一種含磷/膦電鍍廢水的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電鍍廢水處理，尤其是涉及一種含磷/膦電鍍廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]電鍍廢水治理過渡強調(diào)重金屬離子的去除而忽略了電鍍廢水中陰離子尤其是配位陰離子的去除，導致電鍍廢水重金屬達標而陰離子尤其是總磷總氮超標。
[0003]氫氧化物沉淀法是電鍍廢水治理的常用方法，常見處理工藝為混合處理工藝和分質(zhì)處理工藝?；旌咸幚砉に囀前押桦婂儚U水、含六價鉻電鍍廢水單獨收集并經(jīng)氧化、還原后與其他含重金屬電鍍廢水混合處理，當廢水中含有不同的重金屬離子時，由于不同的重金屬離子的最佳沉淀PH值不同，需要多級反應、多級沉淀才能滿足排放標準。分質(zhì)處理工藝是將不同性質(zhì)的電鍍廢水單獨收集、單獨處理、達標后直接排放或一類污染物單獨收集處理達標排放后與其他廢水混合處理，由于完全分類收集困難，含重金屬離子廢水往往含有少量或微量的其他重金屬離子，處理工藝不穩(wěn)定，且流程復雜，自動控制操作不易。當電鍍廢水中含有配位陰離子時，需要使用氧化劑、重金屬捕捉劑等才能保證重金屬離子達標排放。
[0004]含磷/膦電鍍廢水治理一般采用氫氧化鈣或鈣/鐵/鎂/鋁鹽，沉淀含磷/膦電鍍廢水中的含磷/膦酸根和重金屬離子，或使用配位性能更強的重金屬離子捕捉劑去除重金屬離子，或電解/微電解或離子交換去除廢水中的重金屬離子。由于著重于重金屬離子的去除，往往不考慮或很少考慮磷/膦酸根的去除，存在廢水中重金屬離子達標而總磷超標的可能。
[0005]綜合性電鍍廢水一般有含銅、鎳、鉻、鋅、錫、金、銀、鎘等一種或多種重金屬離子，還含有各種配位劑如焦磷酸根、檸檬酸根、酒石酸根、乙二胺四酸根、有機膦等。利用電鍍廢水中的重金屬離子如Cr3+、Cu2+、Ni2+、Zn2+等與磷/膦酸根反應，選擇合適的pH值，利用磷/膦酸根與重金屬離子形成的鹽溶解度小于相應的氫氧化物，去除廢水中的磷/膦酸根的同時去除重金屬離子，可減少電鍍廢水分類收集難度、簡化電鍍廢水治理工藝流程，減少藥劑用量、減少污泥產(chǎn)生量和電鍍廢水治理成本。
[0006]鍍鉻和鍍酸銅的電鍍工藝中，金屬的利用率較低，可充分利用電鍍廢水的六價鉻還原后的三價鉻離子和鍍酸銅電鍍廢水中的銅離子電鍍廢水治理中常用的含鈣/鎂/鋁/鐵等金屬離子的藥劑，沉淀電鍍廢水中的磷/膦酸根。
[0007]中國專利CN102910771A公開一種高濃度含磷廢水的處理工藝與方法。通過設(shè)計將高濃度含磷廢水先經(jīng)過鐵碳微電解裝置先進行預處理，然后采用多種水處理藥劑進行復配，投加到一級和二級絮凝沉淀池中進行深化反應處理，再依次經(jīng)過石英砂過濾器、活性炭過濾器和平板膜組件進行綜合水質(zhì)提升處理，從而達到回用水標準。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的在于提供一種含磷/膦電鍍廢水的處理方法。
[0009]本發(fā)明包括以下步驟:
[0010]I)將含磷/膦電鍍廢水、含鉻電鍍廢水和酸銅電鍍廢水收集于廢水收集池中；
[0011]2)泥水分離。
[0012]在步驟I)中，所述收集是將含磷/膦電鍍廢水、含鉻電鍍廢水和酸銅電鍍廢水分別收集于含磷/膦電鍍廢水收集池、含鉻電鍍廢水收集池和酸銅電鍍廢水收集池中；再將含磷/膦電鍍廢水收集池中的含磷/膦電鍍廢水與經(jīng)過還原預處理后的含鉻電鍍廢水或酸銅電鍍廢水一起送入中和反應池中反應；或
[0013]所述收集是將含磷/膦電鍍廢水、含鉻電鍍廢水和酸銅電鍍廢水集中收集于電鍍廢水收集池中，再將電鍍廢水收集池中的含磷/膦電鍍廢水、含鉻電鍍廢水和酸銅電鍍廢水送入中和反應池中反應；
[0014]所述含磷/膦電鍍廢水是包括但不限于電鍍工藝中的焦銅電鍍廢水、含磷電鍍廢水、化學鍍鎳廢水、含膦電鍍廢水、含磷前處理廢水等中的至少一種；含磷電鍍廢水指無機磷電鍍廢水，所述無機磷電鍍廢水包括但不限于含焦磷酸根電鍍廢水、多磷酸根電鍍廢水、磷酸根電鍍廢水、次磷酸根電鍍廢水等中的一種；含膦電鍍廢水指有機膦電鍍廢水，所述有機膦電鍍廢水包括但不限于含亞甲基二膦酸(MDPA)電鍍廢水、羥基乙叉二膦酸(HEDP)電鍍廢水、氨基三亞甲基磷酸(ATMP)電鍍廢水、乙二胺四亞甲基膦酸鈉(EDTMPS)電鍍廢水、二乙烯三胺五甲基膦酸(DTPMPA)電鍍廢水、三乙烯四胺六甲叉膦酸鈉(TETHMPS)電鍍廢水等中的一種；
[0015]含磷/膦電鍍廢水與含鉻電鍍廢水、酸銅電鍍廢水反應的pH可為6.5?11.5，主要控制電鍍廢水處理后的出水中的總鉻濃度，當廢水中的酸堿中和無法達到設(shè)定的pH值時，外部添加氫氧化鈉溶液或石灰乳溶液或碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)至設(shè)定的PH值。
[0016]在步驟2)中，所述泥水分離的具體方法如下:
[0017]連續(xù)式反應時，中和反應池之后設(shè)置混凝反應池、沉淀池，在沉淀池的停留時間為2?6h，上清液流入綜合廢水收集池，污泥從底部進入污泥濃縮池后泵入壓濾機壓濾，分離出的上清液排放或作深度處理；所述綜合廢水收集池中可加入其他電鍍廢水。
[0018]在合適pH下，金屬的磷/膦酸鹽的溶解度一般小于相應的金屬氫氧化物，使用磷/膦酸鹽或焦磷酸鹽與金屬氫氧化物反應，去除磷/膦酸根的同時也去除重金屬離子。
[0019]現(xiàn)有的電鍍廢水混合處理工藝一般包括三個步驟:(I)預處理或一級處理:含鉻電鍍廢水單獨收集經(jīng)二級還原后將六價鉻轉(zhuǎn)化為三價鉻后排入綜合廢水收集池，含氰電鍍廢水單獨收集并經(jīng)二級氧化破氰后排入綜合廢水收集池，酸堿廢水、其他含重金屬離子廢水收集于綜合廢水收集池中。(2) 二級處理:將綜合廢水收集池中的廢水泵入中和反應池/混凝反應池中反應，經(jīng)沉淀池固液分離后，沉淀物泵入污泥濃縮池并壓濾，沉淀池上清液流入深度處理。(3)深度處理(三級)處理:三級處理工藝可為砂濾、微濾或添加硫化物或重金屬離子捕捉劑的深度反應和分離過程。
[0020]現(xiàn)有的電鍍廢水分質(zhì)處理工藝中，電鍍廢水按照含鉻電鍍廢水單獨收集并單獨還原，并經(jīng)中和/混凝、沉淀分離后，上清液進入綜合廢水收集池收集，含配位劑廢水如含氰廢水、化學鎳廢水、焦銅廢水、含膦廢水等單獨收集并經(jīng)破絡(luò)后單獨中和/混凝、沉淀分離后，上清液進入綜合廢水收集池，含其他重金屬電鍍廢水單獨收集、中和、混凝、沉淀，上清液流入綜合廢水收集池，其他酸堿廢水收集于綜合廢水收集池中。綜合廢水經(jīng)中和、混凝、沉淀分離后，污泥排入污泥濃縮池并壓濾脫水，上清液進入深度處理系統(tǒng)如砂濾等處理，廢水達標排放。
[0021]本發(fā)明由于充分利用電鍍廢水中的廣義酸堿，用電鍍廢水中含有的重金屬離子替代現(xiàn)有電鍍廢水治理中需添加的鈣/鎂/鐵/鋁等金屬離子，去除含磷/膦電鍍廢水中的總磷?？蓽p少電鍍廢水治理中的金屬鹽/堿投加，減少污泥產(chǎn)量和藥劑量，顯著降低廢水中的溶解性固體，減少電鍍污泥產(chǎn)生量，污泥含水率更低且更容易壓濾，減少電鍍廢水治理成本，減少環(huán)境