一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于廢水處理領(lǐng)域，尤其涉及一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法。本發(fā)明提供的方法包括以下步驟：a)、二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到氧化廢水；所述氧化劑包括過氧化氫和過硫酸鈉；所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有鐵元素和銅元素；b)、所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)，得到處理后廢水。本發(fā)明方法充分利用催化劑上負(fù)載的鐵、銅價態(tài)變化，催化過氧化氫產(chǎn)生OH?、活化過硫酸鈉產(chǎn)生SO4?·，兩種自由基相互耦合氧化二乙基次磷酸鋁及其降解產(chǎn)物，從而有效降解廢水中的二乙基次膦酸鋁，進(jìn)而實現(xiàn)對二乙基次膦酸鋁廢水中磷的高效除去。
【專利說明】
一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于廢水處理領(lǐng)域，尤其涉及一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，烷基次膦酸鹽阻燃劑作為綠色環(huán)保阻燃劑的研究已成為磷系阻燃劑行業(yè)發(fā)展研究的熱點(diǎn)之一，二乙基次膦酸鋁[(C2H5C2H5P (O) O) 3A1 ]具有粒徑小，白度高，熱穩(wěn)定性好，無毒等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于熱塑性塑料、熱固性塑料、纖維及紡織品等產(chǎn)品的阻燃，二乙基次膦酸鋁分子結(jié)構(gòu)中主要的化學(xué)鍵為P-C，P = O，P-O，本身具有較高的磷含量。
[0003]在二乙基次膦酸鋁的生產(chǎn)與使用過程中，會產(chǎn)生大量含有二乙基次膦酸鋁的廢水，由于廢水中的磷以有機(jī)磷形式存在，難以被生物直接利用，直接通往生物反應(yīng)器中會導(dǎo)致生物系統(tǒng)崩潰，所以這種廢水外排前必須進(jìn)行脫磷處理。
[0004]二乙基次膦酸鋁廢水的脫磷處理通常包括兩個步驟，首先對廢水中的二乙基次膦酸鋁進(jìn)行降解，使二乙基次膦酸鋁中的有機(jī)磷轉(zhuǎn)換為無機(jī)磷;然后再向廢水中投加除磷沉淀劑，使無機(jī)磷生成沉淀，從而實現(xiàn)磷從廢水中的脫除。但由于二乙基次膦酸鋁化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，即使在硝酸和高氟酸煮沸的強(qiáng)氧化條件下，降解率也非常低。因此如何提高廢水中二乙基次膦酸鋁的降解率，從而有效降低二乙基次膦酸鋁廢水中的磷含量已成為當(dāng)前廢水處理領(lǐng)域的重要課題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法，本發(fā)明提供的方法能夠有效降低二乙基次膦酸鋁廢水中的磷含量。
[0006]本發(fā)明提供了一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法，包括以下步驟:
[0007]a)、二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到氧化廢水；
[0008]所述氧化劑包括過氧化氫和過硫酸鈉;所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有鐵元素和銅元素；
[0009]b)、所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)，得到處理后廢水。
[0010]優(yōu)選的，步驟a)中，所述加熱的方式為微波輻照。
[0011]優(yōu)選的，步驟a)中，所述加熱反應(yīng)的溫度為70?90°C;所述加熱反應(yīng)的時間為20?80mino
[0012]優(yōu)選的，步驟a)中，所述二乙基次膦酸鋁廢水、過氧化氫和過硫酸鈉的質(zhì)量比為:100:(3?6):(1?5)。
[0013]優(yōu)選的，步驟a)中，所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有Fe2+、Fe3+和 Cu2+。
[0014]優(yōu)選的，所述步驟a)具體包括:
[0015]al)、二乙基次膦酸鋁廢水和過氧化氫在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到反應(yīng)液；
[0016]a2)、將所述反應(yīng)液與過硫酸鈉加熱反應(yīng)，得到氧化廢水。
[0017]優(yōu)選的，步驟b)中，所述除磷沉淀劑為鈣基化合物。
[0018]優(yōu)選的，步驟b)中，所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)后，再與絮凝劑混合，得到處理后廢水。
[0019]優(yōu)選的，步驟a)中，所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑按照以下步驟進(jìn)行制備:
[0020]將活性炭在鐵銅混合溶液中浸漬后，進(jìn)行焙燒，得到活性炭負(fù)載型金屬催化劑;所述鐵銅混合溶液中含有鐵元素和銅元素。
[0021 ]優(yōu)選的，所述二乙基次膦酸鋁廢水中的總磷含量為400?800mg/L。
[0022]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法。本發(fā)明提供的方法包括以下步驟:a)、二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到氧化廢水;所述氧化劑包括過氧化氫和過硫酸鈉;所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有鐵元素和銅元素;b)、所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)，得到處理后廢水。本發(fā)明方法充分利用催化劑上負(fù)載的鐵、銅價態(tài)變化，催化過氧化氫產(chǎn)生0H-、活化過硫酸鈉產(chǎn)生S04—.，兩種自由基相互耦合氧化二乙基次磷酸鋁及其降解產(chǎn)物，從而有效降解廢水中的二乙基次膦酸鋁，進(jìn)而實現(xiàn)對二乙基次膦酸鋁廢水中磷的高效除去。實驗結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的方法處理二乙基次膦酸鋁廢水時，廢水中的有機(jī)磷去除率高達(dá)80 %。
【具體實施方式】
[0023]下面將對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0024]本發(fā)明提供了一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法，包括以下步驟:
[0025]a)、二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到氧化廢水；
[0026]所述氧化劑包括過氧化氫和過硫酸鈉;所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有鐵元素和銅元素；
[0027]b)、所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)，得到處理后廢水。
[0028]在本發(fā)明提供的方法中，首先將二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)。其中，所述二乙基次膦酸鋁廢水是指二乙基次膦酸鋁的生產(chǎn)與使用過程中產(chǎn)生含有二乙基次膦酸鋁的廢水。在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水的COD為4000?5000mg/L;在本發(fā)明提供的另一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水的COD為4229?4872mg/L。在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水的TOC為1000?1500mg/L;在本發(fā)明提供的另一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水的TOC為1013?1315mg/L。在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水的有機(jī)磷含量為400?800mg/L;在本發(fā)明提供的另一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水的有機(jī)磷為500?750mg/L;在本發(fā)明提供的其他實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水的有機(jī)磷為562.5mg/L、632.42mg/L或720.83mg/L。在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水中的有機(jī)磷全部來自于二乙基次膦酸鋁，也就是說，所述二乙基次膦酸鋁廢水中的有機(jī)磷類污染物全部為二乙基次膦酸鋁。
[0029]在本發(fā)明中，所述氧化劑包括過氧化氫和過硫酸鈉。在本發(fā)明中，所述二乙基次膦酸鋁廢水、過氧化氫和過硫酸鈉的質(zhì)量比優(yōu)選為:100: (3?6): (I?5)，更優(yōu)選為100: (3.6?5.4): (2?4)。在本發(fā)明提供的一個實施例中，在二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑加熱反應(yīng)的過程中，氧化劑中的過氧化氫以雙氧水的形式加入反應(yīng)體系，以濃度30wt%的雙氧水為例，二乙基次膦酸鋁廢水與雙氧水的體積比優(yōu)選為100:(10?20)，更優(yōu)選為100:(12?16)。
[0030]在本發(fā)明中，所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有鐵元素和銅元素，優(yōu)選負(fù)載有Fe2+、Fe3+和Cu2+。在本發(fā)明中，所述二乙基次膦酸鋁廢水和活性炭負(fù)載型金屬催化劑的質(zhì)量比優(yōu)選為10mL: (I?5)g，更優(yōu)選為10mL: (2?4)g。本發(fā)明對所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的來源沒有特別限定，可以采用市售商品，也可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的工藝制備得到，還可以按照以下方法進(jìn)行制備:
[0031]將活性炭在鐵銅混合溶液中浸漬后，進(jìn)行焙燒，得到活性炭負(fù)載型金屬催化劑;所述鐵銅混合溶液中含有鐵元素和銅元素。
[0032]在本發(fā)明提供的上述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的制備方法中，首先將活性炭浸漬在鐵銅混合溶液中。其中，所述活性炭的目數(shù)優(yōu)選為20?50目。所述鐵銅混合溶液中含有鐵元素和銅元素，優(yōu)選含有Fe2+、Fe3+和Cu2+。在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述鐵銅混合溶液中的含量Fe2+優(yōu)選為2?4wt %，更優(yōu)選為2.46?3.68wt %。最優(yōu)選為2.46wt %、3.07wt %或3.68wt %。在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述鐵銅混合溶液中的含量Fe3+優(yōu)選為I?4wt%，更優(yōu)選為1.73?3.46wt%，最優(yōu)選為1.73wt%、2.3wt%S3.46wt%。在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述鐵銅混合溶液中的含量Cu2+優(yōu)選為0.5?1.5wt%，更優(yōu)選為0.67?1.33wt%，最優(yōu)選為0.67wt%、0.8wt%、1.07界1:%或1.33wt%。在本發(fā)明中，所述活性炭和鐵銅混合溶液的用量比優(yōu)選為Ig: (15?20)mL。在本發(fā)明中，所述活性炭在鐵銅混合溶液中浸漬的時間優(yōu)選為4?8h;所述浸漬的溫度優(yōu)選為80?100°C。在本發(fā)明中，活性炭優(yōu)選在進(jìn)行浸漬之前先進(jìn)行清洗;所述清洗的方式優(yōu)選為所述活性炭依次經(jīng)過酸洗和水洗;所述酸洗采用的酸洗液優(yōu)選為硝酸;所述硝酸的濃度優(yōu)選為0.1?0.5mol/L;所述酸洗的時間優(yōu)選為24?48h。在本發(fā)明中，浸漬結(jié)束后，取出浸漬后的活性炭進(jìn)行焙燒。在本發(fā)明中，所述焙燒優(yōu)選在保護(hù)氣體存在下進(jìn)行，所述保護(hù)氣體優(yōu)選為氮?dú)饣蛳∮邢⊥?。在本發(fā)明中，多數(shù)焙燒的溫度優(yōu)選為250?4000C ;所述焙燒的時間優(yōu)選為2?4h。焙燒結(jié)束后，得到活性炭負(fù)載型金屬催化劑。
[0033]在本發(fā)明中，所述二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)的溫度優(yōu)選為70?90 °C;所述加熱反應(yīng)的時間優(yōu)選為20?80min。在本發(fā)明中，所述加熱的方式優(yōu)選為微波輻照。加熱反應(yīng)結(jié)束后，得到氧化廢水。在本發(fā)明中，所述氧化廢水中的磷多以無機(jī)磷形式存在。
[0034]在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑加熱反應(yīng)得到氧化廢水的具體過程包括:
[0035]al)、二乙基次膦酸鋁廢水和過氧化氫在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到反應(yīng)液；
[0036]a2)、將所述反應(yīng)液與過硫酸鈉加熱反應(yīng)，得到氧化廢水。
[0037]在本發(fā)明提供的上述獲得氧化廢水的實施例中，首先將二乙基次膦酸鋁廢水和過氧化氫在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)。其中，所述過氧化氫優(yōu)選以雙氧水的形式加入反應(yīng)體系；所述加熱反應(yīng)的溫度優(yōu)選為70?90°C;所述加熱反應(yīng)的時間優(yōu)選為20?40min;所述加熱的方式優(yōu)選為微波輻照。加熱反應(yīng)結(jié)束后，得到反應(yīng)液。然后將所述反應(yīng)液與過硫酸鈉加熱反應(yīng)。其中，所述加熱反應(yīng)的溫度優(yōu)選為70?90°C;所述加熱反應(yīng)的時間優(yōu)選為10?30min;所述加熱的方式優(yōu)選為微波輻照。反應(yīng)結(jié)束后，得到氧化廢水。
[0038]在本發(fā)明中，得到氧化廢水后，所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)。其中，所述除磷沉淀劑優(yōu)選為鈣基化合物，更優(yōu)選為CaOXaCl2和Ca(OH)2中的一種或多種。所述除磷沉淀劑與制備氧化廢水的原料，即二乙基次膦酸鋁廢水的用量比優(yōu)選為(0.4?I): 100。所述混合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為室溫;所述混合反應(yīng)的時間優(yōu)選為15?20min。在本發(fā)明中，所述混合反應(yīng)優(yōu)選在攪拌條件下進(jìn)行，所述攪拌的速率優(yōu)選為300?400rpm，更優(yōu)選為320?350rpm?；旌戏磻?yīng)過程中除磷沉淀劑與氧化廢水中的無機(jī)磷生成沉淀，混合反應(yīng)結(jié)束后，濾除沉淀，得到處理后廢水。在本發(fā)明中，為便于沉淀的濾除，所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)后優(yōu)選再與絮凝劑混合。其中，所述絮凝劑優(yōu)選為聚丙烯酰胺和/或聚合氯化鋁；與絮凝劑混合的時間優(yōu)選為5?15min。在本發(fā)明中，與絮凝劑混合優(yōu)選在攪拌條件下進(jìn)行，所述攪拌的速率優(yōu)選為150?650rpm，更優(yōu)選為200?640rpm。在本發(fā)明提供的一個實施例中，在與絮凝劑混合的過程中，先以610?640rpm的速率攪拌2?5min，再以200?240rpm的速率攪拌5?lOmin。與絮凝劑混合過程中，得到沉淀的絮凝物，濾除絮凝物，得到處理后廢水。
[0039]本發(fā)明方法充分利用催化劑上負(fù)載的鐵、銅價態(tài)變化，催化過氧化氫產(chǎn)生OH—、活化過硫酸鈉產(chǎn)生S04—‘，兩種自由基相互耦合氧化二乙基次磷酸鋁及其降解產(chǎn)物，從而有效降解廢水中的二乙基次膦酸鋁，進(jìn)而實現(xiàn)對二乙基次膦酸鋁廢水中磷的高效除去。
[0040]在本發(fā)明提供的優(yōu)選實現(xiàn)方式中，以微波輻照的方式對反應(yīng)進(jìn)行加熱，微波輻照能夠使活性炭表面點(diǎn)位很快達(dá)到尚溫，提尚催化劑的催化活性，從而進(jìn)一步提尚有機(jī)物降解效率，進(jìn)而提尚后續(xù)工藝對廢水中憐的除去效率。
[0041]在本發(fā)明提供的優(yōu)選實現(xiàn)方式中，先在廢水中加入過氧化氫，之后再加入過硫酸鈉;過氧化氫可協(xié)同微波和金屬離子對過硫酸鈉發(fā)揮作用，促進(jìn)過硫酸鈉活化，從而提高過硫酸自由基(S04—)的產(chǎn)生量，進(jìn)而提升了氧化劑的利用效率。采用這種氧化劑的投加方式，可以進(jìn)一步提尚氧化劑對一■乙基次憐酸招及其降解廣物的氧化，提尚后續(xù)工藝對廢水中憐的除去效率。
[0042]實驗結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的方法處理二乙基次膦酸鋁廢水時，廢水中的有機(jī)磷去除率高達(dá)80 %。
[0043]為更清楚起見，下面通過以下實施例進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0044]下述實施例中，二乙基次膦酸鋁廢水中的有機(jī)磷全部來自于二乙基次膦酸鋁。
[0045]實施例1
[0046](I)將40目的活性炭放入0.3M硝酸溶液中浸泡24h，再用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，烘干備用；
[0047](2)將20wt %硫酸亞鐵水溶液、15wt %三氯化鐵水溶液和5wt %硫酸銅水溶液按質(zhì)量比為I: I: I混合均勻，得到鐵銅混合溶液(根據(jù)原料投加量換算，所述鐵銅混合溶液中Fe2+含量2.46wt %、Fe3+含量1.73wt %和Cu2+含量0.67wt % )，將步驟(I)處理后的活性炭與鐵銅混合溶液按用量比lg: 16mL進(jìn)行混合后在開水浴中放置4h，冷卻過濾后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下置于300°C焙燒2h，得到活性炭負(fù)載型金屬催化劑；
[0048](3)取10mL二乙基次膦酸鋁廢水(C0D:4229mg/L，T0C: 1013mg/L，有機(jī)磷:562.5mg/L)，加入步驟(2)制得的活性炭負(fù)載型金屬催化劑3g，放入帶有循環(huán)微波反應(yīng)管的變頻式微波反應(yīng)器，加入30wt%雙氧水(密度1.llg/mL)16mL，設(shè)定微波加熱溫度為80°C，加熱32分鐘；
[0049](4)向步驟(3)處理后的廢水中加入過硫酸鈉2g，設(shè)定微波加熱溫度90°C，加熱10分鐘；
[0050](5)向步驟(4)處理后的廢水中加0.5g氧化鈣固體，350rpm速率下攪拌20分鐘，之后加1.5mL I wt %。的聚丙稀酰胺水溶液，6 2 Or pm速率下攪拌2分鐘，2 3 Or pm速率下攪拌1分鐘；
[0051 ] (6)取步驟(5)處理后廢水的上清液，測水中有機(jī)磷濃度，有機(jī)磷濃度由562.5mg/L降到108.3311^/1，有機(jī)磷去除率為80.74%。
[0052]實施例2
[0053](I)將30目的活性炭放入0.5M硝酸溶液中浸泡24h，再用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，烘干備用；
[0054](2)將25wt %硫酸亞鐵水溶液、30wt %三氯化鐵水溶液和1wt %硫酸銅水溶液按質(zhì)量比為1:1:1混合均勻，得到鐵銅混合溶液(根據(jù)原料投加量換算，所述鐵銅混合溶液中Fe2+含量3.07wt %、Fe3+含量3.46wt %和Cu2+含量1.33wt % )，將步驟(I)處理后的活性炭與鐵銅混合溶液按用量比lg:20mL進(jìn)行混合后在開水浴中放置4h，冷卻過濾后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下置于250°C焙燒4h，得到活性炭負(fù)載金屬催化劑；
[0055]( 3)取 10mL 二乙基次膦酸鋁廢水(COD: 4436mg/L ,TOC: 1153mg/L，有機(jī)磷:632.42mg/L)，加入步驟(2)制得的活性炭負(fù)載型金屬催化劑2g，放入帶有循環(huán)微波反應(yīng)管的變頻式微波反應(yīng)器，加入30wt%雙氧水(密度l.llg/mL)14mL，設(shè)定微波加熱溫度為70°C，加熱40分鐘；
[0056](4)向步驟(3)處理后的廢水中加入過硫酸鈉4g，設(shè)定微波加熱溫度85°C，加熱20分鐘；
[0057](5)向步驟(4)處理后的廢水中加0.8g氧化鈣固體，320rpm速率下攪拌15分鐘，之后加3mL lwt%。的聚丙稀酰胺水溶液，610rpm速率下攪拌5分鐘，200rpm速率下攪拌5分鐘；
[0058]6.取步驟(5)處理后廢水的上清液，測水中有機(jī)磷濃度，有機(jī)磷濃度由632.42mg/L降到119.08mg/L，有機(jī)磷去除率為81.17%。
[0059]實施例3
[0060](I)將50目的活性炭放入0.1M硝酸溶液中浸泡48h，再用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，烘干備用；
[0061 ] (2)將30wt %硫酸亞鐵水溶液、20wt %三氯化鐵水溶液和6wt %硫酸銅水溶液按質(zhì)量比為I: I: I混合均勻，得到鐵銅混合溶液(根據(jù)原料投加量換算，所述鐵銅混合溶液中Fe2+含量3.68wt%、Fe3+含量2.3wt%和Cu2+含量0.8wt% )，將步驟(I)處理后的活性炭與鐵銅混合溶液按用量比lg:1SmL進(jìn)行混合后在開水浴中放置6h，冷卻過濾后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下置于400°C焙燒2h，得到活性炭負(fù)載金屬催化劑；
[0062]( 3)取 10mL 二乙基次膦酸鋁廢水(COD: 4436mg/L ,TOC: 1153mg/L，有機(jī)磷:632.42mg/L)，加入步驟(2)制得的活性炭負(fù)載型金屬催化劑4g，放入帶有循環(huán)微波反應(yīng)管的變頻式微波反應(yīng)器，加入30wt %雙氧水(密度1.1 lg/mL) 12mL，設(shè)定微波加熱溫度為90°C，加熱20分鐘；
[0063](4)向步驟(3)處理后的廢水中加入過硫酸鈉2g，設(shè)定微波加熱溫度75°C，加熱30分鐘；
[0064](5)向步驟(4)處理后的廢水中加0.6g氧化鈣固體，340rpm速率下攪拌20分鐘，之后加ImL lwt%。的聚丙稀酰胺水溶液，640rpm速率下攪拌2分鐘，240rpm速率下攪拌5分鐘；
[0065](6)取步驟(5)處理后廢水的上清液，測水中有機(jī)磷濃度，有機(jī)磷濃度由632.42mg/L降到122.50mg/L，有機(jī)磷去除率為80.63%。
[0066]實施例4
[0067](I)將20目的活性炭放入0.5M硝酸溶液中浸泡36h，再用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，烘干備用；
[0068](2)將30wt %硫酸亞鐵水溶液、20wt %三氯化鐵水溶液和8wt %硫酸銅水溶液按質(zhì)量比為I: I: I混合均勻，得到鐵銅混合溶液(根據(jù)原料投加量換算，所述鐵銅混合溶液中Fe2+含量3.68的％小63+含量2.3的％和012+含量1.07的％)，將步驟(1)處理后的活性炭與鐵銅混合溶液按用量比lg: 15mL進(jìn)行混合后在開水浴中放置8h，冷卻過濾后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下置于350 °C焙燒2h，得到活性炭負(fù)載金屬催化劑；
[0069](3)取10mL二乙基次膦酸鋁廢水(C0D:4872mg/L，T0C: 1315mg/L，有機(jī)磷:720.83mg/L)，加入步驟(2)制得的活性炭負(fù)載型金屬催化劑4g，放入帶有循環(huán)微波反應(yīng)管的變頻式微波反應(yīng)器，加入30wt%雙氧水(密度l.llg/mL)16mL，設(shè)定微波加熱溫度為85°C，加熱30分鐘；
[0070](4)向步驟(3)處理后的廢水中加入過硫酸鈉3g，設(shè)定微波加熱溫度80°C，加熱30分鐘；
[0071](5)向步驟(4)處理后的廢水中加Ig氧化鈣固體，330rpm速率下攪拌15分鐘，之后加2mL lwt%Q的聚丙烯酰胺水溶液，630rpm速率下攪拌5分鐘，220rpm速率下攪拌10分鐘；
[0072](6)取步驟(5)處理后廢水的上清液，測水中有機(jī)磷濃度，有機(jī)磷濃度由720.83mg/1^降到91.6711^/1，有機(jī)磷去除率為87.28%。
[0073]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項】
1.一種二乙基次膦酸鋁廢水的處理方法，包括以下步驟: a)、二乙基次膦酸鋁廢水和氧化劑在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到氧化廢水； 所述氧化劑包括過氧化氫和過硫酸鈉;所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有鐵元素和銅元素； b)、所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)，得到處理后廢水。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟a)中，所述加熱的方式為微波輻照。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟a)中，所述加熱反應(yīng)的溫度為70?90°C ;所述加熱反應(yīng)的時間為20?80min。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟a)中，所述二乙基次膦酸鋁廢水、過氧化氫和過硫酸鈉的質(zhì)量比為:100: (3?6):(I?5)。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟a)中，所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑的載體活性炭上負(fù)載有Fe2+、Fe3+和Cu2+。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，所述步驟a)具體包括: al)、二乙基次膦酸鋁廢水和過氧化氫在活性炭負(fù)載型金屬催化劑存在下加熱反應(yīng)，得到反應(yīng)液； a2 )、將所述反應(yīng)液與過硫酸鈉加熱反應(yīng)，得到氧化廢水。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟b)中，所述除磷沉淀劑為鈣基化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟b)中，所述氧化廢水與除磷沉淀劑混合反應(yīng)后，再與絮凝劑混合，得到處理后廢水。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，步驟a)中，所述活性炭負(fù)載型金屬催化劑按照以下步驟進(jìn)行制備: 將活性炭在鐵銅混合溶液中浸漬后，進(jìn)行焙燒，得到活性炭負(fù)載型金屬催化劑;所述鐵銅混合溶液中含有鐵元素和銅元素。10.根據(jù)權(quán)利要求1?9任一項所述的處理方法，其特征在于，所述二乙基次膦酸鋁廢水中的總磷含量為400?800mg/L。
【文檔編號】C02F9/04GK106007054SQ201610356821
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月25日
【發(fā)明人】林親鐵, 何忠坤, 王孝武
【申請人】廣東工業(yè)大學(xué)