一種難降解石油化工廢水的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及石油化工工業(yè)廢水處理技術(shù)，具體地說是一種難降解石油化工廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]我國水資源有限，許多工業(yè)企業(yè)面臨著嚴(yán)重的水資源缺乏問題。隨著新環(huán)保法的實施，將促使用水大戶石油化工、鋼鐵等行業(yè)在廢水治理上尋求新的途徑，提高廢水的深度處理和回用能力，甚至實現(xiàn)生產(chǎn)廢水的“零排放”。
[0003]難降解石油化工廢水是以石油為原料，經(jīng)裂解、精煉、分餾、重整和合成等工藝生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水，廢水成分復(fù)雜、水質(zhì)水量波動較大、污染物濃度高且難降解，對環(huán)境污染嚴(yán)重。
[0004]目前，針對難降解石油化工廢水處理多采用隔油、氣浮前處理與絮凝、中和及沉淀等物化方法和生化結(jié)合工藝進(jìn)行處理，但普遍存在加藥量大、處理效果不穩(wěn)定的不足，上述工藝還向水體中引入新的離子，造成新的污染。
[0005]二氧化氯具有強(qiáng)氧化性、氧化能力持久等特點，越來越多的應(yīng)用于廢水處理領(lǐng)域。專利CN 1772648A報道了二氧化氯應(yīng)用于高濃度有機(jī)廢水的處理工藝技術(shù)，使廢水的COD從430011^/1降低至55011^/1，降解率達(dá)87.2%;專利0~ 104276705A報道了二氧化氯應(yīng)用于苯酚廢水的處理工藝技術(shù)，苯酚廢水處理前的平均COD和苯酚濃度分別為433.7mg/L和195mg/L降低為78.5mg/L和1.09mg/L，COD和苯酚的平均去除率達(dá)到81.6%和99.5 %。但是，上述專利未涉及難降解石油化工廢水的處理工藝技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種難降解石油化工廢水的處理方法，以解決現(xiàn)實中難降解石油化工廢水的處理困難的難題。
[0007]本發(fā)明提供的難降解石油化工廢水的處理方法，包括:隔油、氣浮預(yù)處理:將難降解石油化工廢水放入隔油池、氣浮裝置中，進(jìn)行隔油、氣浮預(yù)處理;二氧化氯催化氧化:所述預(yù)處理后的難降解石油化工廢水進(jìn)入填充有催化劑的催化氧化塔，輸入二氧化氯水溶液進(jìn)行催化氧化降解;生化處理:將催化氧化降解后的難降解石油化工廢水引入生物接觸氧化池進(jìn)行生物接觸氧化，進(jìn)一步進(jìn)行除油和降低化學(xué)需氧量(COD)的處理。
[0008]在上述方法中，在所述二氧化氯水溶液的濃度為3000?5000mg/L。
[0009]在上述方法中，在所述的輸入二氧化氯水溶液進(jìn)行催化氧化降解的同時，進(jìn)曝氣處理。
[0010]在上述方法中，所述曝氣處理的時間為10分鐘至30分鐘。
[0011 ]在上述方法中，所述二氧化氯催化氧化的時間為5分鐘至20分鐘。
[0012]在上述方法中，所述催化劑包括銅、鈷、鎳、鐵中的一種或幾種金屬的氧化物和載體，所述載體為活性炭、石墨或AI2O。
[0013]在上述方法中，所述金屬的氧化物的含量按重量百分比為0.2%?5%，余量為載體。
[0014]在上述方法中，所述隔油、氣浮預(yù)處理的時間為10分鐘至30分鐘。
[0015]在上述方法中，所述二氧化氯水溶液的體積占所述難降解石油化工廢水體積的10%?20%。
[0016]該處理方法突破了難降解石油化工廢水的傳統(tǒng)“隔油、氣浮+絮凝+生化”處理工藝，中段采用二氧化氯催化氧化處理，減少污泥的產(chǎn)生，降低處理成本的同時，保證出水的穩(wěn)定性，使整個工藝出水水質(zhì)長期達(dá)到排放要求。
【具體實施方式】
[0017]下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0018]本發(fā)明的提供的石油化工廢水的處理方法，包括以下步驟:
[0019]隔油、氣浮處理:難降解石油化工廢水進(jìn)入隔油池、氣浮裝置中進(jìn)行隔油、氣浮預(yù)處理，處理10-30分鐘，以去除大部分懸浮物、油及有機(jī)物。經(jīng)該步處理后COD控制在4000mg/L以下，將石油類物質(zhì)控制在80mg/L以下。
[0020]二氧化氯催化氧化:預(yù)處理后的難降解石油化工廢水，進(jìn)入催化氧化塔，塔中填充有催化劑，輸入二氧化氯進(jìn)行催化氧化降解，同時進(jìn)行曝氣處理。在催化劑存在下，二氧化氯進(jìn)行催化氧化5?20分鐘，同時曝氣10?30分鐘。在該步驟中曝氣強(qiáng)度控制氣水比為4?6，二氧化氯溶液的濃度為3000?5000mg/L，二氧化氯水溶液占廢水體積的10?20%。
[0021]在該步驟中，使用的催化劑由活性組分和載體組成，以銅、鈷、鎳、鐵中的一種或幾種金屬的氧化物負(fù)載于活性炭、石墨或三氧化二鋁(Al2O3)載體上經(jīng)高溫煅燒而成。其中，金屬氧化物組分的重量百分含量為0.2%?5%，余量為載體。其中，該步驟中使用的二氧化氯由氯酸鈉和硫酸在二氧化氯反應(yīng)器的填料室內(nèi)發(fā)生反應(yīng)制得。其中，催化劑采用浸漬法制備，制備方法包括:載體預(yù)處理:將催化劑載體以一定比例浸入一定濃度的HNO3中，50°C下浸泡洗滌4h取出，用蒸餾水將催化劑載體洗至中性，100°C下烘8h，以備后用；浸漬:將活化后的催化劑載體按一定比例浸入一定濃度的浸漬液中，浸漬24h，取出;干燥:先在室溫下將浸漬后的催化劑載體晾干，再在100°C下烘8h;最后焙燒制得催化劑成品。
[0022]生化處理:將經(jīng)過催化氧化后的難降解石油化工廢水引入生物接觸氧化池進(jìn)行生物接觸氧化，進(jìn)一步進(jìn)行除油和將COD處理。確保出水水質(zhì)穩(wěn)定、達(dá)標(biāo)。
[0023]催化氧化后的難降解石油化工廢水進(jìn)入生物接觸氧化，以進(jìn)一步進(jìn)行除油和降COD處理。
[0024]實施例1
[0025]將待處理的難降解石油化工廢水進(jìn)入隔油池、氣浮裝置中進(jìn)行隔油、氣浮預(yù)處理1min后，廢水的化學(xué)需氧量0)0^ = 400011^/1，含油7511^/1，進(jìn)入催化氧化塔，氧化塔中填充負(fù)載的催化劑，負(fù)載的催化劑由銅的氧化物負(fù)載于活性炭經(jīng)高溫煅燒而成，其中，負(fù)載的催化劑中銅的氧化物的重量百分含量為0.2%,在氧化塔中通入濃度為3000mg/L的二氧化氯的水溶液并且控制二氧化氯的水溶液的流量使得二氧化氯水溶液占廢水體積的10%，同時通入空氣進(jìn)行曝氣1min，在曝氣中控制氣水比為4，處理后的廢水的CODcr = 495mg/L，含油13mg/L，從氧化塔出來的廢水進(jìn)入生物接觸氧化池進(jìn)行生物接觸氧化，進(jìn)一步進(jìn)行除油和將COD處理。確保出水