棒土粉末的粒徑為50-100um；所述的納米羥基磷灰石粉末的粒徑為50-200nm、二氧化鈦納米粉末的粒徑為50-200nm、所述羥基磷灰石粉末的粒徑為50-100um、所述糙面種植劑為尿素、碳酸氫鈉或碳酸氫銨；所述粘接劑為羧甲基纖維素、水玻璃或聚乙烯醇中的一種或幾種組合。

本發(fā)明的具體實施例。

本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒及其制備方法的具體實施例進一步公開如下。具體實施例所采用的原材料符合我國飲用水除氟水處理的國家標準，所述種植型羥基磷灰石濾粒的結(jié)構(gòu)的內(nèi)核種植層1、過渡種植層2和外表種植層3中的羥基含量以原材料組分配比進行計量，成品通過元素分析儀測試檢驗。

步驟1，種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的制備：

⑴按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計，稱取35-50份(包括選擇35份、40份、45份或50份等)的羥基磷灰石粉末、36-40份(包括可對應(yīng)選擇40份、39份、38份或36份等)的凹凸棒土粉末、10-13份(包括可對應(yīng)選擇13份、12份、11份或10份等)的膨潤土粉末、3-9份(包括可對應(yīng)選擇9份、7份、4.5份或3份等)的化學鍵合劑粉末和1-3份(包括可對應(yīng)選擇3份、2份、1.5份或1份等)的粘接劑；

⑵將⑴稱取的羥基磷灰石粉末、凹凸棒土粉末、膨潤土粉末和化學鍵合劑粉末進行混合、粉碎、通過140目篩，得到羥基遷移料體的混合粉料；

⑶將⑵得到的羥基遷移料體的混合粉料投入到成球機中進行一次成球，同時噴灑粘接劑，得到種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的球形體，形成種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1，所述內(nèi)核種植層1的厚度為0.5-1.5mm(包括可對應(yīng)選擇0.5mm、0.9mm、1.2mm或1.5mm等)。

步驟2，種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體的制備及一次鍵合：

⑴按照羥基交換料體的組分含量以wt％計：稱取50-65份(包括可對應(yīng)選擇50份、55份、60份或65份等)的羥基磷灰石粉末、27-34份(包括可對應(yīng)選擇34份、32份、29份或27份等)的凹凸棒土粉末、6-12份(包括可對應(yīng)選擇12份、10份、8.5份或6份等)的化學鍵合劑粉末和2-4份(包括可對應(yīng)選擇4份、3份、2.5份或4份等)的粘接劑；

⑵將⑴稱取的羥基磷灰石粉末、凹凸棒土粉末、化學鍵合劑粉末進行混合、粉碎、通過140-270目篩，得到羥基交換料體的混合粉料；

⑶將⑵得到的羥基交換料體的混合粉料投入到裝有步驟1得到的種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的球形體的成球機中進行二次成球，同時噴灑粘接劑，使羥基交換料體的混合粉料均勻包覆在種植型羥基磷灰石濾粒的羥基遷移料體的球形體的外層，形成種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的球形體，所述過渡種植層2的厚度為0.3-0.5mm(包括可對應(yīng)選擇0.3mm、0.4mm或0.5mm)，從而得到種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體與羥基遷移料體鍵合的中間體；

步驟3，種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體的制備及二次鍵合：

⑴按照乳石種植料體的組分含量以wt％計：稱取65-80份(包括可對應(yīng)選擇65份、70份、75份或80份等)的納米羥基磷灰石粉末、2-4份(包括可對應(yīng)選擇4份、3份、2.5份或2份等)的凹凸棒土粉末、5-8份(包括可對應(yīng)選擇8份、7份、6份或5份等)的二氧化鈦納米粉末、10-15份(包括可對應(yīng)選擇15份、14份、12份或10份等)的化學鍵合劑粉末、2-5份(包括可對應(yīng)選擇5份、4份、3份或2份等)的糙面種植劑和1-3份(包括可對應(yīng)選擇3份、2份、1.5份或3份等)的粘接劑；

⑵將⑴稱取的納米羥基磷灰石粉末、凹凸棒土粉末、二氧化鈦納米粉末、化學鍵合劑粉末進行混合、粉碎、過140-270目篩，得到種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體混合粉料；

⑶將⑵得到的種植型羥基磷灰石濾粒的乳石種植料體的混合粉料投入到裝有步驟2制得的種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體的球形體的成球機中，同時噴灑粘接劑，使乳石種植料體混合粉料均勻包覆在種植型羥基磷灰石濾粒的羥基交換料體的球形體的外層，形成種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的球形體，所述外表種植層3的厚度為0.1-0.2mm(包括可對應(yīng)選擇0.1mm、0.15mm或0.2mm)，從而得到未燒結(jié)的種植型羥基磷灰石濾粒；

步驟4，種植型羥基磷灰石種植濾粒的焙燒：

將步驟3得到的未燒結(jié)的種植型羥基磷灰石濾粒，在焙燒溫度為350-400℃的條件下焙燒4-5h，得到直徑為1.8-4.4mm、硬度為2-15N/粒、表面粗糙度Ra為0.32-20um、孔隙率為5-35％的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品。

本發(fā)明的典型實施例。

以本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒的三層結(jié)構(gòu)組分配比為典型實施例進一步公開如下參數(shù)，典型實施例的制備方法與上述步驟及條件相同。

典型實施例1：

⑴種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1的主體為羥基遷移料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：35份羥基磷灰石粉末、40份凹凸棒土粉末、13膨潤土粉末、9份乙二酸粉末和3份羧甲基纖維素；通過140目篩，成型過程中控制該內(nèi)核種植層1的厚度為0.5mm；

⑵種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的主體為羥基交換料體，按照羥基交換料體的組分含量以wt％計：50份羥基磷灰石粉末、34份凹凸棒土粉末、12份丙二酸粉末和4份水玻璃；通過140目篩，成型過程中控制過渡種植層2的厚度為0.3mm；

⑶種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的主體為乳石種植料體，按照乳石種植料體的組分含量以wt％計：65份納米羥基磷灰石粉末、4份凹凸棒土粉末、8二氧化鈦納米粉末、15份丁二酸粉末、5份尿素和3份聚乙烯醇；通過140目篩，成型過程中控制外表種植層3的厚度為0.1mm；

⑷焙燒溫度為350℃的條件下焙燒4h；

⑸測得典型實施例1制得的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品的性能參數(shù)為：直徑為1.8mm、硬度為2N/粒、表面粗糙度Ra為20um、孔隙率為35％，內(nèi)核種植層1羥基含量為1.19％、過渡種植層2羥基含量為1.7％、外表種植層3羥基含量為2.21％。

典型實施例2：

⑴種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1的主體為羥基遷移料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：50份羥基磷灰石粉末、36份凹凸棒土粉末、10膨潤土粉末、3份戊二酸粉末和1份水玻璃；通過270目篩，成型過程中控制內(nèi)核種植層1的厚度為1.5mm；

⑵種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的主體為羥基交換料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：65份羥基磷灰石粉末、27份凹凸棒土粉末、6份丁二酸粉末和2份水玻璃；通過270目篩，成型過程中控制過渡種植層2的厚度為0.5mm；

⑶種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的主體為乳石種植料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：80份納米羥基磷灰石粉末、2份凹凸棒土粉末、5二氧化鈦納米粉末、10份丙二酸粉末、2份碳酸氫鈉和1份水玻璃；通過270目篩，成型過程中控制外表種植層3的厚度為0.2mm；

⑷焙燒溫度為400℃的條件下焙燒5h；

⑸測得典型實施例2制得的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品的性能參數(shù)為：直徑為4.4mm、硬度為15N/粒、表面粗糙度Ra為0.32um、孔隙率為5％，內(nèi)核種植層1羥基含量為1.7％、過渡種植層2羥基含量為2.21％、外表種植層3羥基含量為2.72％。

典型實施例3：

⑴種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1的主體為羥基遷移料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：42份羥基磷灰石粉末、38份凹凸棒土粉末、12膨潤土粉末、6份丙二酸粉末和2份羧甲基纖維素；通過200目篩，成型過程中控制內(nèi)核種植層1的厚度為1mm；

⑵種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的主體為羥基交換料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：58份羥基磷灰石粉末、28份凹凸棒土粉末、11份丙二酸粉末和3份羧甲基纖維素；通過200目篩，成型過程中控制過渡種植層2的厚度為0.4mm；

⑶種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的主體為乳石種植料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：72份納米羥基磷灰石粉末、3份凹凸棒土粉末、7二氧化鈦納米粉末、13份丙二酸粉末、3.5份碳酸氫鈉和1.5份羧甲基纖維素；通過200目篩，成型過程中控制外表種植層3的厚度為0.15mm；

⑷焙燒溫度為390℃的條件下焙燒5h；

⑸測得典型實施例3制得的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品的性能參數(shù)為：直徑為2.1mm、硬度為13N/粒、表面粗糙度Ra為5um、孔隙率為15％，內(nèi)核種植層1羥基含量為1.43％、過渡種植層2羥基含量為1.97％、外表種植層3羥基含量為2.45％。

典型實施例4：

⑴種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1的主體為羥基遷移料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：35份羥基磷灰石粉末、40份凹凸棒土粉末、13膨潤土粉末、9份丁二酸粉末和3份聚乙烯醇；通過170目篩，成型過程中控制內(nèi)核種植層1的厚度為1.4mm；

⑵種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的主體為羥基交換料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：54份羥基磷灰石粉末、33份凹凸棒土粉末、10.5份丁二酸粉末和2.5份水玻璃；通過170目篩，成型過程中控制過渡種植層2的厚度為0.46mm；

⑶種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的主體為乳石種植料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：80份納米羥基磷灰石粉末、2份凹凸棒土粉末、5二氧化鈦納米粉末、10份丙二酸粉末、2份碳酸氫銨和1份聚乙烯醇；通過170目篩，成型過程中控制外表種植層3的厚度為0.14mm；

⑷焙燒溫度為380℃的條件下焙燒4.5h；

⑸測得典型實施例4制得的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品的性能參數(shù)為：直徑為4mm、硬度為8N/粒、表面粗糙度Ra為10um、孔隙率為28％，內(nèi)核種植層1羥基含量為1.19％、過渡種植層2羥基含量為1.84％、外表種植層3羥基含量為2.72％。

典型實施例5：

⑴種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1的主體為羥基遷移料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：50份羥基磷灰石粉末、36份凹凸棒土粉末、10膨潤土粉末、3份乙二酸粉末和1份水玻璃和聚乙烯醇的混合物；通過230目篩，成型過程中控制內(nèi)核種植層1的厚度為0.7mm；

⑵種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的主體為羥基交換料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：61份羥基磷灰石粉末、29份凹凸棒土粉末、6.5份乙二酸粉末和3.5份水玻璃；通過230目篩，成型過程中控制過渡種植層2的厚度為0.35mm；

⑶種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的主體為乳石種植料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：65份納米羥基磷灰石粉末、4份凹凸棒土粉末、8二氧化鈦納米粉末、15份乙二酸粉末、5份碳酸氫銨和3份羧甲基纖維素和水玻璃的混合物；通過230目篩，成型過程中控制外表種植層3的厚度為0.15mm；

⑷焙燒溫度為360℃的條件下焙燒4h；

⑸測得典型實施例5制得的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品的性能參數(shù)為：直徑為2.4mm、硬度為4N/粒、表面粗糙度Ra為1.25um、孔隙率為12％，內(nèi)核種植層1羥基含量為1.7％、過渡種植層2羥基含量為2.07％、外表種植層3羥基含量為2.21％。

典型實施例6：

⑴種植型羥基磷灰石濾粒的內(nèi)核種植層1的主體為羥基遷移料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：47份羥基磷灰石粉末、37份凹凸棒土粉末、11膨潤土粉末、3.5份丙二酸粉末和1.5份水玻璃；通過200目篩，成型過程中控制內(nèi)核種植層1的厚度為1.15mm；

⑵種植型羥基磷灰石濾粒的過渡種植層2的主體為羥基交換料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：58份羥基磷灰石粉末、28份凹凸棒土粉末、11份丙二酸粉末和3份水玻璃；通過200目篩，成型過程中控制過渡種植層2的厚度為0.42mm；

⑶種植型羥基磷灰石濾粒的外表種植層3的主體為乳石種植料體，按照羥基遷移料體的組分含量以wt％計：76份納米羥基磷灰石粉末、2.5份凹凸棒土粉末、5.5二氧化鈦納米粉末、11份丙二酸粉末、2.5份碳酸氫銨和2.5份水玻璃；通過200目篩，成型過程中控制外表種植層3的厚度為0.18mm；

⑷焙燒溫度為375℃的條件下焙燒4.5h；

⑸測得典型實施例6制得的種植型羥基磷灰石種植濾粒成品的性能參數(shù)為：直徑為3.5mm、硬度為8N/粒、表面粗糙度Ra為2.5um、孔隙率為17％，內(nèi)核種植層1羥基含量為1.6％、過渡種植層2羥基含量為1.97％、外表種植層3羥基含量為2.58％。

本發(fā)明的具體實施方式中凡未涉到的說明屬于本領(lǐng)域的公知技術(shù)，可參考公知技術(shù)加以實施。

本發(fā)明經(jīng)反復(fù)試驗驗證，取得了滿意的試用效果。

以上具體實施方式及實施例是對本發(fā)明提出的一種基于種植法除氟水處理的種植型羥基磷灰石濾粒及其制備方法技術(shù)思想的具體支持，不能以此限定本發(fā)明的保護范圍，凡是按照本發(fā)明提出的技術(shù)思想，在本技術(shù)方案基礎(chǔ)上所做的任何等同變化或等效的改動，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案保護的范圍。