雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:1，氧化時間3h，之后采用酸進行浸潤洗脫至pH = 5.5，具體的酸選用PH = I的鹽酸，浸潤時間為6h ;將洗脫后的凹土進行煅燒，煅燒溫度控制在300°C，煅燒時間5小時，煅燒后形成的顆粒再進行加工粉碎，制作成大小為20目的顆粒物，以確保水體可通過凹土內(nèi)部并不形成滯水狀態(tài)，得到改性凹土顆粒。
[0027]以接近目前GB5085.3要求的具有浸出毒性的浸出液這幾種有機氯農(nóng)藥的排放要求(lmg/L左右)，制備的lmg/L的滅蟻靈、氯丹、七氯、六氯苯、毒殺芬浸出液水體，采用改性凹土顆粒進行吸附處理，水固比為200:1，處理lh，均可達到94%以上的吸附處理效率，處理24h，有97%左右的處理效率?？梢姼男园纪翆哂薪龆拘缘暮瑴缦侅`、氯丹、七氯、六氯苯、毒殺芬的浸出液具有理想的處理效果，短時間的處理即可達到理想的處理效果。采用非改性凹土顆粒進行吸附處理，Ih后的吸附效果在70?80%左右，24h后的吸附效果在90?93 %左右。對比可見，在處理Ih時，改性后的凹土比改性前的凹土對滅蟻靈、氯丹、七氣、八氣苯、毒殺分浸出液水體提尚了 15?20%左右的處理效率。
[0028]實施例4
[0029]取凹土原料，采用自動研磨儀進行研磨，控制磨碎后的凹土顆粒300目，收集后進行改性；2)先用雙氧水溶液氧化，使雙氧水溶液中的雙氧水質(zhì)量濃度為30%，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:1，氧化時間3h，之后采用酸進行浸潤洗脫至pH = 5.5，所述酸中含有占其總質(zhì)量0.2%的小花金挖耳素(4 β -乙醜氧基_偽愈創(chuàng)木燒~11 (13)-稀-12，8 α -內(nèi)酯)，具體的酸選用PH = I的鹽酸，浸潤時間為6h ;將洗脫后的凹土進行煅燒，煅燒溫度控制在300°C，煅燒時間5小時，煅燒后形成的顆粒再進行加工粉碎，制作成大小為20目的顆粒物，以確保水體可通過凹土內(nèi)部并不形成滯水狀態(tài)，得到改性凹土顆粒。
[0030]以接近目前GB5085.3要求的具有浸出毒性的浸出液這幾種有機氯農(nóng)藥的排放要求(lmg/L左右)，制備的lmg/L的滅蟻靈、氯丹、七氯、六氯苯、毒殺芬浸出液水體，采用改性凹土顆粒進行吸附處理，水固比為200:1，處理lh，均可達到98%以上的吸附處理效率，處理24h，有99%左右的處理效率。由此可見，加入小花金挖耳素后，改性凹土顆粒的吸附性能有了進一步的提升。
[0031]實施例5
[0032]取凹土原料，采用自動研磨儀進行研磨，控制磨碎后的凹土顆粒300目，收集后進行改性；2)先用雙氧水溶液氧化，使雙氧水溶液中的雙氧水質(zhì)量濃度為30%，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:2，氧化時間3h，之后采用酸進行浸潤洗脫至pH = 5.5，具體的酸選用PH = I的鹽酸，浸潤時間為6h ;將洗脫后的凹土進行煅燒，煅燒溫度控制在310°C左右，煅燒時間4小時，煅燒后形成的顆粒再進行加工粉碎，制作成大小為20目的顆粒物，以確保水體可通過凹土內(nèi)部并不形成滯水狀態(tài)，得到改性凹土顆粒。
[0033]以接近目前GB5085.3要求的具有浸出毒性的浸出液這幾種有機氯農(nóng)藥的排放要求(lmg/L左右)，制備的lmg/L的六六六、滴滴涕浸出液水體，將改性凹土顆粒采用網(wǎng)狀包裝固定成壩體狀，保持自然疏松的狀態(tài)，進行吸附處理，固定后壩體寬度為15cm，單位分鐘內(nèi)水體流量與凹土壩質(zhì)量比為50:1，可達到80 %左右的吸附處理效率。固定后壩體寬度為15cm,單位分鐘內(nèi)水體流量與凹土壩質(zhì)量比為20:1，可達到95 %左右的吸附處理效率。固定后壩體寬度為10cm，單位分鐘內(nèi)水體流量與凹土壩質(zhì)量比為20:1，可達到90%左右的吸附處理效率。固定后壩體寬度為25cm，單位分鐘內(nèi)水體流量與凹土壩質(zhì)量比為20:1，可達到98%左右的吸附處理效率。但徑流總量較大時易出現(xiàn)滯水的現(xiàn)象。
[0034]本發(fā)明所述的處置危險污染場地中有機氯農(nóng)藥POPs的方法利用自然凹土資源，加以改性，通過改性凹土顆粒的吸附，可有效的處理浸出液排放水體中的六六六、滴滴涕、滅蟻靈、氯丹、七氯、六氯苯、毒殺芬等幾種典型POPs農(nóng)藥，通過在徑流或淋溶途徑上設置凹土壩體，其去除率在80%以上，在較小水體流量的情況下更可達到95%左右的吸附處理效率。隨著人們對環(huán)境要求的日益提高，作為環(huán)境中具有較高毒性和危害性的的有機氯類POPs農(nóng)藥已多作為優(yōu)先控制的污染物。上述農(nóng)藥均為優(yōu)先控制的POPs類污染物，不易降解，處理后多吸附于凹土材料空隙內(nèi)部和表面，因此在達到凹土吸附最大容量前，可更換凹土材料，防止因吸附效能下降造成的這些POPs類污染物流失。同時，達到吸附容量而被更換下來的凹土材料因按照危險廢物進行管理與處置。原料凹土取自其品礦，在我國的淮河下游沿岸山地地區(qū)儲量豐富，約在世界儲量的30%以上，年產(chǎn)量也較高，且成礦凹土品質(zhì)較好，是一種天然環(huán)保的載體原材料。
[0035]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明所述的處置危險污染場地中有機氯農(nóng)藥POPs的方法簡單易行，對設備條件要求低，并具有處理效率高，不產(chǎn)生副產(chǎn)物，危害性小，處理成本低等特點，在高鹽等極端條件下也可適用，是一種高效節(jié)能型的場地中危險化學品的處理技術，具有很好的應用前景。
【主權項】
1.一種利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPS的方法，其特征在于，所述方法的具體步驟包括:1)取凹土原料，進行磨碎，磨碎后的凹土顆粒3 300目，收集后進行改性；2)先用雙氧水溶液氧化，之后采用酸浸潤洗脫至弱酸性，再進行高溫煅燒，得到改性凹土 ；3)將改性凹土進行加工粉碎，制作成大小為10-30目左右的顆粒物，得到改性凹土顆粒；4)將改性凹土顆粒進行固定，形成具有透水能力的寬度3 15cm的壩體，壩體應設置于有機氯農(nóng)藥POPs危險場地浸出液的徑流或/和淋溶流出路徑上。
2.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述步驟I)中，磨碎時采用自動研磨儀進行研磨。
3.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述步驟2)中，雙氧水溶液中的雙氧水質(zhì)量濃度為30%。
4.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述步驟2)中，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比3 1: 2，氧化時間2-4h。
5.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述步驟2)中，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:2。
6.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述步驟2)中，浸潤洗脫時采用pH〈2的強酸，浸潤時間為4-8h。
7.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述步驟3)中，煅燒溫度控制在280-300°C，煅燒時間3-6小時。
8.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述有機氯農(nóng)藥POPs為六六六、滴滴涕、滅蟻靈、氯丹、七氯、六氯苯、毒殺芬中的一種或幾種。
9.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述有機氯農(nóng)藥POPs的含量f 50mg/Lo
10.根據(jù)權利要求1所述的利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法，其特征在于，所述壩體設置于徑流路徑時的單位分鐘內(nèi)水體流量與凹土壩體質(zhì)量比芻20:1。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種利用改性凹土處置危險污染場地浸出液中有機氯農(nóng)藥POPs的方法。其步驟包括：取凹土原料，進行磨碎，磨碎后的凹土顆粒≧300目，收集后進行改性；先用雙氧水溶液氧化，后采用酸浸潤洗脫至弱酸性，再進行高溫煅燒，得到改性凹土；將改性凹土進行加工粉碎，制作成大小為20目左右的顆粒物，得到改性凹土顆粒；將改性凹土顆粒進行固定，形成具有透水能力的寬度≧15cm的壩體，壩體應設置于有機氯農(nóng)藥POPs危險場地浸出液的徑流或/和淋溶流出路徑上。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明簡單易行，對設備條件要求低，并具有處理效率高，不產(chǎn)生副產(chǎn)物，危害性小，處理成本低等特點，在高鹽等極端條件下也可適用，且高效節(jié)能，具有很好的應用前景。
【IPC分類】C02F1-28, B01J20-12, C02F101-36
【公開號】CN104787833
【申請?zhí)枴緾N201510170529
【發(fā)明人】何躍, 焦少俊, 王薦, 張俊, 李彥森, 熊浩輝
【申請人】環(huán)境保護部南京環(huán)境科學研究所
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2015年4月10日