本發(fā)明屬于污水處理方法領(lǐng)域，特別是指一種處理甲殼素醫(yī)藥廢水的方法。
背景技術(shù)：
甲殼素(chitin)也稱幾丁質(zhì)、殼多糖等，是一種天然高分子聚合物,屬于氨基多糖,學(xué)名為n-乙酰-2-氨基-2-脫氧-d-葡聚糖,脫乙酰后就成為殼聚糖(chitosan),殼聚糖又稱脫乙酞甲殼質(zhì)、可溶性甲殼素。甲殼素、殼聚糖被廣泛用于飲用水的凈化、食品添加劑以及工業(yè)廢水處理中。
甲殼素在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水主要成分為蛋白質(zhì)、少量脂肪、固體殘渣等不可溶固形物以及很高的cod堿濃度較高，含鹽量大，廢水濁度大，產(chǎn)水量大。國內(nèi)目前未有行之有效的方法,大多數(shù)廠家仍處于無處理排放狀態(tài)。甲殼素廢水氨氮處理也是該廢水處理的難點。
由付菁、王玉軍等發(fā)表的論文采用“混凝+微網(wǎng)處理/ubf/好氧聯(lián)合處理工藝”為該廢水進(jìn)行污染治理及資源化研究，進(jìn)水cod3000mg/l，出水平均263mg/l，平均去除率達(dá)到82%。俞小明、楊岳平、黃筑峰等采用微電解-接觸氧化-過濾-吸附工藝處理甲殼素生產(chǎn)廢水，生化處理的cod去除率達(dá)80%以上。這兩種經(jīng)驗證工藝處理對cod去除效果較好，但需要大量稀釋水來滿足普污生化的反應(yīng)條件，同時也未將氨氮和總氮作為其中重要污染指標(biāo)進(jìn)行研究。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種處理甲殼素醫(yī)藥廢水的方法，采用亞鐵混凝先去除廢水中的懸浮物，然后采用耐鹽微生物生物法降解廢水中的有機(jī)物和氨氮，末端采用電催化氧化在降解廢水氨氮、cod、總氮，同時提高廢水可生化性，在baf生化段徹底降解各污染指標(biāo)，實現(xiàn)廢水達(dá)標(biāo)排放，不對環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明所述的一種處理甲殼素醫(yī)藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)將甲殼素廢水通入亞鐵反應(yīng)池，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至4-6，再投加硫酸亞鐵溶液，反應(yīng)0.5-1h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至8.5-10.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應(yīng)池，調(diào)節(jié)ph至7-9，控制水溫25～35℃，并向水體中加入耐鹽復(fù)合菌，abr厭氧反應(yīng)池中投加厭氧填料，填充比為20%-50%，進(jìn)行厭氧生化反應(yīng)24-48小時；
4)再控制水溫25～35℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行一級好氧反應(yīng)24-48小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2-4mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比10%-30%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至5-7，電流密度控制0.8a/dm2-1.0a/dm2，hrt:1.5-2.5h；
6)將電催化氧化后的水體繼續(xù)通入baf反應(yīng)池，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至7-9，控制水溫25～35℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行好氧硝化反應(yīng)16-24小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2-4mg/l；baf生化池內(nèi)填充baf好氧生化填料，填充比為40%-60%；
7)baf反應(yīng)池出水后未達(dá)標(biāo)的回流至步驟3）中的abr厭氧反應(yīng)池,達(dá)標(biāo)后的直接排放。
進(jìn)一步改進(jìn)，所述的步驟3）中abr厭氧反應(yīng)池中的厭氧填料為1-10目無規(guī)則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
進(jìn)一步改進(jìn)，所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
進(jìn)一步改進(jìn)，所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
進(jìn)一步改進(jìn)，所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
進(jìn)一步改進(jìn)，所述步驟3）和步驟4）中的耐鹽復(fù)合菌為氧化葡糖桿菌、發(fā)酵乳桿菌、短乳桿菌、藤黃微球菌、暈輪微球菌、產(chǎn)堿假單胞菌、致金假單胞菌、綠葉假單胞菌、硝酸還原假單胞菌、核黃素假單胞菌、惡臭假單胞菌和敏捷假單胞菌中的一種。
進(jìn)一步改進(jìn)，所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
本發(fā)明的有益效果在于：
（1）本發(fā)明采用的耐鹽生物菌處理甲殼素廢水，減少了稀釋用水量。
（2）本發(fā)明中采用abr厭氧/一級好氧/電催化氧化/baf生化組合工藝能夠?qū)崿F(xiàn)cod、氨氮、總氮的去除。
（3）本發(fā)明中甲殼素廢水首先在厭氧條件下對廢水中有機(jī)物進(jìn)行厭氧生化降解、部分有機(jī)胺被氨化、釋放出氨氮，此時內(nèi)回流水在abr段同時進(jìn)行反硝化，去除部分總氮。
（4）本發(fā)明中一級好氧池，在好氧條件下進(jìn)一步降解廢水中的有機(jī)物，剩余有機(jī)胺完全氨化，釋放出氨氮，同時一級好氧末端發(fā)生硝化反應(yīng)，部分氨氮被硝化。
（5）本發(fā)明中電催化氧化主要對一級好氧處理后廢水中的剩余的有機(jī)物進(jìn)一步電化學(xué)作用，提高廢水可生化性，同時去除廢水中的氨氮和總氮。
（6）本發(fā)明中baf生化采用固定床的形式，通過活性炭促進(jìn)電催化氧化產(chǎn)生的余氯分解，同時發(fā)生生物異養(yǎng)反應(yīng)和生物硝化反硝化作用降解廢水中剩余cod、氨氮、總氮。
具體實施方式
實施例1
本發(fā)明所述的一種處理甲殼素醫(yī)藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)首先,將甲殼素廢水通入亞鐵反應(yīng)池，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至4，再投加硫酸亞鐵溶液，反應(yīng)0.5h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至8.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應(yīng)池，調(diào)節(jié)ph至7，控制水溫25℃，并向水體中加入耐鹽復(fù)合菌，abr厭氧反應(yīng)池中投加厭氧填料，填充比為20%，進(jìn)行厭氧生化反應(yīng)24小時；
4)再控制水溫25℃，再加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行一級好氧反應(yīng)24小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比10%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至5，電流密度控制0.8a/dm2，hrt:1.5h；
6)將電催化氧化后的水體繼續(xù)通入baf反應(yīng)池，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至7，控制水溫25℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行好氧硝化反應(yīng)16小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為2mg/l；baf生化池內(nèi)填充baf好氧生化填料，填充比為40%；
7)baf反應(yīng)池出水1倍內(nèi)回流至步驟3）中的abr厭氧反應(yīng)池，其余達(dá)標(biāo)排放。
優(yōu)選地,所述的步驟3）中abr厭氧反應(yīng)池中的厭氧填料為1-10目無規(guī)則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
優(yōu)選地,所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
優(yōu)選地,所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
優(yōu)選地,所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
優(yōu)選地,所述步驟3）和步驟4）中的厭氧生化及好氧生化所用耐鹽微生物菌，可以通過類似中國專利cn101477105所述高鹽工業(yè)廢水bod的快速測定方法，在高鹽廢水中篩選、馴化獲得菌株，也可以通過購買獲得；現(xiàn)有耐鹽菌包括但不限于此，還可以為：氧化葡糖桿菌(gluconobacteroxydans)、發(fā)酵乳桿菌(lactobacillusfermentum)、短乳桿菌(lactobacillusbrevis)、藤黃微球菌(micrococcusleutus)、暈輪微球菌（也稱喜鹽微球菌，micrococcushalobius）、產(chǎn)堿假單胞菌(pseudomonasalcaligenes)、致金假單胞菌(pseudomonasaureofaciens)、綠葉假單胞菌(pseudomonaschlororaphis)、硝酸還原假單胞菌(pseudomonasnitroreducens)、核黃素假單胞菌(pseudomonasriboflavina)、惡臭假單胞菌(pseudomonasputida)和敏捷假單胞菌(pseudomonasfacilis)。
優(yōu)選地,所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
實施例2
一種處理甲殼素醫(yī)藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)將甲殼素廢水通入亞鐵反應(yīng)池，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至5，再投加硫酸亞鐵溶液，反應(yīng)0.75h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至9.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應(yīng)池，調(diào)節(jié)ph至8，控制水溫30℃，并向水體中加入耐鹽復(fù)合菌，abr厭氧反應(yīng)池中投加厭氧填料，填充比為35%，進(jìn)行厭氧生化反應(yīng)36小時；
4)再控制水溫30℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行一級好氧反應(yīng)36小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為3mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比20%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至6，電流密度控制0.9a/dm2，hrt:2h；
6)將電催化氧化后的水體繼續(xù)通入baf反應(yīng)池，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至8，控制水溫30℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行好氧硝化反應(yīng)20小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為3mg/l；baf生化池內(nèi)填充baf好氧生化填料，填充比為50%；
7)baf反應(yīng)池出水2倍內(nèi)回流至步驟3）中的abr厭氧反應(yīng)池，其余達(dá)標(biāo)排放。
優(yōu)選地,所述的步驟3）中abr厭氧反應(yīng)池中的厭氧填料為1-10目無規(guī)則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
優(yōu)選地,所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
優(yōu)選地,所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
優(yōu)選地,所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
優(yōu)選地,所述步驟3）和步驟4）中的厭氧生化及好氧生化所用耐鹽微生物菌，可以通過類似中國專利cn101477105所述高鹽工業(yè)廢水bod的快速測定方法，在高鹽廢水中篩選、馴化獲得菌株，也可以通過購買獲得；現(xiàn)有耐鹽菌包括但不限于此，還可以為：氧化葡糖桿菌(gluconobacteroxydans)、發(fā)酵乳桿菌(lactobacillusfermentum)、短乳桿菌(lactobacillusbrevis)、藤黃微球菌(micrococcusleutus)、暈輪微球菌（也稱喜鹽微球菌，micrococcushalobius）、產(chǎn)堿假單胞菌(pseudomonasalcaligenes)、致金假單胞菌(pseudomonasaureofaciens)、綠葉假單胞菌(pseudomonaschlororaphis)、硝酸還原假單胞菌(pseudomonasnitroreducens)、核黃素假單胞菌(pseudomonasriboflavina)、惡臭假單胞菌(pseudomonasputida)和敏捷假單胞菌(pseudomonasfacilis)。
優(yōu)選地,所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
實施例3
一種處理甲殼素醫(yī)藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)將甲殼素廢水通入亞鐵反應(yīng)池，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至6，再投加硫酸亞鐵溶液，反應(yīng)1h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至10.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應(yīng)池，調(diào)節(jié)ph至9，控制水溫35℃，并向水體中加入耐鹽復(fù)合菌，abr厭氧反應(yīng)池中投加厭氧填料，填充比為50%，進(jìn)行厭氧生化反應(yīng)48小時；
4)再控制水溫35℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行一級好氧反應(yīng)48小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為4mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比30%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調(diào)節(jié)ph至7，電流密度控制1.0a/dm2，hrt:2.5h；
6)將電催化氧化后的水體繼續(xù)通入baf反應(yīng)池，加堿性試劑調(diào)節(jié)ph至9，控制水溫35℃，加入耐鹽復(fù)合菌，進(jìn)行好氧硝化反應(yīng)24小時，控制好氧池內(nèi)的溶解氧為4mg/l；baf生化池內(nèi)填充baf好氧生化填料，填充比為60%；
7)baf反應(yīng)池出水3倍內(nèi)回流至步驟3）中的abr厭氧反應(yīng)池,其余達(dá)標(biāo)排放。
優(yōu)選地,所述的步驟3）中abr厭氧反應(yīng)池中的厭氧填料為1-10目無規(guī)則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
優(yōu)選地,所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
優(yōu)選地,所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
優(yōu)選地,所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
優(yōu)選地,所述步驟3）和步驟4）中的厭氧生化及好氧生化所用耐鹽微生物菌，可以通過類似中國專利cn101477105所述高鹽工業(yè)廢水bod的快速測定方法，在高鹽廢水中篩選、馴化獲得菌株，也可以通過購買獲得；現(xiàn)有耐鹽菌包括但不限于此，還可以為：氧化葡糖桿菌(gluconobacteroxydans)、發(fā)酵乳桿菌(lactobacillusfermentum)、短乳桿菌(lactobacillusbrevis)、藤黃微球菌(micrococcusleutus)、暈輪微球菌（也稱喜鹽微球菌，micrococcushalobius）、產(chǎn)堿假單胞菌(pseudomonasalcaligenes)、致金假單胞菌(pseudomonasaureofaciens)、綠葉假單胞菌(pseudomonaschlororaphis)、硝酸還原假單胞菌(pseudomonasnitroreducens)、核黃素假單胞菌(pseudomonasriboflavina)、惡臭假單胞菌(pseudomonasputida)和敏捷假單胞菌(pseudomonasfacilis)。
優(yōu)選地,所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
本發(fā)明提供了一種處理甲殼素醫(yī)藥廢水的方法，以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方法，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以作出若干改進(jìn)，這些改進(jìn)也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。