一種來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在氟精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)中，一般采用含氯原料與氟化氫進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)氟氯交換來(lái)完成。部分醫(yī)藥中間體類(lèi)氟精細(xì)產(chǎn)品會(huì)使用乙腈作為溶劑。
[0003]例如七氟醚作為繼氟烷、安氟醚和異氟醚之后較為理想的吸入式麻醉劑，它的的工藝以乙腈為溶劑，工藝過(guò)程產(chǎn)生大量含氟、含乙腈的廢水。
[0004]又如以HCFC-123為原料路線(xiàn)的合成工藝制備HF0-1336，得到產(chǎn)品。使用乙腈作為溶劑，為實(shí)現(xiàn)固液分離，需要將將乙腈使用水洗脫出來(lái)，所以會(huì)產(chǎn)生大量含乙腈的廢水。
[0005]目前，含乙腈的廢水通常采用電解氧化處理后，再進(jìn)行絮凝處理，從而去除廢水中的乙腈。但是，采用該方法乙腈的去除率不高，且能耗較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水的處理方法，經(jīng)處理后的廢水中乙腈含量小于2mg/L的同時(shí)，保證能耗最小。
[0007]為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案:
一種來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水的處理方法，其包括依次進(jìn)行的如下步驟:
步驟(1 )、將來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水通入預(yù)處理反應(yīng)器中，在亞鐵離子和雙氧水的作用下，在pH為8~9的條件下進(jìn)行芬頓氧化處理以除去所述的廢水中的乙腈，并控制處理后的廢水中乙腈含量為2000~5000mg/L;
步驟(2)、將經(jīng)步驟(1)處理后的廢水通入除氟反應(yīng)器中，在除氟劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)以去除廢水中的氟離子，控制處理后廢水的氟離子含量小于10 mg/L；
步驟(3)、將經(jīng)步驟(2)處理后的廢水通入澄清池中，在絮凝劑的存在下，進(jìn)行絮凝沉降處理8h以上，控制所述的澄清池中上清液的濁度小于20FTU，然后經(jīng)過(guò)濾得到濾液；
步驟(4)、將經(jīng)步驟(3)處理后得到的濾液通入電解槽中進(jìn)行電解氧化處理以進(jìn)一步去除廢水中的乙腈，控制處理后的廢水中的乙腈含量小于2 mg/L ο
[0008]優(yōu)選地，步驟(1)中，所述的亞鐵離子和所述的雙氧水的投料質(zhì)量為所述的來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水中的乙腈質(zhì)量的1~2倍，所述的亞鐵離子和所述的雙氧水的投料摩爾比為3~4:1。
[0009]進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的亞鐵離子和所述的雙氧水的投料摩爾比為3.4-3.6: Ιο
[0010]進(jìn)一步優(yōu)選地，所述的亞鐵離子來(lái)源于硫酸亞鐵。
[0011]優(yōu)選地，所述的亞鐵離子來(lái)源于硫酸亞鐵或氯化亞鐵，或者鐵粉與酸反應(yīng)后形成的亞鐵離子。
[0012]其中，鐵粉與酸反應(yīng)后形成亞鐵離子，其中酸可以為廢水中本身存在的酸性物質(zhì)。
[0013]優(yōu)選地，步驟(2 )中，所述的除氟劑為選自氫氧化鈣、氧化鈣、氯化鈣、硫酸鈣、硝酸鈣、聚合氧化鋁中的一種或幾種，所述的除氟劑的添加質(zhì)量為所述的來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水中的氟離子質(zhì)量的0.8?1.1倍。
[0014]進(jìn)一步優(yōu)選地，步驟(2)中，所述的除氟劑為物質(zhì)的量比為1.5-2.5:0.5-1.5:1的氫氧化鈉、氧化鈣、氯化鈣的混合物。
[0015]優(yōu)選地，步驟(3)中，所述的絮凝劑為陽(yáng)離子絮凝劑。
[0016]具體地，所述的陽(yáng)離子絮凝劑購(gòu)自東營(yíng)市諾爾化工有限公司公司的分子量1200萬(wàn)離子度中型的產(chǎn)品。
[0017]優(yōu)選地，步驟(3)中，控制所述的澄清池中上清液的濁度小于10FTU。
[0018]優(yōu)選地，步驟(3)中，控制絮凝沉降時(shí)間為ll~13h。
[0019]優(yōu)選地，將步驟(3)得到的濾液的pH調(diào)整至11.5~12后，通入所述的電解槽中。
[0020]進(jìn)一步優(yōu)選地，將步驟(3)得到的濾液的pH調(diào)整至11.6-11.8后，通入所述的電解槽中。
[0021]具體地，步驟(3)中所述的濾液為所述的澄清池中的上清液和所述的澄清池中的沉淀物經(jīng)壓榨過(guò)濾后的濾液。
[0022]優(yōu)選地，步驟(4)中，所述的電解槽采用用于生產(chǎn)氯酸鹽的密閉式電解槽。
[0023]優(yōu)選地，所述的來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水中氟離子的含量為1500~5000mg/L，乙腈含量為10000~50000mg/L，無(wú)機(jī)鹽的質(zhì)量含量為20~30%，其余有機(jī)物的含量為500~1000mg/ Lo
[0024]優(yōu)選地，所述的處理裝置包括用于對(duì)所述的來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水進(jìn)行芬頓氧化的預(yù)處理反應(yīng)器、與所述的預(yù)處理反應(yīng)器相連通用于除去廢水中的氟離子的除氟反應(yīng)器、與所述的除氟反應(yīng)器相連通用于對(duì)廢水進(jìn)行絮凝沉降處理的澄清池、與所述的澄清池相連通用于對(duì)廢水進(jìn)行電解氧化的電解槽。
[0025]優(yōu)選地，所述的處理方法還包括將經(jīng)步驟(4)處理后的廢水通入所述的澄清池中進(jìn)行絮凝沉降處理。
[0026]優(yōu)選地，所述的處理方法還包括采用尾氣吸收塔吸收所述的預(yù)處理反應(yīng)器、所述的除氟反應(yīng)器、所述的澄清池、所述的電解槽中產(chǎn)生的氣體的步驟。
[0027]具體地，所述的處理裝置還包括與所述的預(yù)處理反應(yīng)器相連通用于儲(chǔ)存所述的來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水的廢水回收塔。
[0028]具體地，所述的處理裝置還包括與所述的澄清池相連通用于對(duì)所述的澄清池中的沉淀物進(jìn)行壓濾的壓濾機(jī)，所述的壓濾機(jī)的出液口與所述的電解槽相連通。
[0029]具體地，所述的處理裝置還包括用于將所述的電解槽中的液體進(jìn)行循環(huán)的循環(huán)裝置，所述的循環(huán)裝置包括與所述的電解槽相連通的緩沖罐、與所述的緩沖罐和所述的電解槽相連通用于將液體循環(huán)的循環(huán)栗。
[0030]更具體地，所述的處理裝置還包括與所述的電解槽的出料口相連通的第五儲(chǔ)罐，所述的第五儲(chǔ)罐與所述的澄清池相連通用于將所述的電解槽中的料液在所述的澄清池中進(jìn)行絮凝沉降。
[0031]更具體地，所述的緩沖罐通過(guò)所述的第五儲(chǔ)罐與所述的電解槽相連通。
[0032]更具體地，所述的處理裝置還包括分別與所述的預(yù)處理反應(yīng)器的出氣口、所述的除氟反應(yīng)器的出氣口、所述的澄清池的出氣口、第五儲(chǔ)罐相連通的尾氣吸收裝置，尾氣吸收裝置包括風(fēng)機(jī)、尾氣吸收塔和抽氣栗。
[0033]由于以上技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn):
本發(fā)明依次通過(guò)芬頓氧化、除氟、絮凝沉降、電解氧化的工藝來(lái)處理廢水中的乙腈和氟離子，使得處理后廢水中的乙腈含量小于2mg/L的同時(shí)，保證能耗最小，達(dá)到《TJ36-79工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的要求，地面水中乙腈的最高允許濃度< 5mg/ L，實(shí)現(xiàn)了廢水的達(dá)標(biāo)排放，減少了對(duì)環(huán)境中水體的污染。
【附圖說(shuō)明】
[0034]附圖1為發(fā)明采用的裝置示意圖；
其中:1、廢水回收塔；2、預(yù)處理反應(yīng)器；3、除氟反應(yīng)器；4、澄清池；5、電解槽；6、第一儲(chǔ)罐；7、第二儲(chǔ)罐；8、第三儲(chǔ)罐；9、第四儲(chǔ)罐；10、壓濾機(jī)；11、緩沖罐；12、循環(huán)栗；13、第五儲(chǔ)罐；14、風(fēng)機(jī)；15、尾氣吸收塔；16、抽氣栗。
【具體實(shí)施方式】
[0035]下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。
[0036]如附圖1所示，一種來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水的處理裝置，包括用于儲(chǔ)存來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水的廢水回收塔1、與廢水回收塔1相連通用于對(duì)來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水進(jìn)行芬頓氧化的預(yù)處理反應(yīng)器2、與預(yù)處理反應(yīng)器2相連通用于除去廢水中的氟離子的除氟反應(yīng)器3、與除氟反應(yīng)器3相連通用于對(duì)廢水進(jìn)行絮凝沉降處理的澄清池4、與澄清池4相連通用于對(duì)廢水進(jìn)行電解氧化的電解槽5。
[0037]處理裝置還包括與預(yù)處理反應(yīng)器2相連通用于儲(chǔ)存能夠提供亞鐵離子的化合物的第一儲(chǔ)罐6、用于儲(chǔ)存雙氧水的第二儲(chǔ)罐7、用于儲(chǔ)存pH調(diào)節(jié)劑的第三儲(chǔ)罐8。能夠提供亞鐵離子的化合物為硫酸亞鐵或氯化亞鐵，或者鐵粉與酸反應(yīng)形成的亞鐵離子。來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水在亞鐵離子的存在下、在pH為2~10的條件下進(jìn)行芬頓氧化處理以除去來(lái)自氟精細(xì)化工生產(chǎn)裝置的廢水中的大部分乙腈。
[0038]處理裝置還包括與除氟反應(yīng)器3相連通用于儲(chǔ)存除氟劑的第四儲(chǔ)罐9，除氟劑為選自氫氧化鈣、氧化鈣、氯化鈣、硫酸鈣、硝酸鈣、聚合氧化鋁中的一種或幾種，當(dāng)除氟劑有多種時(shí)，第四儲(chǔ)罐9有多個(gè)以用于單獨(dú)儲(chǔ)存各種除氟劑。
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