本發(fā)明屬于廢水處理，尤其涉及一種含巰基電鍍銀廢水處理工藝。

背景技術(shù)：

1、電鍍金屬銀的生產(chǎn)過程會產(chǎn)生含銀清洗廢水，由于銀屬于一類重金屬，屬于環(huán)境重點(diǎn)管控的重金屬，排放必須達(dá)到≤0.3mg/l的法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)。并且，為了保證電鍍鍍層的質(zhì)量，電鍍藥品往往需要使用有機(jī)添加劑，這些添加劑能夠與金屬發(fā)生配合作用，導(dǎo)致使用常規(guī)的廢水處理的化學(xué)沉淀工藝難以將重金屬處理合格，因此，在對含重金屬的廢水處理時，首先需要考慮有機(jī)添加劑對化學(xué)沉淀效果的影響。

2、電鍍金屬銀有多種工藝，每種工藝使用的有機(jī)添加劑不同，當(dāng)前沒有單獨(dú)針對這些添加劑的技術(shù)規(guī)范。現(xiàn)有技術(shù)規(guī)范《芬頓氧化法廢水處理工程技術(shù)規(guī)范hj1095》，是針對電鍍廢水所有難降解的有機(jī)物的通用技術(shù)規(guī)范。如圖1所示，首先采用芬頓氧化工藝將有機(jī)物氧化分解，再利用常規(guī)化學(xué)沉淀工藝，將金屬銀沉淀出來。其中，芬頓氧化工藝采用硫酸亞鐵作為催化劑，過氧化氫作為氧化劑，用硫酸調(diào)節(jié)ph值，將有機(jī)物逐步氧化分解成小分子物質(zhì)，失去與重金屬配合作用。其中，芬頓氧化工藝具體工藝參數(shù)為，調(diào)酸：用硫酸調(diào)節(jié)ph為3-4；催化劑混合：硫酸亞鐵，添加量根據(jù)工藝試驗(yàn)，通常h2o2(mg/l):cod(mg/l)=1:1~2:1，h2o2(mg/l):fe2+(mg/l)=1:1~10:1；氧化劑：過氧化氫（h2o2），藥品添加量要求同上，反應(yīng)時間2-6h；中和：使用堿液，ph值滿足后續(xù)工藝要求。芬頓氧化后的廢水，采用常規(guī)化學(xué)沉淀工藝去除重金屬銀，主要流程：調(diào)節(jié)ph→加入聚合氯化鋁（pac）→加入聚丙烯酰胺（pam）→壓濾→調(diào)節(jié)ph值向外排放，其中，調(diào)ph值使用氫氧化鈉，調(diào)ph為11-11.5，攪拌10分鐘；聚合氯化鋁（pac）為無機(jī)混凝劑，加入量為100-150ppm，加入后攪拌5分鐘；聚丙烯酰胺（pam）為有機(jī)絮凝劑，加入量為2-3ppm，加入后攪拌5分鐘；壓濾：泥水分離。

3、當(dāng)使用芬頓氧化工藝處理含巰基藥品做添加劑的鍍銀廢水時，存在工藝不穩(wěn)定，工藝參數(shù)難控制，處理效果達(dá)不到預(yù)期，處理過程使用危險性大的硫酸藥品，處理效率低的缺點(diǎn)。具體來講，芬頓氧化和常規(guī)化學(xué)沉淀工藝處置含銀廢水，存在如下缺點(diǎn)：

4、（1）工藝不穩(wěn)定，排水容易超標(biāo)

5、芬頓氧化難以徹底氧化，各種中間產(chǎn)物及其他藥品，對去除金屬銀有較大影響，實(shí)驗(yàn)室多次實(shí)驗(yàn)處理含巰基的含銀廢水，處理前銀含量25ppm，處理后1.24ppm-4ppm，達(dá)不到≤0.3mg/l的要求，并且數(shù)據(jù)波動大，不穩(wěn)定。

6、（2）工藝參數(shù)難以確定

7、藥品硫酸亞鐵、過氧化氫使用量受廢水中cod含量以及其他工藝條件（ph值、溫度、反應(yīng)時間等）影響難以確定。無論水質(zhì)還是工藝條件波動，都對藥品使用量的確定帶來難度，同時對處理效果帶來很大不確定性。給實(shí)際生產(chǎn)帶來難度。

8、（3）生產(chǎn)中使用硫酸調(diào)節(jié)ph值，硫酸屬于危險性非常大的?；?，在生產(chǎn)中造成較大不安全因素。

9、（4）處理效率低，處置一次，至少需要4h。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、根據(jù)以上現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種含巰基電鍍銀廢水處理工藝。

2、為實(shí)現(xiàn)以上目的，所采用的技術(shù)方案是：

3、本發(fā)明的目的在于提供一種含巰基電鍍銀廢水處理工藝，包括以下步驟：

4、（1）取含巰基電鍍銀廢水并調(diào)節(jié)ph為7-9；

5、（2）加入過氧化氫，攪拌反應(yīng)10-30min；

6、（3）再次調(diào)節(jié)ph為11-11.5；

7、（4）加入氯化鈉，攪拌反應(yīng)10-30min；

8、（5）加入100-150ppm聚合氯化鋁，攪拌反應(yīng)5-20min；加入2-3ppm聚丙烯酰胺，攪拌反應(yīng)5-20min；

9、（6）壓濾；

10、（7）調(diào)節(jié)ph后排放。

11、采取上述技術(shù)方案的有益效果在于：加入過氧化氫前調(diào)節(jié)ph為7-9，在該ph范圍內(nèi)，過氧化氫分解速度較快，能夠破壞與重金屬銀配合的有機(jī)物中的巰基成分，巰基容易氧化，與過氧化氫反應(yīng)，使銀解離出來；再次調(diào)節(jié)ph，采用化學(xué)沉淀工藝，使銀沉淀，氯化鈉與銀離子反應(yīng)形成難溶的氯化銀，使銀含量進(jìn)一步降低；聚合氯化鋁能夠使氯化銀等銀的無機(jī)物聚合、混凝；聚丙烯酰胺使得進(jìn)一步絮凝，形成大的沉淀；壓濾的目的是使得泥、水分離。

12、其中，調(diào)節(jié)ph優(yōu)選氫氧化鈉。

13、優(yōu)選地，在步驟（2）和步驟（3）之間還包括以下步驟：調(diào)節(jié)ph為7-9，加入焦亞硫酸鈉，焦亞硫酸鈉與過氧化氫質(zhì)量比2.4-2.7：1。

14、優(yōu)選地，在步驟（6）和步驟（7）之間還包括以下步驟：調(diào)節(jié)ph為7-9，加入焦亞硫酸鈉，焦亞硫酸鈉與過氧化氫質(zhì)量比2.4-2.7：1。

15、采取上述兩步優(yōu)選技術(shù)方案的有益效果在于：焦亞硫酸鈉能夠中和多余的過氧化氫，焦亞硫酸鈉使用過量，會造成分解的亞硫酸鹽與重金屬銀配合溶解在廢水中，造成排水銀超標(biāo)。以上提供了兩種焦亞硫酸鈉的加入時機(jī)，相比于在加入過氧化氫之后且在調(diào)節(jié)ph之前加入焦亞硫酸鈉，壓濾后加入焦亞硫酸鈉的還原效果好，會降低焦亞硫酸鈉反應(yīng)后形成的亞硫酸鹽及其他中間產(chǎn)物與銀配合形成可溶性配合物的影響，使排水中銀含量進(jìn)一步降低。

16、優(yōu)選地，含巰基電鍍銀廢水中的銀離子含量為20-80ppm，更優(yōu)選20-50ppm。

17、優(yōu)選地，過氧化氫的加入量為150-300ppm。

18、采取上述兩步優(yōu)選技術(shù)方案的有益效果在于：過氧化氫的用量隨含巰基電鍍銀廢水中的銀含量而變化，如銀離子含量為20-50ppm，添加150ppm過氧化氫，如銀含量增加至80ppm，過氧化氫添加量增加至300ppm及以上。

19、優(yōu)選地，氯化鈉加入量為250-500ppm，更優(yōu)選為250ppm。

20、優(yōu)選地，壓濾后調(diào)節(jié)ph，達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)后排放。

21、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明針對使用含巰基藥品做添加劑的鍍銀工序產(chǎn)生的廢水，專門設(shè)計了一套處置工藝。本發(fā)明首先解決排水中銀成分達(dá)標(biāo)排放問題，其次解決工藝參數(shù)難以控制，以及處理過程使用危險性大的硫酸藥品，處理效率低的問題。

22、（1）工藝穩(wěn)定，排水指標(biāo)遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)。

23、本發(fā)明經(jīng)過實(shí)際生產(chǎn)使用驗(yàn)證完全可行，排水銀含量基本在中限以下，而且過程能力指數(shù)單側(cè)cp值達(dá)到1.89（不合格率0.0059ppm），即處理6993萬次才可能出現(xiàn)1次超標(biāo)情況，工藝非常穩(wěn)定。

24、排水銀含量在0.15mg/l以下，指標(biāo)遠(yuǎn)低于0.3mg/l國家排放標(biāo)準(zhǔn)，而且工藝穩(wěn)定，裝置有效期內(nèi)，發(fā)生超標(biāo)的風(fēng)險幾乎為0。

25、（2）工藝條件容易控制，藥品適用廢水范圍寬

26、添加的藥品使用范圍寬，使用儀表、計量泵可以方便控制，工藝穩(wěn)定。廢水中銀含量變化時，只需要調(diào)整過氧化氫及焦亞硫酸鈉的使用量，其余藥品不需要變化。并且工藝適用范圍寬，廢水中銀含量在25-50ppm時，藥品使用參數(shù)不需要變化均能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

27、（3）本工藝不使用硫酸，消除在生產(chǎn)中造成較大不安全因素。

28、（4）處理效率高，處理一次只需要1h，可比芬頓氧化效率提高3倍。