本發(fā)明是一種環(huán)境功能材料，具體來說是用于飲用水消毒的納米銀復合材料及制備方法。

背景技術(shù)：

水體消毒是保障飲用水安全最重要的措施。目前飲用水消毒最常用的方法為氯消毒法與加熱煮沸法，兩者均可有效殺滅水中的病原微生物、防止水生疾病的流行。然而，氯消毒法易與水中共存的有機物如天然有機物（noms）等反應生成鹵代烷烴、鹵代芳烴等消毒副產(chǎn)物（dbps），該類物質(zhì)毒性較大且存在致癌、致畸、致突變風險，對人類健康產(chǎn)生較大威脅；加熱煮沸法對能量要求較高，不適宜大規(guī)?；驊敉馐褂谩?/p>

銀是一種長期以來被廣泛應用的飲用水消毒材料。其中，納米銀顆粒因其高比表面積與高反應活性等特點而成為目前抗菌材料的研究熱點。納米銀顆粒通過損傷細菌dna、產(chǎn)生活性自由基氧化細菌、使脫氫酶失活、泄露菌體內(nèi)容物和中斷細胞信號轉(zhuǎn)導的機制起到殺菌的目的。然而，由于納米銀顆粒存在易于團聚失活、易流失、潛在安全風險較大等問題，目前鮮見將納米銀顆粒直接應用于飲用水消毒的報道。將納米銀顆粒固定于大尺寸多孔載體內(nèi)是一種推動納米銀實用化的有效手段，目前已引起廣泛的興趣。

目前已有將納米銀顆粒固定于凝膠（environscitechnol,2013,47,9363）、紙張（environscitechnol,2010,45,1992）、改性稻殼（environscitechnol,2013,47,5276）等載體材料的研究報道，并取得了很好的消毒效果。然而，此類載體多為剛性材料，不宜作為填充物使用，易于破碎損毀，且化學穩(wěn)定性不佳，因而應用受到限制。聚丙烯（pp）纖維是一種綜合性能良好的聚合物材料，質(zhì)地柔軟有彈性，化學性質(zhì)穩(wěn)定，已被廣泛用于紡織行業(yè)，可方便用作各類填充材料；將其制成濾芯后也被大量用于過濾去除水中的懸浮物及細菌等大顆粒物質(zhì)。因而，pp纖維基納米銀復合材料預期可方便應用于各類水處理裝置，實現(xiàn)對水中病原微生物的快速有效去除。

現(xiàn)有制備pp纖維基納米銀復合材料的方法多需要先制備銀納米顆粒，再將其與pp混合后形成纖維。發(fā)明專利zl200910020028.0公開了一種將載銀納米抗菌劑加入pp纖維材料的方法，該方法首先制備了載銀納米顆粒，然后將其與pp混合熔融后紡絲制成。東華大學王志廣等人也利用了類似的制備思路，即首先制備所需納米銀顆粒，然后將其與pp混合熔融后紡絲形成pp纖維基納米銀復合材料（產(chǎn)業(yè)用紡織品，2007，4，13）。該類方法雖可以防止納米銀的流失問題，但在熔融紡絲的過程中，納米銀顆粒易被pp包裹、覆蓋，從而降低消毒效率；此外，納米銀顆粒的團聚失活問題依然難以得到有效結(jié)果。在其他負載型納米顆粒的制備中，原位生長法被廣泛使用，即首先將納米顆粒的前驅(qū)體離子導入納米多孔載體孔內(nèi)，再在納米孔的限域空間內(nèi)通過后續(xù)的堿沉淀、氧化還原反應或熱處理等形成納米顆粒。南京大學潘丙才教授課題組利用此類方法研制了一系列樹脂基納米復合材料，并取得了很好的效果（chemengj,2011,170,381）。然而，對于納米銀而言，若將其負載于納米孔內(nèi)，則無法與病原菌（通常尺寸為微米級）接觸、難以有效發(fā)揮殺菌效力；直接在微米級孔內(nèi)生長則無法提供納米限域空間，難以形成納米顆粒。因而，如何通過簡便有效的方法，制備具有高效殺菌效力的pp纖維基納米銀復合材料目前仍面臨挑戰(zhàn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

1.要解決的問題

聚丙烯纖維質(zhì)地柔軟有彈性、化學性質(zhì)穩(wěn)定、綜合性能優(yōu)良、易應用于絕大部分水處理裝置，可作為銀納米顆粒的理想載體；然而卻面臨復合化過程中銀納米顆粒易被包裹覆蓋、易于團聚等不足，導致消毒效力受損。針對于此，本發(fā)明旨在提供一種納米銀負載穩(wěn)定、殺菌活性高、使用壽命長且輕巧便攜、易作為填充物使用的新型聚丙烯纖維基納米銀復合材料及制備方法。

2.技術(shù)方案

本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明的一種用于飲用水消毒的納米銀復合材料，該復合材料的骨架為聚丙烯纖維（即pp棉），該pp棉富含大孔結(jié)構(gòu)，孔直徑為1-20μm，孔隙率為30-80%；pp棉孔道內(nèi)壁上均勻附著納米銀顆粒，納米銀顆粒的含量為0.1-5wt%、直徑為5-80nm。

本發(fā)明的一種用于飲用水消毒的納米銀復合材料，采用如下方法制備獲得：

（1）取pp棉，將其與含有表面活性劑的agno3溶液混合后攪拌6-24h后取出，60℃烘干得到產(chǎn)品a；

（2）將步驟（1）中的產(chǎn)品a加入nabh4溶液中反應12-36h后取出，用去離子水清洗到出水中無表面活性劑為止，60℃烘干后，得到所述的用于飲用水消毒的納米銀復合材料。

所述的用于飲用水消毒的納米銀復合材料，步驟（1）中pp棉與溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l；表面活性劑為三甲基十六烷基溴化銨（ctab）或十二烷基磺酸鈉（sds），質(zhì)量濃度為10-40%；agno3溶液中agno3的濃度為0.01-0.5mol/l；步驟（2）中nabh4溶液的質(zhì)量濃度為0.5-5%，產(chǎn)品a與nabh4溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l。

本發(fā)明還包括一種用于飲用水消毒的納米銀復合材料的制備方法，其步驟為：

（1）稱取一定質(zhì)量的pp棉，將其與含有表面活性劑的agno3溶液混合后攪拌6-24h后取出，60℃烘干得到產(chǎn)品a；

（2）將步驟（1）中的產(chǎn)品a加入nabh4溶液中反應12-36h后取出，用去離子水清洗到出水中無表面活性劑為止，60℃烘干即得納米銀復合材料。

其中，步驟（1）中pp棉與溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l；表面活性劑為三甲基十六烷基溴化銨（ctab）或十二烷基磺酸鈉（sds），質(zhì)量濃度為10-40%；agno3溶液中agno3的濃度為0.01-0.5mol/l；步驟（2）中nabh4溶液的質(zhì)量濃度為0.5-5%，產(chǎn)品a與nabh4溶液的固液比（質(zhì)量體積比）為0.5-5g/l。

3.有益效果

本發(fā)明提供了一種高效殺菌、輕便易攜帶的納米銀復合材料及制備方法。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：1.制備簡便、殺菌活性高，接觸3min內(nèi)即可殺滅99.9%以上的細菌，且不產(chǎn)生消毒副產(chǎn)物；2.納米銀負載量高、負載穩(wěn)定、不易流失，納米銀負載量為0.1-5wt%，使用后納米銀的流失量低于負載量的0.1%，溶液中含量低于10μg/l，遠低于國際衛(wèi)生組織確立的對人體安全的銀濃度上限100μg/l；3.質(zhì)地輕便、柔軟且富有彈性，可方便作為填充物使用，應用范圍廣。

本專利的納米銀復合材料，由于聚丙烯纖維載體富含超大孔結(jié)構(gòu)，孔徑為1-10μm，因而能夠保證細菌可以進入材料中，從而達到快速殺菌目的。這主要與聚丙烯纖維自身的超大孔結(jié)構(gòu)特性有關(guān)。

本專利的納米銀復合材料的制備方法，采用十二烷基苯磺酸鈉（sds）、三甲基十六烷基溴化銨（ctab）為表面活性劑，可在銀納米顆粒原位生長的過程中在其表面形成包覆層，阻止納米顆粒的過度生長與團聚，從而可有效實現(xiàn)微米孔內(nèi)銀納米顆粒的原位合成。

具體實施方式

以下通過實施例進一步說明本發(fā)明：

實施例1

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過電感耦合等離子體質(zhì)譜（icp-ms）測得銀的負載量為0.5wt%，通過掃描電子顯微鏡-x射線能譜儀（sem-eds）觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例2

將實施例1中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例3

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例4

將實施例3中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例5

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例6

將實施例5中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為750床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例7

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例8

將實施例7中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1100床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例9

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例10

將實施例9中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例11

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例12

將實施例11中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例13

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例14

將實施例13中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1100床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例15

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例16

將實施例15中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例17

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例18

將實施例17中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例19

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例20

將實施例19中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例21

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例22

將實施例21中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例23

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.03mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例24

將實施例23中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為750床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例25

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例26

將實施例25中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1100床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例27

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例28

將實施例27中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例29

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.06mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為0.9wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例30

將實施例29中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例31

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml1%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為1.3wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例32

將實施例31中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10²cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為2000床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例33

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為1.3wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例34

將實施例33中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10³cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1900床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例35

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3及20%ctab的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為1.3wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為5-80nm。

實施例36

將實施例35中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1800床體積（bv），出水中檢測不到大腸桿菌（<1cfu/ml），通過icp-ms測得出水中銀離子的含量低于10μg/l。

實施例37

將1g干燥后的氯甲基化聚苯乙烯樹脂（平均孔徑為30nm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗至出水中不會產(chǎn)生泡沫后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為1.5wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)納米銀在樹脂內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀納米顆粒的粒徑為10nm左右。

實施例38

將實施例37中所得納米銀復合材料將得到的納米銀復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1800床體積（bv），出水中仍可檢測到大腸桿菌的存在（~10³cfu/ml），證明負載于納米孔內(nèi)的銀納米顆粒無法有效發(fā)揮殺菌作用。

實施例39

將1g干燥后的pp棉（平均孔徑為5μm，孔隙率為80%）放入250ml含有0.09mol/lagno3的溶液中，混合均勻后攪拌24h；取出60℃烘干后加入250ml3%的nabh4溶液中，反應12h后取出；用去離子水清洗3-4便后烘干即得。

所得納米銀復合材料酸化消解后通過icp-ms測得銀的負載量為1.4wt%，通過sem-eds觀察發(fā)現(xiàn)銀在pp棉內(nèi)分布均勻，通過透射電子顯微鏡觀察所得復合材料中銀顆粒的粒徑為在500nm以上。以上結(jié)果表明沒有表面活性劑的參與，難以在pp棉內(nèi)形成納米銀顆粒。

實施例40

將實施例39中所得納米銀復合材料將得到的復合材料轉(zhuǎn)入帶夾套的玻璃吸附柱中（φ32×360mm），將模擬微生物污染水體（水體ph約為7，大腸桿菌的濃度為10⁴cfu/ml）以40ml/h的流量通過復合材料床層，連續(xù)處理量為1800床體積（bv），出水中依然可以檢測到大腸桿菌（~10²cfu/ml），表明微米級銀顆粒的殺菌效力有限。