一種含有機(jī)磷類農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢的再生處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于危險(xiǎn)固廢再生利用技術(shù)領(lǐng)域，具體來說，涉及到一種含有機(jī)磷類農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢的再生處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)磷農(nóng)藥，是用于防治植物病蟲害的含有機(jī)磷農(nóng)藥的有機(jī)化合物，這一類農(nóng)藥品種多、藥效高，用途廣，在農(nóng)藥中是極為重要的一類化合物。但有不少品種對人、畜的急性毒性很強(qiáng)，危害作用從劇毒到低毒不等，能抑制乙酰膽堿酯酶，降低中毒者血膽堿酯酶活性，使乙酰膽堿積聚，引起毒蕈堿樣癥狀、煙堿樣癥狀以及中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，嚴(yán)重時(shí)可因肺水腫、腦水腫、呼吸麻痹而死亡。
[0003]由于有機(jī)磷的使用較廣，目前我國有機(jī)磷生產(chǎn)量也一直較高，生產(chǎn)企業(yè)也相對較多，每年有機(jī)磷生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)生的固廢量就相當(dāng)可觀，我國的危險(xiǎn)廢物名錄明確規(guī)定在農(nóng)藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢物應(yīng)屬于危險(xiǎn)廢物，應(yīng)按照危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理和處置。
[0004]目前在農(nóng)藥生產(chǎn)中產(chǎn)生的很多固體廢物已不具有再利用價(jià)值，而有些固體廢物如催化劑或載體等，因其在生產(chǎn)過程中可能混合了較多的有機(jī)磷農(nóng)藥或其原料，而失去作用，成為固體廢物，但由于其產(chǎn)生量少，且價(jià)格相對較高，具有一定的回收再利用價(jià)值。
[0005]目前我國在危險(xiǎn)廢物的再利用過程中，已有較多較為成熟的技術(shù)，但這些技術(shù)往往適合于多數(shù)種類的污染物，而專門針對含有機(jī)磷類的催化劑和載體這一類危險(xiǎn)固廢的再利用處置技術(shù)相對較少，成本往往也較高，技術(shù)的適用性和可推廣性往往較差。
[0006]由于目前針對有機(jī)磷類危險(xiǎn)固廢的再利用處置技術(shù)存在著處理手段少、處理成本高、推廣應(yīng)用性差等諸多問題，因此提供一種成本低、去除率高、易于操作的含有機(jī)磷類農(nóng)藥的催化劑和載體這一類危險(xiǎn)固廢的處理再生方法，也將具有較好的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種成本低、去除率高、易于操作的含有機(jī)磷類農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢的再生處理方法。
[0008]本發(fā)明所述的一種含有機(jī)磷類農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢的再生處理方法，所述方法的具體步驟包括:1)取凹土原料，再進(jìn)行磨碎，使磨碎后的凹土顆粒3 300目；2)先用雙氧水溶液氧化，后采用酸浸潤洗脫至弱酸性，然后放置于十二烷基苯磺酸鈉和木質(zhì)素磺酸鈉的飽和溶液中，固液分離后，再進(jìn)行高溫煅燒，得到改性凹土 ；3)將改性凹土再進(jìn)行磨碎，制作成粒徑大小為90-110 μm的改性凹土顆粒；4)將制作好的改性凹土顆粒與待處理的含有機(jī)磷農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢充分混合，按水固比8-12:1的比例加入0.5-1.5wt%的木質(zhì)素磺酸鈉溶液，充分振蕩Ih以上，固液分離得到固體沉淀和廢液；5)將固體沉淀重復(fù)步驟4)操作2次以上。
[0009]所述步驟I)中，磨碎時(shí)采用自動(dòng)研磨儀進(jìn)行研磨。
[0010]所述步驟2)中，雙氧水溶液中的雙氧水質(zhì)量濃度為30%。
[0011]所述步驟2)中，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比會(huì)1:2，氧化時(shí)間2-4h。
[0012]所述步驟2)中，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:2。
[0013]所述步驟2)中，浸潤洗脫時(shí)采用pH〈2的強(qiáng)酸，浸潤時(shí)間為4_8h。
[0014]所述步驟3)中，煅燒溫度控制在190-210°C，煅燒時(shí)間6_12小時(shí)。
[0015]所述危險(xiǎn)固廢為催化劑或/和載體。
[0016]上述最終分離出的固體沉淀經(jīng)清洗晾干后即為可再生使用的催化劑或/和載體。
[0017]所述廢液經(jīng)離心沉降，得到的固體作為危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處置，得到的液體進(jìn)入普通污水處理系統(tǒng)。
[0018]本發(fā)明中待處理的為含有機(jī)磷農(nóng)藥的具有較高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的固體廢物，處理后，分離出的載體和催化劑經(jīng)清洗晾干后繼續(xù)使用，廢液采用離心沉降后，液固分離，固體作為危險(xiǎn)廢物進(jìn)行處置，含少量藥物的液體進(jìn)入污水處理環(huán)節(jié)。整個(gè)處理與再利用采用全過程風(fēng)險(xiǎn)控制方法，環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)較低。此外，凹土為我國較為豐富的礦產(chǎn)，產(chǎn)量較高，取材較為方便，成本也較低，易于生產(chǎn)和推廣。
[0019]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述的處理含有機(jī)磷類農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢的方法主要針對有機(jī)磷類農(nóng)藥的催化劑和載體類危險(xiǎn)固廢的進(jìn)行處理，通過改性凹土材料的吸附、洗脫與分離，可有效處理殘留農(nóng)藥；通過多次穩(wěn)定的處理，可達(dá)到98%以上的吸附處理效率，減少了處置量，降低了處置成本。因此，該處理方法簡單易行，對設(shè)備條件要求低，并具有處理效率高、不產(chǎn)生副產(chǎn)物、危害性小、處理成本低等特點(diǎn)，在高鹽等極端條件下也可適用，是種高效節(jié)能的含有機(jī)磷類農(nóng)藥危險(xiǎn)固廢的處理技術(shù)。
【具體實(shí)施方式】
[0020]下面結(jié)合具體的實(shí)施例對本發(fā)明所述的處理含有機(jī)磷類農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢的方法做進(jìn)一步說明，但是本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。
[0021]實(shí)施例1
[0022]取凹土原料，采用自動(dòng)研磨儀進(jìn)行研磨，控制顆粒達(dá)到300目的粒徑；研磨工作完成后，采用雙氧水溶液進(jìn)行處理去除部分可氧化的物質(zhì)，雙氧水的質(zhì)量濃度為30%，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:1，處理時(shí)間2h ;之后采用酸進(jìn)行浸潤洗脫至pH = 5，具體的酸選用PH = I的鹽酸，浸潤時(shí)間為4h ;然后放置于十二烷基苯磺酸鈉和木質(zhì)素磺酸鈉的飽和溶液中，固液分離后，再進(jìn)行高溫煅燒，煅燒溫度控制在200°C，煅燒時(shí)間6小時(shí)，得到改性凹土 ；將改性凹土再進(jìn)行磨碎，制作成粒徑大小為100 μ m左右的改性凹土顆粒。取制備好的改性凹土顆粒，將其與待處理的含有機(jī)磷農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢進(jìn)行充分混合，按水固比10:1的比例加入lwt%的木質(zhì)素磺酸鈉溶液，充分振蕩lh，固液分離后，分離出固體沉淀，重復(fù)上述步驟。
[0023]充分振蕩一次并固液分離后，含毒死蜱的催化劑粉末中，毒死蜱的去除效果達(dá)到90%左右。充分振蕩三次并固液分離后，含毒死蜱的催化劑粉末中，毒死蜱的去除效果達(dá)到98%以上。這表明經(jīng)過一次充分振蕩與分離，毒死蜱去除效果已較為明顯，多次處理可降低農(nóng)藥的含量至微量級別。
[0024]實(shí)施例2
[0025]取凹土原料，采用自動(dòng)研磨儀進(jìn)行研磨，控制顆粒達(dá)到350目的粒徑；研磨工作完成后，采用雙氧水溶液進(jìn)行處理去除部分可氧化的物質(zhì)，雙氧水的質(zhì)量濃度為30%，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:2，處理時(shí)間4h ;之后采用酸進(jìn)行浸潤洗脫至pH = 5.5，具體的酸選用PH = I的鹽酸，浸潤時(shí)間為8h ;然后放置于十二烷基苯磺酸鈉和木質(zhì)素磺酸鈉的飽和溶液中，固液分離后，再進(jìn)行高溫煅燒，煅燒溫度控制在210°C，煅燒時(shí)間12小時(shí)，煅燒后的凹土顆粒再進(jìn)行磨碎，制作成粒徑大小為100 μ m左右的改性凹土材料。取制備好的改性凹土材料，將其與待處理的含有機(jī)磷農(nóng)藥的危險(xiǎn)固廢進(jìn)行充分混合，按水固比10:1的比例加入I %的木質(zhì)素磺酸鈉溶液，充分振蕩2h，固液分離后，分離出固體廢物，重復(fù)上述步驟。
[0026]充分振蕩三次并固液分離后，含辛硫磷的催化劑粉末中，辛硫磷的去除效果達(dá)到99%左右。
[0027]實(shí)施例3
[0028]取凹土原料，采用自動(dòng)研磨儀進(jìn)行研磨，控制顆粒達(dá)到300目的粒徑；研磨工作完成后，采用雙氧水溶液進(jìn)行處理去除部分可氧化的物質(zhì)，雙氧水的質(zhì)量濃度為30%，雙氧水溶液與凹土的質(zhì)量比為1:2，處理時(shí)間3h ;之后采用酸進(jìn)行浸潤洗脫至pH = 5，具體的酸選用pH = I的硫酸，浸潤時(shí)間為6h ;然后放置于十二烷基苯磺