本發(fā)明涉及廢水處理
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體地講，涉及一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
：生產(chǎn)甲氧基丙烯酸酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品如吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯等，所產(chǎn)生的廢水主要成分為：原藥，甲基硫酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀混鹽，CODcr＝30000-40000mg/l。對(duì)于高鹽廢水，目前生產(chǎn)企業(yè)普遍采用的治理工藝為：第一步：壓濾回收產(chǎn)品；第二步，蒸發(fā)除鹽：蒸出水CODcr＝5000-10000mg/l，需要進(jìn)一步處理后達(dá)標(biāo)排放，混鹽作為危險(xiǎn)廢物委托處置。傳統(tǒng)處理工藝存在以下問(wèn)題：1)因廢水CODcr濃度較高，不經(jīng)過(guò)預(yù)處理直接蒸發(fā)得到的混鹽只能作為危險(xiǎn)廢物處置，大大增加處置成本的同時(shí)，浪費(fèi)有用資源。2)蒸出水仍含有較高有機(jī)物，需經(jīng)過(guò)進(jìn)一步處理后方能達(dá)標(biāo)排放，處理費(fèi)用較高，且不產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品廢水的處理方法，實(shí)現(xiàn)廢水中高濃度高含鹽的資源化利用，生產(chǎn)硫酸鉀作為副產(chǎn)品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于車(chē)間，尾氣經(jīng)堿吸收后達(dá)標(biāo)排放，不產(chǎn)生二次污染，具有良好的經(jīng)濟(jì)及環(huán)境效益。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品廢水的處理方法，包括以下步驟：1)廢水收集并過(guò)濾；2)加入硫酸，調(diào)節(jié)pH值，并使無(wú)機(jī)鉀鹽轉(zhuǎn)化為硫酸鉀；3)UV-光催化氧化，使有機(jī)鉀鹽轉(zhuǎn)化為硫酸鉀；4)加入氫氧化鉀，調(diào)節(jié)pH值，并中和過(guò)量的硫酸，然后加入三氯化鐵進(jìn)行絮凝沉淀反應(yīng)；5)過(guò)濾，除去絮凝物；6)多效蒸發(fā)并結(jié)晶離心，分離得到硫酸鉀固體，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于車(chē)間。進(jìn)一步地，所述步驟1)中過(guò)濾步驟采用雙聯(lián)過(guò)濾器。進(jìn)一步地，所述步驟2)中調(diào)節(jié)pH值為2.5-3.0。進(jìn)一步地，所述步驟2)中的無(wú)機(jī)鉀鹽為碳酸鉀和碳酸氫鉀，反應(yīng)式如下：K2CO3+H2SO4→K2SO4+H2O+CO2↑2KHCO3+H2SO4→K2SO4+2H2O+2CO2↑。進(jìn)一步地，所述步驟3)中的有機(jī)鉀鹽為甲基硫酸鉀，反應(yīng)式如下：R-H+HO·→R·+H2O2K(CH3)SO4+3O2→K2SO4+2H2O+2CO2↑+H2SO4。進(jìn)一步地，所述步驟4)中調(diào)節(jié)pH值為6.0-7.0。進(jìn)一步地，所述步驟4)中反應(yīng)式如下：H2SO4+2KOH→K2SO4+2H2O3KOH+FeCl3→Fe(OH)3↓+3KCl。進(jìn)一步地，所述步驟5)中絮凝物包括氫氧化鐵及少部分可絮凝的小分子有機(jī)物。進(jìn)一步地，所述步驟2)及步驟3)中反應(yīng)生成的氣體及所述步驟6)中蒸發(fā)過(guò)程產(chǎn)生的氣體經(jīng)堿吸收處理。更進(jìn)一步地，所述堿吸收采用兩級(jí)噴淋塔進(jìn)行，所述堿吸收中的堿為氫氧化鈉水溶液或碳酸鈉水溶液。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：1)回收產(chǎn)品過(guò)程采用雙聯(lián)過(guò)濾器代替?zhèn)鹘y(tǒng)壓濾，操作更簡(jiǎn)便，大大改善現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境。2)對(duì)廢水調(diào)酸將碳酸鉀與碳酸氫鉀混鹽轉(zhuǎn)變?yōu)閱我涣蛩徕淃}，利用UV-光催化氧化技術(shù)將甲基硫酸鉀轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徕洠瑢?shí)現(xiàn)廢水中混鹽至單一鹽的轉(zhuǎn)變，使原本作為危廢處置的混鹽能夠資源化回收。3)整個(gè)流程廢水零排放，實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)目的：廢水中鉀鹽回收作為副產(chǎn)品出售，母液套蒸，蒸汽冷凝水及蒸出水回用于車(chē)間，大大節(jié)約水資源。綜上，本發(fā)明提供一種甲氧基丙烯酸酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品廢水的處理方法，實(shí)現(xiàn)廢水中高濃度高含鹽的資源化利用，對(duì)廢水處理效果好，有效解決了現(xiàn)有處理技術(shù)存在的高成本、低效率、產(chǎn)生大量危廢的不足。實(shí)現(xiàn)廢水資源化的目的，節(jié)約能源及水資源，經(jīng)濟(jì)與環(huán)保效益相統(tǒng)一。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明的甲氧基丙烯酸酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品廢水處理的工藝流程圖。具體實(shí)施方式為了更好的解釋本發(fā)明，下面結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。如圖1所示，廢水中含有1.3％-1.5％的甲氧基丙烯酸酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)品、7.2％-7.5％的甲基硫酸鉀、4.8％-5.0％的碳酸氫鉀、1.4％-1.6％的碳酸鉀。實(shí)施例1第一步，廢水收集及過(guò)濾回收產(chǎn)品：車(chē)間每天產(chǎn)生廢水38噸，廢水進(jìn)入廢水收集罐，罐底為錐形，廢水泵出口設(shè)雙聯(lián)過(guò)濾器用于過(guò)濾回收產(chǎn)品，每天可回收產(chǎn)品0.5噸，雙聯(lián)過(guò)濾器設(shè)壓力連鎖控制，當(dāng)一臺(tái)壓力高時(shí)報(bào)警并切換另一臺(tái)，避免堵塞影響處理流程連續(xù)化，每天產(chǎn)生濾液37.5噸，進(jìn)入第二步處理。第二步，調(diào)節(jié)pH：廢水以3.0m3/h量泵入pH調(diào)節(jié)罐中，同時(shí)加入98％硫酸，根據(jù)質(zhì)量流量計(jì)控制酸與廢水的比例，硫酸加入量為114kg/h，自動(dòng)調(diào)節(jié)pH＝2.5，使廢水中碳酸鉀(45kg/h)及碳酸氫鉀鹽(145kg/h)反應(yīng)生成硫酸鉀(178kg/h)，尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。第三步，UV-光催化氧化：pH＝2.5的廢水以3.2m3/h量泵入U(xiǎn)V-光催化氧化工藝系統(tǒng)，對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，采用自動(dòng)加藥系統(tǒng)投入27.5％雙氧水及40％三氯化鐵溶液，投加量分別為1500ppm、170ppm，通過(guò)羥基自由基的氧化作用將有機(jī)物降解為CO2、H2O及小分子酸，甲基硫酸鉀(220kg/h)被氧化生成硫酸鉀(128kg/h)，尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。第四步，調(diào)節(jié)pH：上步廢水以3.3m3/h量泵入pH調(diào)節(jié)罐，用40％氫氧化鉀中和廢水，根據(jù)質(zhì)量流量計(jì)控制氫氧化鉀溶液與廢水的比例，40％氫氧化鉀投加量為270kg/h，自動(dòng)調(diào)節(jié)使廢水pH＝6.0，同時(shí)使多余的硫酸(72kg/h)反應(yīng)生成硫酸鉀(128kg/h)，與UV-光催化氧化自動(dòng)加藥系統(tǒng)投加的微量三氯化鐵(0.025kg/h)反應(yīng)生成氫氧化鐵(0.015kg/h)與氯化鉀(0.035kg/h)。第五步，過(guò)濾除雜：將反應(yīng)生成的少部分絮凝物(0.025kg/h)過(guò)濾，絮凝物包括氫氧化鐵及少量可絮凝的小分子有機(jī)物。第六步，多效蒸發(fā)及離心分離：經(jīng)前五步處理后的pH＝6.0的廢水以3.3m3/h量泵入多效蒸發(fā)系統(tǒng)，廢水中含有反應(yīng)生成的434kg/hK2SO4與0.035kg/hKCl，每噸廢水產(chǎn)生KCl0.011kg，而每噸廢水含K2SO4131.5kg，KCl僅占總鹽量的0.008％，故產(chǎn)生的KCl不影響副產(chǎn)K2SO4的質(zhì)量。在真空狀態(tài)下，經(jīng)過(guò)一、二、三效蒸發(fā)器濃縮得到過(guò)飽和硫酸鉀溶液，然后進(jìn)入結(jié)晶釜結(jié)晶，再經(jīng)離心分離，得到硫酸鉀(490kg/h，含量≥85％)作為副產(chǎn)品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水(2.4m3/h，CODcr≤500mg/1，NH3-N≤30mg/l)均回用于車(chē)間，蒸發(fā)過(guò)程產(chǎn)生的不凝尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。在步驟二、三、六中涉及的堿洗噴淋塔處理中的堿為2-5％的氫氧化鈉水溶液。實(shí)施例2第一步，同實(shí)施例1。第二步，調(diào)節(jié)pH：廢水以3.2m3/h量泵入pH調(diào)節(jié)罐中，同時(shí)加入80％廢硫酸，根據(jù)質(zhì)量流量計(jì)控制酸與廢水的比例，硫酸加入量為150kg/h，自動(dòng)調(diào)節(jié)pH＝2.8，使廢水中碳酸鉀(46kg/h)及碳酸氫鉀鹽(150kg/h)反應(yīng)生成硫酸鉀(190kg/h)，尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。第三步，UV-光催化氧化：pH＝2.8的廢水以3.3m3/h量泵入U(xiǎn)V-光催化氧化工藝系統(tǒng)，對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，采用自動(dòng)加藥系統(tǒng)投入30％雙氧水及35％三氯化鐵溶液，投加量分別為1450ppm、200ppm，通過(guò)羥基自由基的氧化作用將有機(jī)物降解為CO2、H2O及小分子酸，甲基硫酸鉀(223kg/h)被氧化生成硫酸鉀(130kg/h)，尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。第四步，調(diào)節(jié)pH：上步廢水以3.3m3/h量泵入pH調(diào)節(jié)罐，用38％氫氧化鉀中和廢水，根據(jù)質(zhì)量流量計(jì)控制氫氧化鉀溶液與廢水的比例，38％氫氧化鉀投加量為290kg/h，自動(dòng)調(diào)節(jié)使廢水pH＝6.5，同時(shí)使多余的硫酸(94kg/h)反應(yīng)生成硫酸鉀(130kg/h)，與UV-光催化氧化自動(dòng)加藥系統(tǒng)投加的微量三氯化鐵(0.026kg/h)反應(yīng)生成氫氧化鐵(0.017kg/h)與氯化鉀(0.036kg/h)。第五步，過(guò)濾除雜：將反應(yīng)生成的少部分絮凝物(0.026kg/h)過(guò)濾，絮凝物包括氫氧化鐵及少量可絮凝的小分子有機(jī)物。第六步，多效蒸發(fā)及離心分離：經(jīng)前五步處理后的pH＝6.5的廢水以3.3m3/h量泵入多效蒸發(fā)系統(tǒng)，廢水中含有反應(yīng)生成的450kg/hK2SO4與0.036kg/hKCl，每噸廢水產(chǎn)生KCl0.011kg，而每噸廢水含K2SO4136.4kg，KCl僅占總鹽量的0.008％，故產(chǎn)生的KCl不影響副產(chǎn)K2SO4的質(zhì)量。在真空狀態(tài)下，經(jīng)過(guò)一、二、三效蒸發(fā)器濃縮得到過(guò)飽和硫酸鉀溶液，然后進(jìn)入結(jié)晶釜結(jié)晶，再經(jīng)離心分離，得到硫酸鉀(498kg/h，含量≥85％)作為副產(chǎn)品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水(2.5m3/h，CODcr≤500mg/l，NH3-N≤30mg/l)均回用于車(chē)間，蒸發(fā)過(guò)程產(chǎn)生的不凝尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。在步驟二、三、六中涉及的堿洗噴淋塔處理中的堿為5-15％的碳酸鈉水溶液。實(shí)施例3第一步，同實(shí)施例1。第二步，調(diào)節(jié)pH：廢水以3.2m3/h量泵入pH調(diào)節(jié)罐中，同時(shí)加入98％硫酸，根據(jù)質(zhì)量流量計(jì)控制酸與廢水的比例，硫酸加入量為125kg/h，自動(dòng)調(diào)節(jié)pH＝3.0，使廢水中碳酸鉀(48kg/h)及碳酸氫鉀鹽(152kg/h)反應(yīng)生成硫酸鉀(193kg/h)，尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。第三步，UV-光催化氧化：pH＝3.0的廢水以3.3m3/h量泵入U(xiǎn)V-光催化氧化工藝系統(tǒng)，對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，采用自動(dòng)加藥系統(tǒng)投入30％雙氧水及50％三氯化鐵溶液，投加量分別為1400ppm、150ppm，通過(guò)羥基自由基的氧化作用將有機(jī)物降解為CO2、H2O及小分子酸，甲基硫酸鉀(225kg/h)被氧化生成硫酸鉀(131kg/h)，尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。第四步，調(diào)節(jié)pH：上步廢水以3.3m3/h量泵入pH調(diào)節(jié)罐，用40％氫氧化鉀中和廢水，根據(jù)質(zhì)量流量計(jì)控制氫氧化鉀溶液與廢水的比例，40％氫氧化鉀投加量為280kg/h，自動(dòng)調(diào)節(jié)使廢水pH＝7.0，同時(shí)使多余的硫酸(74kg/h)反應(yīng)生成硫酸鉀(131kg/h)，與UV-光催化氧化自動(dòng)加藥系統(tǒng)投加的微量三氯化鐵(0.03kg/h)反應(yīng)生成氫氧化鐵(0.02kg/h)與氯化鉀(0.04kg/h)。第五步，過(guò)濾除雜：將反應(yīng)生成的少部分絮凝物(0.03kg/h)過(guò)濾，絮凝物包括氫氧化鐵及少量可絮凝的小分子有機(jī)物。第六步，多效蒸發(fā)及離心分離：經(jīng)前五步處理后的pH＝7.0的廢水以3.3m3/h量泵入多效蒸發(fā)系統(tǒng)，廢水中含有反應(yīng)生成的455kg/hK2SO4與0.04kg/hKCl，每噸廢水產(chǎn)生KCl0.012kg，而每噸廢水含K2SO4142kg，KCl僅占總鹽量的0.008％，故產(chǎn)生的KCl不影響副產(chǎn)K2SO4的質(zhì)量。在真空狀態(tài)下，經(jīng)過(guò)一、二、三效蒸發(fā)器濃縮得到過(guò)飽和硫酸鉀溶液，然后進(jìn)入結(jié)晶釜結(jié)晶，再經(jīng)離心分離，得到硫酸鉀(510kg/h，含量≥85％)作為副產(chǎn)品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水(2.5m3/h，CODcr≤500mg/l，NH3-N≤30mg/l)均回用于車(chē)間，蒸發(fā)過(guò)程產(chǎn)生的不凝尾氣經(jīng)引風(fēng)系統(tǒng)引入堿洗噴淋塔處理。在步驟二、三、六中涉及的堿洗噴淋塔處理中的堿為5-10％的氫氧化鈉水溶液。實(shí)施例4將本發(fā)明工藝與傳統(tǒng)處理工藝相比較，以實(shí)施例1-3平均消耗為依據(jù)，對(duì)其綜合效益進(jìn)行分析，結(jié)果如表1所示。表1綜合效益分析(按噸廢水折算)處理過(guò)程傳統(tǒng)處理工藝本發(fā)明工藝過(guò)濾回收產(chǎn)品壓濾雙聯(lián)過(guò)濾調(diào)節(jié)pH/98％H2SO438.4kg，-19元UV-光催化氧化/-100元調(diào)節(jié)pH/40％KOH83.4kg，-83元過(guò)濾除雜//多效蒸發(fā)及離心分離-180元-150元蒸出水處理-100元節(jié)約水750kg，1.7元危廢處理/副產(chǎn)品回收220kg危廢，-660元151.3kgK2SO4副產(chǎn)，310元綜合成本/效益-940元-40.3元根據(jù)表1獲得的分析結(jié)果，按照年處理廢水1.2萬(wàn)噸計(jì)，本發(fā)明工藝較傳統(tǒng)處理方式可節(jié)約成本1079.6萬(wàn)元，實(shí)現(xiàn)了廢水資源化，節(jié)約能源及水資源的目的。雖然示出并描述了本發(fā)明的一些示例性實(shí)施例，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該知曉，在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下，可以對(duì)這些示例性實(shí)施例作出改變，本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求及其等同物來(lái)限定。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3