一種環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中的含鹽廢水的處理方法及實(shí)現(xiàn)該方法的裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中的含鹽廢水的處理方法及實(shí) 現(xiàn)該方法的裝置，屬于廢水處理領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧丙烷是重要的有機(jī)化工原料，它是丙烯衍生物中僅次于聚丙烯和丙烯腈的第 三大丙烯類衍生物，大量用以生產(chǎn)聚醚、丙二醇、表面活性劑等。隨著聚氨酯合成材料、不飽 和聚酯樹脂、高級合成洗滌劑等產(chǎn)品的發(fā)展，對環(huán)氧丙烷的需求逐年增大。環(huán)氧氯丙烷也 是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品，以環(huán)氧氯丙烷為原料制得的環(huán)氧樹脂在玻璃 鋼、涂料、膠粘劑和電子層壓材料等領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。
[0003] 目前，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)主要采用氯醇法，氯醇法工藝采用富含Ca(OH)2的懸浮液作為皂化劑，由于氯在生產(chǎn)工藝中起到介質(zhì)作用，反應(yīng)完成后所有氯元素進(jìn)入到 廢水和廢渣中，導(dǎo)致生產(chǎn)中產(chǎn)生大量的皂化廢渣和含有高濃度氯化鈣的有機(jī)廢水。采用氯 醇法工藝每生產(chǎn)一噸環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷需排放廢水約50t，廢渣約2t。目前皂化廢渣 可用于生產(chǎn)建材，但含鹽廢水的治理問題一直未得到有效解決。如何處理生產(chǎn)環(huán)氧丙烷和 環(huán)氧氯丙烷過程中產(chǎn)生的含鹽廢水已成為制約環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷全行業(yè)發(fā)展的首要 因素。
[0004] 中國專利CN1673104A利用多效蒸發(fā)回收環(huán)氧丙烷含鹽廢水中的氯化鈣并同時(shí)回 用冷凝水；但是該方法的投資大，能耗高，處理成本高。中國專利CN101481190A采用氣浮、 防結(jié)晶、陶瓷膜過濾、熱交換、電滲析濃縮、蒸發(fā)回收等工藝，其核心是通過膜法處理技術(shù)將 含鹽廢水中的鹽與水分離；但該方法的工藝流程過于復(fù)雜。中國專利CN102320641A提供一 種氯醇法環(huán)氧丙烷含鹽廢水資源化利用的方法，其通過預(yù)處理除去固體不溶物，加入二氧 化碳和純堿與廢水反應(yīng)得到沉淀碳酸鈣和氯化鈉淡鹽水，淡鹽水除去C0D、反滲透和電滲析 提濃后用于氯堿電解；此方法采用碳酸鈉的成本太高，且碳酸鈣市場較差，淡鹽水指標(biāo)難以 達(dá)到氯堿電解槽指標(biāo)要求。
[0005] 生化處理法是目前國內(nèi)外環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷含鹽廢水處理中普遍使用的方 法，主要有活性污泥法、生物接觸氧化法或上述兩種方法的串聯(lián)使用。由于含鹽廢水鹽含量 高，一般先用水稀釋，控制生化處理進(jìn)水的鹽濃度；或先將廢水預(yù)處理達(dá)到可生化處理要求 后再進(jìn)行生化處理。這種處理方法不僅浪費(fèi)大量的水資源，而且技術(shù)投資較大，生產(chǎn)成本 高，企業(yè)難以承受。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明要解決的問題
[0007] 本發(fā)明提供了一種環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中的含鹽廢水的處理方法及 實(shí)現(xiàn)該方法的裝置，能耗低且能最大程度的回收利用環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中產(chǎn) 生的含鹽廢水中的氯化鈣，解決了環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷含鹽廢水的污染問題，實(shí)現(xiàn)廢水 循環(huán)再利用。
[0008] 用于解決問題的方案
[0009] 本發(fā)明提供一種環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中的含鹽廢水的處理方法，包括 以下步驟：
[0010] 首先，將廢水置于曬鹽池中進(jìn)行曬制，得到基于曬制后的溶液的總重量，氯化鈣含 量為13~50wt%，優(yōu)選為30~45wt%的氯化鈣溶液；
[0011] 接著，將曬制后的氯化鈣溶液干燥，得到固體氯化鈣。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明所述的處理方法，在所述曬制前，采用生化法對廢水進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處 理后的廢水的COD為1000 ppm以下，基于廢水的總重量，氯化鈣含量為1~13wt%。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明所述的處理方法，所述生化法包括以下步驟：
[0014] 步驟1 :將所述廢水冷卻后沉降，將沉降后的廢水進(jìn)行曝氣，得到處理水；
[0015] 步驟2 :輸送活性污泥至曝氣池中，與所述處理水混合處理，除去廢水中的有機(jī) 物；
[0016] 步驟3 :將混合處理后的混合液沉降，上層清液經(jīng)二次氧化處理后，輸送至所述曬 鹽池。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明所述的處理方法，將曬制后的氯化鈣溶液調(diào)節(jié)pH后，進(jìn)行干燥。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明所述的處理方法，所述干燥采用噴霧造粒流化床干燥、多效蒸發(fā)干燥 中的一種或兩種。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明所述的處理方法，所述固體氯化鈣中氯化鈣的含量為50~lOOwt%。
[0020] 本發(fā)明還一種實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明所述的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中的含鹽 廢水的處理方法的裝置，所述裝置包括預(yù)處理器、曬鹽池和干燥器。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明所述的裝置，所述干燥器為噴霧造粒流化床干燥機(jī)、多效蒸發(fā)器中的 一種或兩種。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明所述的裝置，所述干燥器后或連接有冷卻結(jié)片機(jī)。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明所述的裝置，所述曬鹽池后還依次連接有集鹵池、料液緩沖池、溶液預(yù) 熱器、溶液蒸發(fā)器和高溫暫存槽中的一種或幾種。
[0024] 發(fā)明的效果
[0025] 本發(fā)明提供的處理方法和裝置可用于工業(yè)化處理環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過 程中產(chǎn)生的含鹽廢水；經(jīng)濟(jì)效益好，比目前回收氯化鈣的方法能耗低；得到的氯化鈣種類 多，且氯化鈣質(zhì)量比其他方法生產(chǎn)的氯化鈣的質(zhì)量高；能夠?qū)崿F(xiàn)廢水零排放；投資小，成本 低，可行性高。
【附圖說明】
[0026] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1的處理方法的流程示意圖；
[0027] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例2的處理方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 本發(fā)明提供一種環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中的含鹽廢水的處理方法，包括 以下步驟：
[0029] 步驟1 :對廢水進(jìn)行預(yù)處理，預(yù)處理后的廢水的COD為1000 ppm以下，盡量多的除 去廢水中的有機(jī)碳，可明顯提高最終產(chǎn)品的白度，利于產(chǎn)品銷售；基于廢水的總重量，氯化 鈣含量為1~13wt% ;
[0030] 步驟2 :將預(yù)處理后的廢水置于曬鹽池中進(jìn)行曬制，得到基于曬制后的溶液的總 重量，氯化鈣含量為13~50wt%，優(yōu)選為30~45wt% ;
[0031] 步驟3 :將曬制后的氯化鈣溶液干燥，得到固體氯化鈣。
[0032] 本發(fā)明所述的處理方法，在步驟1中，采用生化法對廢水進(jìn)行預(yù)處理，也可以將含 鹽廢水不經(jīng)預(yù)處理，直接送至步驟2進(jìn)行處理。
[0033] 本發(fā)明所述的處理方法，所述生化法的處理步驟包括：
[0034] 步驟I. 1 :將所述廢水置于冷卻塔中冷卻至20~40°C，優(yōu)選30~40°C后，輸送至 第一沉降池中進(jìn)行沉降，然后將沉降后的廢水置于調(diào)節(jié)池中進(jìn)行預(yù)曝氣，之后再輸送至鼓 風(fēng)曝氣池中進(jìn)行供氧曝氣。
[0035] 步驟1. 2 :將活性污泥輸送至鼓風(fēng)曝氣池中，所述活性污泥一部分來自于第二沉 降池，與供氧曝氣后的廢水混合為污泥混合液，利用微生物自身新陳代謝降解除去廢水中 的有機(jī)物。
[0036] 步驟1. 3 :將所述污泥混合液返送至第二沉降池進(jìn)行沉降后，將上層清液置于接 觸氧化池進(jìn)行二次氧化處理，剩余的下層渾濁物存放于第二沉降池中，可用于下次供氧曝 氣；而經(jīng)二次氧化處理后的上層清液置于第三沉降池中沉降處理后輸送至所述曬鹽池。生 化處理后的廢水的COD可以達(dá)到1000 ppm以下。
[0037] 本發(fā)明所述的處理方法，在步驟2中，由步驟1得到的廢水，通過管線輸送至多個(gè) 曬鹽池進(jìn)行曬制。通過天然曬制，COD進(jìn)一步去除，高濃度氯化鈣料液經(jīng)過揚(yáng)水系統(tǒng)輸送至 集鹵池。本發(fā)明通過利用天然的太陽能以及風(fēng)能將含鹽廢水濃縮，從而減少處理含鹽廢水 的成本。
[0038] 本發(fā)明所述的處理方法，在步驟3中，將步驟2曬制得到的氯化鈣料液輸送至料液 緩沖池，調(diào)節(jié)pH為6~8,優(yōu)選為6. 5~7. 5,經(jīng)過壓濾后通過輸送栗進(jìn)入溶液預(yù)熱器進(jìn)行 初步預(yù)熱蒸發(fā)，預(yù)熱蒸發(fā)時(shí)的溫度為100~200°C，優(yōu)選為140~160°C，然后經(jīng)過溶液蒸發(fā) 器增濃，增濃時(shí)的溫度為100~300°C，優(yōu)選為200~300°C，之后進(jìn)入高溫暫存槽，此時(shí)基 于進(jìn)入高溫暫存槽的氯化鈣溶液的總質(zhì)量，氯化鈣的含量為50~68wt%，此濃度根據(jù)步驟 2調(diào)節(jié)。然后經(jīng)霧化栗輸送至噴霧造粒流化床干燥機(jī)內(nèi)完成造粒干燥，顆粒物料經(jīng)過顆粒機(jī) 整形后進(jìn)入冷卻機(jī)冷卻包裝，少部分細(xì)粉回收處理。
[0039] 本發(fā)明所述的處理方法，基于所述固體氯化鈣的總質(zhì)量，氯化鈣的含量為50~ lOOwt%?？筛鶕?jù)需要生產(chǎn)出球狀的二水氯化鈣或無水氯化鈣片狀以及片狀的氯化鈣或無 水氯化鈣。
[0040] 本發(fā)明還提供一種實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所述的環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程中的含鹽 廢水的處理方法的裝置，所述裝置包括預(yù)處理器、曬鹽池和干燥器