本發(fā)明涉及一種至少有一個化學(xué)處理步驟的廢水處理方法，具體涉及一種鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法。

背景技術(shù)：

鄰氨基苯酚(2-amino-1-hydroxybenzene)，是一種重要的化工中間體,廣泛應(yīng)用于染料、醫(yī)藥、塑料等多個生產(chǎn)領(lǐng)域。隨著現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展，對于鄰氨基苯酚這一中間體的需求量日益增大，但目前國內(nèi)鄰氨基苯酚的生產(chǎn)工藝仍舊比較落后，鄰氨基苯酚工藝廢水具有水量大、毒性高、處理難度大等特點。該類廢水如果處理不當(dāng)，會對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，同時廢水中的鄰氨基苯酚不能回收也將造成經(jīng)濟損失。

目前鄰氨基苯酚生產(chǎn)廢水的處理工藝相對較少，例如：公布號為cn104355455a的中國發(fā)明公開了一種鄰氨基苯酚生產(chǎn)廢水的處理方法，通過旋流氣浮萃取和臭氧氧化，對廢水中有機物鄰氨基苯酚回收利用和殘留物的降解。該方法在萃取過程中萃取劑會流失，且回收難度較大，反復(fù)利用率低。公布號為cn102849826a的中國發(fā)明提出了一種鄰氨基苯酚生產(chǎn)廢水的處理方法，使用電催化氧化技術(shù)對經(jīng)生化-物化處理后的鄰氨基苯酚尾水的深度處理，該方法處理效果有限，并且能耗高、處理成本不菲。公布號為cn102910757a的中國發(fā)明提出了一種用xda系列大孔吸附樹脂處理鄰硝基苯酚生產(chǎn)廢水的方法，并用臭氧對吸附液中剩余有機物進(jìn)行氧化處理，該方法由于未對樹脂進(jìn)行激活處理，因此導(dǎo)致鄰硝基苯酚的回收率偏低，同時存在臭氧氧化去除cod的處理成本較高，并且效果有限等局限性。

以上幾種鄰氨基苯酚生產(chǎn)廢水的處理方法處理成本較高，并且鄰氨基苯酚的回收量有限。因此，研究一種處理效果好、運行成本低、操作簡單、鄰氨基苯酚回收量大的鄰氨基苯酚工藝廢水處理及回收方法顯得尤為重要。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，經(jīng)處理后的污水達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》，同時酸脫附液能有效回收鄰氨基苯酚，具有操作簡單、成本低、效果好的特點。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法。具體地，所述方法包括以下步驟：

一、廢水預(yù)處理：將鄰氨基苯酚廢水用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)ph值至7.5～8，過濾；

二、樹脂活化：在60℃條件下，先后用1.5bv的8％h2so4和8％naoh各自循環(huán)2h，并將循環(huán)液體排凈；

三、樹脂吸附：將步驟一中的濾液通入裝填有g(shù)2樹脂的樹脂柱進(jìn)行吸附；

四、深度處理：將步驟三中經(jīng)所述樹脂柱吸附后的濾液，用濃硫酸調(diào)節(jié)ph值至3～5，加入還原劑曝氣反應(yīng)4h，微電解出水調(diào)節(jié)ph值至7～8，過濾，濾液調(diào)節(jié)ph值至3～4，加入亞鐵鹽和雙氧水利用芬頓法，將濾液氧化4h，出水調(diào)節(jié)ph值至7～8，過濾，濾液用活性炭吸附2h；

五、樹脂再生：將吸附飽和的樹脂，在60℃條件下，加1bv的8％hcl循環(huán)2h，2bv/h流速排凈；加入純凈水水洗3bv，每1bv收集一次，速度1bv/h；加1bv的8％naoh循環(huán)0.5h，2bv/h速度排凈，水洗至中性吸附，收集的脫附液為酸性脫附液；

六、鄰氨基苯酚回收：步驟五中酸性脫附液經(jīng)過naoh溶液調(diào)節(jié)ph值至4～5，抽濾，100℃下烘干2h，即回收得到鄰氨基苯酚。

優(yōu)選地，所述步驟三中g(shù)2樹脂的樹脂處理量為200～300bv，處理速度為2～2.5bv/h。

優(yōu)選地，所述步驟四中還原劑為鐵屑。

優(yōu)選地，所述步驟四中亞鐵鹽為feso4、fecl2或fe(no3)2中的一種。

優(yōu)選地，所述步驟四中亞鐵鹽的加入量為每升廢水0.015～1.5mmol。

優(yōu)選地，所述步驟四中亞鐵鹽與雙氧水的摩爾比為1:(2～7)。

優(yōu)選地，所述步驟四中活性炭用量為0.3～0.5‰。

本發(fā)明鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法與現(xiàn)有技術(shù)不同之處在于：

1、本發(fā)明利用樹脂吸附、微電解、芬頓法和活性炭吸附技術(shù)相結(jié)合，對鄰氨基苯酚廢水進(jìn)行處理，可將廢水cod從20000mg/l降至500mg/l以下，色度從1000倍降低至20倍以下，并能回收得到純度大于92％的鄰氨基苯酚，具有操作簡單、生產(chǎn)工藝連續(xù)、安全、生產(chǎn)成本低、cod及色度去除率高、回收得到的鄰氨基苯酚純度高等優(yōu)點，在鄰氨基苯酚廢水處理領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。

2、本發(fā)明中的鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，每升廢水最高可以回收3.723g鄰氨基苯酚，具有廢渣少，無廢氣、無廢水等優(yōu)點，清潔環(huán)保，可廣泛用于鄰氨基苯酚廢水的處理。

具體實施方式

通過以下實施例和驗證試驗對本發(fā)明的鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法作進(jìn)一步的說明。

實施例1

本實施例鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，按以下步驟進(jìn)行：

一、廢水預(yù)處理：將鄰氨基苯酚廢水用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)ph值至7.5，過濾；

二、樹脂活化：在60℃條件下，先后用1.5bv的8％h2so4和8％naoh各自循環(huán)2h，并將循環(huán)液體排凈；

三、樹脂吸附：將步驟一中的濾液通入裝填有g(shù)2樹脂的樹脂柱進(jìn)行吸附，g2樹脂的樹脂處理量為200bv，處理速度為2bv/h；

四、深度處理：將步驟三中經(jīng)所述樹脂柱吸附后的濾液，用濃硫酸調(diào)節(jié)ph值至3，加入鐵屑曝氣反應(yīng)4h，微電解出水調(diào)節(jié)ph值至7，過濾，濾液調(diào)節(jié)ph值至4，加入feso4和雙氧水(摩爾比為2:1)利用芬頓法，將濾液氧化4h，出水調(diào)節(jié)ph值至8，過濾，濾液用0.5‰的活性炭吸附2h；

五、樹脂再生：將吸附飽和的樹脂，在60℃條件下，加1bv的8％hcl循環(huán)2h，2bv/h流速排凈；加入純凈水水洗3bv，每1bv收集一次，速度1bv/h；加1bv的8％naoh循環(huán)0.5h，2bv/h速度排凈，水洗至中性吸附，收集的脫附液為酸性脫附液；

六、鄰氨基苯酚回收：步驟五中酸性脫附液經(jīng)過naoh溶液調(diào)節(jié)ph值至5，抽濾，100℃下烘干2h，即回收得到鄰氨基苯酚。

其中，步驟四中feso4的加入量為每升廢水0.2mmol。

表1為實施例1鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法處理結(jié)果

從表1可以知，采用實施例1中的鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，鄰氨基苯酚廢水中cod去除率為97.6％，色度的去除率高達(dá)98.7％，同時每升廢水可以回收鄰氨基苯酚3.308g。

實施例2

本實施例鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，按以下步驟進(jìn)行：

一、廢水預(yù)處理：將鄰氨基苯酚廢水用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)ph值至8，過濾；

二、樹脂活化：在60℃條件下，先后用1.5bv的8％h2so4和8％naoh各自循環(huán)2h，并將循環(huán)液體排凈；

三、樹脂吸附：將步驟一中的濾液通入裝填有g(shù)2樹脂的樹脂柱進(jìn)行吸附，g2樹脂的樹脂處理量為200bv，處理速度為2～2.5bv/h；

四、深度處理：將步驟三中經(jīng)所述樹脂柱吸附后的濾液，用濃硫酸調(diào)節(jié)ph值至3，加入鐵屑曝氣反應(yīng)4h，微電解出水調(diào)節(jié)ph值至7，過濾，濾液調(diào)節(jié)ph值至3，加入fe(no3)2和雙氧水(摩爾比為6:1)利用芬頓法，將濾液氧化4h，出水調(diào)節(jié)ph值至8，過濾，濾液用0.5‰的活性炭吸附2h；

五、樹脂再生：將吸附飽和的樹脂，在60℃條件下，加1bv的8％hcl循環(huán)2h，2bv/h流速排凈；加入純凈水水洗3bv，每1bv收集一次，速度1bv/h；加1bv的8％naoh循環(huán)0.5h，2bv/h速度排凈，水洗至中性吸附；

六、鄰氨基苯酚回收：步驟五中酸性脫附液經(jīng)過naoh溶液調(diào)節(jié)ph值至5，抽濾，100℃下烘干2h，即回收得到鄰氨基苯酚。

其中，步驟四中fe(no3)2的加入量為每升廢水0.015mmol。

表2為實施例2鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法處理結(jié)果

從表2可以知，采用實施例2中的鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，鄰氨基苯酚廢水中cod去除率為97.8％，色度的去除率高達(dá)98.3％，同時每升廢水可以回收鄰氨基苯酚2.857g。

實施例3

本實施例鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，按以下步驟進(jìn)行：

一、廢水預(yù)處理：將鄰氨基苯酚廢水用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)ph值至8，過濾；

二、樹脂活化：在60℃條件下，先后用1.5bv的8％h2so4和8％naoh各自循環(huán)2h，并將循環(huán)液體排凈；

三、樹脂吸附：將步驟一中的濾液通入裝填有g(shù)2樹脂的樹脂柱進(jìn)行吸附，g2樹脂的樹脂處理量為200bv，處理速度為2bv/h；

四、深度處理：將步驟三中經(jīng)所述樹脂柱吸附后的濾液，用濃硫酸調(diào)節(jié)ph值至3，加入鐵屑曝氣反應(yīng)4h，微電解出水調(diào)節(jié)ph值至8，過濾，濾液調(diào)節(jié)ph值至3，加入fecl2和雙氧水(摩爾比為5:1)利用芬頓法，將濾液氧化4h，出水調(diào)節(jié)ph值至8，過濾，濾液用0.5‰的活性炭吸附2h；

五、樹脂再生：將吸附飽和的樹脂，在60℃條件下，加1bv的8％hcl循環(huán)2h，2bv/h流速排凈；加入純凈水水洗3bv，每1bv收集一次，速度1bv/h；加1bv的8％naoh循環(huán)0.5h，2bv/h速度排凈，水洗至中性吸附；

六、鄰氨基苯酚回收：步驟五中酸性脫附液經(jīng)過naoh溶液調(diào)節(jié)ph值至5，抽濾，100℃下烘干2h，即回收得到鄰氨基苯酚。

其中，所述步驟四中fecl2的加入量為每升廢水1.5mmol。

表3為實施例3鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法處理結(jié)果

從表3可以知，采用實施例3中的鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，鄰氨基苯酚廢水中cod去除率為97.7％，色度的去除率高達(dá)98.7％，同時每升廢水可以回收鄰氨基苯酚3.723g。

實施例4

本實施例鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，按以下步驟進(jìn)行：

一、廢水預(yù)處理：將鄰氨基苯酚廢水用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)ph值至8，過濾；

二、樹脂活化：在60℃條件下，先后用1.5bv的8％h2so4和8％naoh各自循環(huán)2h，并將循環(huán)液體排凈；

三、樹脂吸附：將步驟一中的濾液通入裝填有g(shù)2樹脂的樹脂柱進(jìn)行吸附，g2樹脂的樹脂處理量為300bv，處理速度為2bv/h；

四、深度處理：將步驟三中經(jīng)所述樹脂柱吸附后的濾液，用濃硫酸調(diào)節(jié)ph值至3，加入鐵屑曝氣反應(yīng)4h，微電解出水調(diào)節(jié)ph值至8，過濾，濾液調(diào)節(jié)ph值至3，加入feso4和雙氧水(摩爾比為7:1)利用芬頓法，將濾液氧化4h，出水調(diào)節(jié)ph值至8，過濾，濾液用0.3‰的活性炭吸附2h；

五、樹脂再生：將吸附飽和的樹脂，在60℃條件下，加1bv的8％hcl循環(huán)2h，2bv/h流速排凈；加入純凈水水洗3bv，每1bv收集一次，速度1bv/h；加1bv的8％naoh循環(huán)0.5h，2bv/h速度排凈，水洗至中性吸附；

六、鄰氨基苯酚回收：步驟五中酸性脫附液經(jīng)過naoh溶液調(diào)節(jié)ph值至5，抽濾，100℃下烘干2h，即回收得到鄰氨基苯酚。

其中，所述步驟四中feso4的加入量為每升廢水1.3mmol。

表4為實施例4鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法處理結(jié)果

從表4可以知，采用實施例4中的鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，鄰氨基苯酚廢水中cod去除率為97.5％，色度的去除率高達(dá)99％，同時每升廢水可以回收鄰氨基苯酚3.096g。

實施例5

本實施例鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，按以下步驟進(jìn)行：

一、廢水預(yù)處理：將鄰氨基苯酚廢水用硫酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)ph值至7.5，過濾；

二、樹脂活化：在60℃條件下，先后用1.5bv的8％h2so4和8％naoh各自循環(huán)2h，并將循環(huán)液體排凈；

三、樹脂吸附：將步驟一中的濾液通入裝填有g(shù)2樹脂的樹脂柱進(jìn)行吸附，g2樹脂的樹脂處理量為300bv，處理速度為2.5bv/h；

四、深度處理：將步驟三中經(jīng)所述樹脂柱吸附后的濾液，用濃硫酸調(diào)節(jié)ph值至4，加入鐵屑曝氣反應(yīng)4h，微電解出水調(diào)節(jié)ph值至8，過濾，濾液調(diào)節(jié)ph值至3，加入fecl2和雙氧水(摩爾比為3:1)利用芬頓法，將濾液氧化4h，出水調(diào)節(jié)ph值至7，過濾，濾液用0.4‰的活性炭吸附2h；

五、樹脂再生：將吸附飽和的樹脂，在60℃條件下，加1bv的8％hcl循環(huán)2h，2bv/h流速排凈；加入純凈水水洗3bv，每1bv收集一次，速度1bv/h；加1bv的8％naoh循環(huán)0.5h，2bv/h速度排凈，水洗至中性吸附；

六、鄰氨基苯酚回收：步驟五中酸性脫附液經(jīng)過naoh溶液調(diào)節(jié)ph值至5，抽濾，100℃下烘干2h，即回收得到鄰氨基苯酚。

其中，所述步驟四中fecl2的加入量為每升廢水0.08mmol。

表5為實施例5鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法處理結(jié)果

從表5可以知，采用實施例5中的鄰氨基苯酚廢水處理及資源化方法，鄰氨基苯酚廢水中cod去除率為97.4％，色度的去除率高達(dá)98.9％，同時每升廢水可以回收鄰氨基苯酚2.954g。

雖然以上描述了本發(fā)明的具體實施方式，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，這些僅是舉例說明，本發(fā)明的保護(hù)范圍是由所附權(quán)利要求書限定的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員在不背離本發(fā)明的原理和實質(zhì)的前提下，可以對這些實施方式作出多種變更或修改，但這些變更和修改均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。