一種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本實(shí)用新型涉及一種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，包括有萃取裝置（3），萃取裝置（3）的萃余液出口與降COD裝置（4）的進(jìn)料口連接，降COD裝置的出料口與蒸發(fā)裝置（5）的入口連接；所述的降COD裝置選自氧化反應(yīng)器（6）和/或超濾膜（7）。該技術(shù)可以解決磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水有機(jī)物濃度高、含鹽量高的問(wèn)題，廢水經(jīng)過(guò)治理之后水質(zhì)指標(biāo)滿(mǎn)足進(jìn)入污水處理廠(chǎng)的進(jìn)水指標(biāo)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本實(shí)用新型屬于染料化工生產(chǎn)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及磺酸類(lèi)染料中 間體廢水的綜合治理。
【背景技術(shù)】
[0002] 磺酸類(lèi)染料及染料中間體品種繁多，其中磺酸類(lèi)染料中間體是活性染料和酸性染 料等重要的生產(chǎn)原料。其生產(chǎn)過(guò)程中由于反應(yīng)復(fù)雜、副反應(yīng)多、轉(zhuǎn)化率低等問(wèn)題往往產(chǎn)生成 分復(fù)雜，濃度較高的生產(chǎn)廢水，而且由于染料中間體中鹽析工藝的存在，染料中間體廢水含 鹽量較高。這類(lèi)廢水高鹽、高濃度廢水的可生化性較差，處理難度較大。
[0003] 中國(guó)專(zhuān)利CN1309092A公開(kāi)了一種絡(luò)合萃取對(duì)磺酸類(lèi)染料中間體進(jìn)行廢水預(yù)處理 的方法，該方法利用分離溶質(zhì)的Lewis酸堿性質(zhì)，選擇合適的萃取劑使廢水中磺酸類(lèi)有機(jī)物 與有機(jī)相中的胺類(lèi)絡(luò)合劑發(fā)生可逆絡(luò)合萃取反應(yīng)，從而使磺酸類(lèi)有機(jī)物富集在有機(jī)相中。 該方法針對(duì)性地提出了一種有效分離染料中間體廢水中磺酸類(lèi)有機(jī)物的方法，但存在如下 問(wèn)題:該工藝并未解決廢水中高含鹽的問(wèn)題，廢水經(jīng)過(guò)萃取工藝之后仍不能排放或納入園 區(qū)污水處理廠(chǎng)。中國(guó)專(zhuān)利CN103408092A公開(kāi)了一種磺酸基類(lèi)染料及染料中間體生產(chǎn)廢水的 處理方法，在此專(zhuān)利公布的技術(shù)中采用減壓蒸餾的方式回收結(jié)晶硫酸鈉，解決了廢水高含 鹽的問(wèn)題，但仍存在如下問(wèn)題:單一的萃取工藝只能分離磺酸類(lèi)染料中間體廢水中的磺酸 類(lèi)有機(jī)物，廢水仍含有大量未參與反應(yīng)的原料、不含磺酸基團(tuán)的中間產(chǎn)物，達(dá)不到并入污水 處理廠(chǎng)的水質(zhì)要求。因此，絡(luò)合萃取可以作為磺酸類(lèi)染料中間體廢水的預(yù)處理，仍需要后續(xù) 的組合工藝進(jìn)一步降低有機(jī)物和鹽含量，使其能滿(mǎn)足排入園區(qū)污水處理廠(chǎng)的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本實(shí)用新型提供一種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的綜合治理方法，同時(shí)解決廢水有 機(jī)物濃度高、含鹽量高的問(wèn)題，廢水經(jīng)過(guò)治理之后水質(zhì)指標(biāo)滿(mǎn)足進(jìn)入污水處理廠(chǎng)的進(jìn)水指 標(biāo)。
[0005] 具體的技術(shù)方案是：
[0006] -種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理工藝，包括如下步驟：
[0007] 第1步，將磺酸類(lèi)染料或者其含磺酸基中間體的生產(chǎn)廢水采用萃取法進(jìn)行分離處 理，得到有機(jī)相和水相；
[0008] 第2步，將水相進(jìn)行氧化和/或超濾處理后，再進(jìn)行濃縮結(jié)晶，得到硫酸鈉。
[0009] 所述的第1步中，萃取法是指絡(luò)合萃取;萃取液與生產(chǎn)廢水的重量比范圍是1:3~ 10。
[0010]所述的第1步中，萃取前需要將廢水pH調(diào)節(jié)至酸性，優(yōu)選范圍是pHO. 5~5.0。
[0011] 所述的第1步中，采用的萃取劑中包括有絡(luò)合劑、稀釋劑和促溶劑;體積百分比范 圍是絡(luò)合劑1 〇~40%、稀釋劑50~70%、促溶劑2~10%。
[0012] 所述的第1步中，在進(jìn)行萃取法之前，還需要對(duì)生產(chǎn)廢水進(jìn)行絮凝處理;所述的絮 凝劑選自高分子絮凝劑或者無(wú)機(jī)絮凝劑，所述的高分子絮凝劑選自脒系絮凝劑、丙烯酰胺 系絮凝劑或者丙烯酸系絮凝劑中的一種或幾種的混合，所述的無(wú)機(jī)絮凝劑選自鐵系絮凝劑 或者錯(cuò)系絮凝劑。
[0013] 所述的第2步中，超濾處理是采用陶瓷超濾膜;所述的超濾膜的平均孔徑是5nm~ 50nm或者截留分子量1000~200000Da;超濾過(guò)程的跨膜壓差范圍是0.05~0.8Mpa，膜面流 速范圍0.058m/s，超濾溫度范圍是5~60°C。
[0014] 所述的第2步中，氧化處理選自光化學(xué)氧化、催化濕式氧化、聲化學(xué)氧化、臭氧高級(jí) 氧化、電化學(xué)氧化、Fenton氧化中的一種或者任意幾種的組合。
[0015] 濃縮結(jié)晶的方式為MVR蒸發(fā)濃縮、單效蒸發(fā)或多效蒸發(fā)中的一種或者幾種的組合。
[0016] -種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，包括有萃取裝置，萃取裝置的萃 余液出口與降C0D裝置的進(jìn)料口連接，降C0D裝置的出料口與蒸發(fā)裝置的入口連接;所述的 降C0D裝置選自氧化反應(yīng)器和/或超濾膜。
[0017] 所述的廢水裝置中還包括有依次連接的絮凝池和過(guò)濾器，過(guò)濾器的滲透?jìng)?cè)與萃取 裝置連接。
[0018] 所述的絮凝池上還設(shè)置有絮凝劑加入口。
[0019] 萃取裝置是離心萃取機(jī)。
[0020] 萃取裝置上還可以設(shè)置萃取劑加入口。
[0021 ] 氧化反應(yīng)器采用光化學(xué)氧化反應(yīng)器、催化濕式氧化反應(yīng)器、聲化學(xué)氧化反應(yīng)器、臭 氧氧化反應(yīng)器、電化學(xué)氧化反應(yīng)器或者Fenton氧化反應(yīng)器中的一種或者幾種的組合。
[0022] 超濾膜的截留分子量范圍可以是在1000~200000Da或者其平均孔徑是5nm~ 50nm〇
[0023] 蒸發(fā)裝置出料口上還連接結(jié)晶裝置。
[0024] 蒸發(fā)裝置選自MVR蒸發(fā)濃縮器、單效蒸發(fā)器或多效蒸發(fā)器中的一種或者幾種的組 合。
[0025]有益效果
[0026] (1)本工藝提供一種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的綜合治理方法，治理后廢水的水 質(zhì)較好，能達(dá)到用作生產(chǎn)中的洗滌、補(bǔ)水和冷卻水或者直接排入園區(qū)污水處理廠(chǎng)。
[0027] (2)有機(jī)絡(luò)合萃取不能萃取的有機(jī)物可以通過(guò)超濾和/或氧化方法降低含量，可以 提高廢水處理效果和硫酸鈉的回收率。
[0028] (3)絡(luò)合萃取單元采用離心萃取設(shè)備，提高萃取效率的同時(shí)能降低萃取劑的儲(chǔ)備 量，節(jié)省投資。
【附圖說(shuō)明】
[0029]圖1是本實(shí)用新型所采用的處理裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0030]其中，1、絮凝池；2、過(guò)濾器;3、萃取裝置;4、降⑶D裝置;5、蒸發(fā)裝置;6、氧化反應(yīng) 器;7、超濾膜。
【具體實(shí)施方式】
[0031 ]下面通過(guò)【具體實(shí)施方式】對(duì)本實(shí)用新型作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。但本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì) 理解，下列實(shí)施例僅用于說(shuō)明本實(shí)用新型，而不應(yīng)視為限定本實(shí)用新型的范圍。實(shí)施例中未 注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件(例如參考徐南平等著 的《無(wú)機(jī)膜分離技術(shù)與應(yīng)用》，化學(xué)工業(yè)出版社，2003)或者按照產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。所用試劑 或儀器未注明生產(chǎn)廠(chǎng)商者，均為可以通過(guò)市購(gòu)獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
[0032] 本文使用的近似語(yǔ)在整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中可用于修飾任何數(shù)量表述，其可 在不導(dǎo)致其相關(guān)的基本功能發(fā)生變化的條件下準(zhǔn)許進(jìn)行改變。因此，由諸如"約"的術(shù)語(yǔ)修 飾的值并不局限于所指定的精確值。在至少一些情況下，近似語(yǔ)可與用于測(cè)量該值的儀器 的精度相對(duì)應(yīng)。除非上下文或語(yǔ)句中另有指出，否則范圍界限可以進(jìn)行組合和/或互換，并 且這種范圍被確定為且包括本文中所包括的所有子范圍。除了在操作實(shí)施例中或其他地方 中指明之外，說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所使用的所有表示成分的量、反應(yīng)條件等等的數(shù)字或 表達(dá)在所有情況下都應(yīng)被理解為受到詞語(yǔ)"約"的修飾。
[0033] 以范圍形式表達(dá)的值應(yīng)當(dāng)以靈活的方式理解為不僅包括明確列舉出的作為范圍 限值的數(shù)值，而且還包括涵蓋在該范圍內(nèi)的所有單個(gè)數(shù)值或子區(qū)間，猶如每個(gè)數(shù)值和子區(qū) 間被明確列舉出。例如，"大約〇. 1%至約5%"的濃度范圍應(yīng)當(dāng)理解為不僅包括明確列舉出的 約0.1 %至約5%的濃度，還包括有所指范圍內(nèi)的單個(gè)濃度(如，1 %、2%、3%和4%)和子區(qū)間（例 如，0 · 1%至 0 · 5%、1%至 2 · 2%、3 · 3%至 4 · 4%)。
[0034] 本實(shí)用新型中所針對(duì)的生產(chǎn)廢水，主要是針對(duì)在磺酸類(lèi)染料生產(chǎn)過(guò)程中的一些母 液廢水、洗滌水等，由于染料生產(chǎn)中需要加入大量硫酸鈉使有機(jī)物析出，因此，廢水中會(huì)含 有大量的原料、含磺酸基的有機(jī)物、硫酸鈉等，C0D和鹽的含量非常高，不適合進(jìn)行生化處 理。
[0035] 在對(duì)生產(chǎn)廢水進(jìn)行絮凝，其主要作用是去除水中懸浮雜質(zhì)，并達(dá)到一定的脫色效 果。對(duì)于絮凝劑，可以例舉的是:高分子絮凝劑、無(wú)機(jī)絮凝劑。作為高分子絮凝劑，作為高分 子絮凝劑，可列舉出陽(yáng)離子系、陰離子系、兩性系等，例如可列舉出脒系絮凝劑、丙烯酰胺系 絮凝劑、丙烯酸系絮凝劑等;高分子絮凝劑在廢水中的加入量?jī)?yōu)選10~lOOOppm。作為無(wú)機(jī) 絮凝劑，例如可列舉出聚合硫酸鐵(鐵濃度為5~15%)、氯化鐵等鐵系絮凝助劑;硫酸鋁、PAC 等鋁系絮凝助劑等;無(wú)機(jī)絮凝劑在廢水中的加入量?jī)?yōu)選100~5000ppm。
[0036] 在經(jīng)過(guò)絮凝之后的廢水，需要經(jīng)過(guò)萃取過(guò)程使其實(shí)的中間體或者染料有機(jī)物被分 離出，可以用于后續(xù)回用過(guò)程。為了在萃取過(guò)程中使磺酸基團(tuán)的中間體或者染料進(jìn)入至有 機(jī)相，需要將廢水的pH調(diào)節(jié)至酸性，優(yōu)選的范圍在0.5~5.0,可以采用硫酸、鹽酸、磷酸等常 見(jiàn)酸對(duì)pH進(jìn)行調(diào)節(jié)。萃取過(guò)程采用的萃取劑中可以包括有絡(luò)合劑和稀釋劑，其中絡(luò)合劑可 以選自長(zhǎng)鏈烷烴基團(tuán)的叔胺，結(jié)構(gòu)式為N- [ CnH2n+1 ] 3，其中，n=8~10，可以例舉的三辛烷基叔 胺(N235)，或者是季胺鹽類(lèi)絡(luò)合劑，例如氯化甲基季胺鹽;其中的稀釋劑可以采用一些有機(jī) 溶劑，例如:煤油等。另外，也可以加入一些促溶劑，例如辛醇、異十四醇、甲苯、二甲苯、十二 烷基苯中一種或者幾種的混合物。絡(luò)合劑、稀釋劑、促溶劑的用量配比可以根據(jù)廢水性質(zhì)進(jìn) 行確定，一個(gè)較優(yōu)的配比的范圍是體積比：絡(luò)合劑10~40%、稀釋劑50~70%、促溶劑2~10%。 為了回收油相中的萃取得到的磺酸類(lèi)中間體或染料，可以通過(guò)反萃取的方式從油相中進(jìn)行 回收，反萃劑可以為1 〇%氫氧化溶液。
[0037] 萃取過(guò)程優(yōu)選采用多級(jí)萃取，優(yōu)選為2~8級(jí)；萃取液與生產(chǎn)廢水的重量比范圍是 1:3~10;并且最好采用逆流離心萃取。萃取過(guò)程可以參照常規(guī)操作進(jìn)行，最終可以得到油 相和水相，其中油相中包含有回收到的中間體或者染料，而水相是萃余液，其中是未反應(yīng)完 全的原料、有機(jī)物雜質(zhì)、高分子物質(zhì)等。接下來(lái)，需要對(duì)萃余液水相進(jìn)行超濾和/或氧化處 理，以使其中的有機(jī)物等被去除或者被降解，可以使其中的COD含量明顯下降。
[0038] 這里所述的超濾處理，主要采用的是陶瓷超濾膜，超濾膜平均孔徑可以是5nm~ 50nm，或者為截留分子量是1000~200000Da的膜，在此，由于超濾膜的孔徑過(guò)小而難以用電 子顯微鏡等來(lái)測(cè)定膜表面的孔徑，所以用稱(chēng)為截留分子量的值代替平均孔徑來(lái)作為孔徑大 小的指標(biāo)。關(guān)于截留分子量，如本領(lǐng)域的教科書(shū)中所記載的那樣："將以溶質(zhì)分子量為橫軸、 阻止率為縱軸，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行繪制而成的曲線(xiàn)稱(chēng)為截留分子量曲線(xiàn)。而且將阻止率為90%的分 子量稱(chēng)為膜的截留分子量"，截留分子量作為表示超濾膜的膜性能的指標(biāo)，為本領(lǐng)域技術(shù)人 員所熟知。其濾芯形狀包括，平板膜、管狀膜、多通道式膜、螺旋膜、中空纖維膜等、所有模塊 形式。作為這些微濾膜或超濾膜的材質(zhì)，只要能夠?qū)崿F(xiàn)除去上述的醇胺溶液中的顆粒、懸浮 物、膠體等成分這樣的本實(shí)用新型目的即可，沒(méi)有特別限定，可以舉出：纖維素、纖維素酯、 聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、氯丙烯、聚烯烴、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚四 氟乙烯等有機(jī)材料，或者不銹鋼等金屬、或者陶瓷等無(wú)機(jī)材料。本實(shí)用新型中采用超濾膜對(duì) 萃余液進(jìn)行過(guò)濾以去除其中的有機(jī)物時(shí)，可以采用"死端過(guò)濾"模式，但是最好采用"錯(cuò)流過(guò) 濾"模式。"錯(cuò)流過(guò)濾"形式的流體分離過(guò)程:原料液在膜管內(nèi)高速流動(dòng)，在壓力驅(qū)動(dòng)下含小 分子組分的滲透液沿與之垂直方向向外透過(guò)膜，含大分子組分的混濁污染物被膜截留，從 而使流體達(dá)到分離、濃縮、純化的目的。因此，保證一定的錯(cuò)流量是膜能夠正常連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的 必要條件；當(dāng)錯(cuò)流量較低時(shí)，膜設(shè)備內(nèi)部雜質(zhì)的含量會(huì)迅速增加，膜污染速度加快，通量下 降較快;當(dāng)錯(cuò)流量較高時(shí)，能耗又會(huì)增多，不利于節(jié)能減耗。
[0039]這里的氧化處理選自光化學(xué)氧化、催化濕式氧化、聲化學(xué)氧化、臭氧高級(jí)氧化、電 化學(xué)氧化、Fenton氧化中的一種或者任意幾種的組合。
[0040] 接下來(lái)，通過(guò)蒸發(fā)濃縮后，再使料液進(jìn)行結(jié)晶，得到硫酸鈉結(jié)晶。對(duì)萃余液進(jìn)行氧 化同時(shí)也能夠使后續(xù)的蒸發(fā)過(guò)程中產(chǎn)生的冷凝水的C0D明顯降低，使得冷凝水可以用作生 產(chǎn)中的洗滌、補(bǔ)水和冷卻水或者直接排入園區(qū)污水處理廠(chǎng)。
[0041] 基于上述的方法，本實(shí)用新型所采用的處理裝置結(jié)構(gòu)如圖1所示，絮凝池1的出口 與過(guò)濾器2相連接，絮凝池1的作用是將廢水中的一些顆粒、膠體物進(jìn)行絮凝預(yù)沉降，絮凝后 的廢水再送入過(guò)濾器2中進(jìn)行過(guò)濾，以去除大顆粒、沉降物、懸浮物等，過(guò)濾器2的滲透?jìng)?cè)再 與萃取裝置3連接，萃取裝置3可以采用離心萃取機(jī);對(duì)廢水進(jìn)行萃取后，萃取裝置3的萃余 液出口與降C0D裝置4相連接，降C0D裝置中可以包括有氧化反應(yīng)器6和/或超濾膜7,都可以 起到降低C0D的作用，另外，氧化反應(yīng)器6可以采用光化學(xué)氧化反應(yīng)器、催化濕式氧化反應(yīng) 器、聲化學(xué)氧化反應(yīng)器、臭氧氧化反應(yīng)器、電化學(xué)氧化反應(yīng)器或者Fenton氧化反應(yīng)器中的一 種或者幾種的組合;而超濾膜7的截留分子量范圍可以是在1000~200000Da或者其平均孔 徑可以是5nm~50nm;也可以是采用依次連接的氧化反應(yīng)器6和超濾膜7。在降C0D裝置4的出 口上，與蒸發(fā)裝置5相連接，蒸發(fā)裝置5的作用是使廢水濃縮，并能夠使其中的硫酸鈉結(jié)晶， 有一些蒸發(fā)裝置5自身即可以完成結(jié)晶分離的作用，也可以將蒸發(fā)裝置5之后再連接上專(zhuān)門(mén) 的結(jié)晶裝置。作為其它的附加部件，絮凝池1上還可以設(shè)置絮凝劑加入口，在萃取裝置3上還 可以設(shè)置萃取劑加入口。
[0042] 以下實(shí)施例中的廢水取自某磺酸類(lèi)染料企業(yè)染料中間體的生產(chǎn)車(chē)間，原水C0D為 51790 mg/L，pH為7 · 82，Na2S〇4含量為 18wt%。
[0043] 實(shí)施例1
[0044] 100L磺酸類(lèi)染料中間體廢水加入中絮凝劑聚氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)， PAC加入量為1500ppm，PAM加入量為30ppm，混凝沉降0 · 5h過(guò)濾，出水COD為48370mg/L，過(guò)濾 清液采用硫酸調(diào)節(jié)pH至2,之后進(jìn)入離心萃取機(jī)的重相進(jìn)口，輕相進(jìn)口進(jìn)萃取劑，萃取劑由 體積比20%N235、70%煤油和10%異十四醇組成，控制離心萃取機(jī)的油水流量比為8:1，采用三 級(jí)逆流萃取方式，萃取油相進(jìn)入后續(xù)離心反萃單元，反萃劑為10%氫氧化溶液，萃取水相C0D 為15630mg/L，進(jìn)入陶瓷超濾膜中進(jìn)行過(guò)濾處理，膜平均孔徑是50nm，在不同的膜面流速下 進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾溫度35°C，跨膜壓差0.4Mpa，料液濃縮8倍，超濾膜出水進(jìn)入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)，濃 縮后結(jié)晶，將析出的硫酸鈉晶體濾出。
[0046] 實(shí)施例2
[0047] 100L磺酸類(lèi)染料中間體廢水加入中絮凝劑聚氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)， PAC加入量為1500ppm，PAM加入量為30ppm，混凝沉降0 · 5h過(guò)濾，出水C0D為48370mg/L，過(guò)濾 清液采用硫酸調(diào)節(jié)pH至2,之后進(jìn)入離心萃取機(jī)的重相進(jìn)口，輕相進(jìn)口進(jìn)萃取劑，萃取劑由 體積比20%N235、70%煤油和10%異十四醇組成，控制離心萃取機(jī)的油水流量比為8:1，采用三 級(jí)逆流萃取方式，萃取油相進(jìn)入后續(xù)離心反萃單元，反萃劑為10%氫氧化溶液，萃取水相C0D 為15630mg/L，進(jìn)入陶瓷超濾膜中進(jìn)行過(guò)濾處理，膜平均孔徑是20nm，在不同的膜面流速下 進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾溫度40°C，膜面流速4m/s，在不同跨膜壓差條件下0.4Mpa，料液濃縮8倍，超 濾膜出水進(jìn)入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮后結(jié)晶，將析出的硫酸鈉晶體濾出。
[0049] 實(shí)施例3
[0050] 100L磺酸類(lèi)染料中間體廢水加入中絮凝劑聚氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)， PAC加入量為2000ppm，PAM加入量為1 OOppm，混凝沉降0.5h過(guò)濾，出水C0D為48370mg/L，過(guò)濾 清液采用硫酸調(diào)節(jié)pH至1，之后進(jìn)入離心萃取機(jī)的重相進(jìn)口，輕相進(jìn)口進(jìn)萃取劑，萃取劑由 體積比15%N235、75%煤油和10%異十四醇組成，控制離心萃取機(jī)的油水流量比為8:1，采用三 級(jí)逆流萃取方式，萃取油相進(jìn)入后續(xù)離心反萃單元，反萃劑為10%氫氧化溶液，萃取水相COD 為14960mg/L，進(jìn)入陶瓷超濾膜中進(jìn)行過(guò)濾處理，采用不同的膜平均孔徑的陶瓷膜，在不同 的膜面流速4m/s下進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾溫度30°C，膜面流速3m/s，在不同跨膜壓差條件下 0.4Mpa，料液濃縮7倍，超濾膜出水進(jìn)入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮后結(jié)晶，將析出的硫酸鈉晶體濾 出。
[0052] 實(shí)施例4
[0053] 100L磺酸類(lèi)染料中間體廢水加入中絮凝劑聚氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)， PAC加入量為2000ppm，PAM加入量為1 OOppm，混凝沉降0.5h過(guò)濾，出水C0D為48370mg/L，過(guò)濾 清液采用硫酸調(diào)節(jié)pH至1，之后進(jìn)入離心萃取機(jī)的重相進(jìn)口，輕相進(jìn)口進(jìn)萃取劑，萃取劑由 體積比15%N235、75%煤油和10%異十四醇組成，控制離心萃取機(jī)的油水流量比為8:1，采用三 級(jí)逆流萃取方式，萃取油相進(jìn)入后續(xù)離心反萃單元，反萃劑為10%氫氧化溶液，萃取水相C0D 為13490mg/L，萃取水相采用芬頓氧化，控制不同條件下的H2〇2:FeS〇4摩爾比為，雙氧水 (30%)的加入量為1%，反應(yīng)時(shí)間為2h。芬頓氧化之后的出水進(jìn)入MVR系統(tǒng)。，濃縮后結(jié)晶，將析 出的硫酸鈉晶體濾出。
[0055] 實(shí)施例5
[0056] 100L磺酸類(lèi)染料中間體廢水加入中絮凝劑聚氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)， PAC加入量為1500ppm，PAM加入量為30ppm，混凝沉降0 · 5h過(guò)濾，出水C0D為48370mg/L，過(guò)濾 清液采用硫酸調(diào)節(jié)pH至2,之后進(jìn)入離心萃取機(jī)的重相進(jìn)口，輕相進(jìn)口進(jìn)萃取劑，萃取劑由 體積比20%N235、70%煤油和10%異十四醇組成，控制離心萃取機(jī)的油水流量比為8:1，采用三 級(jí)逆流萃取方式，萃取油相進(jìn)入后續(xù)離心反萃單元，反萃劑為10%氫氧化溶液，萃取水相C0D 為15630mg/L，萃取水相進(jìn)入濕式氧化系統(tǒng)進(jìn)一步處理，濕式氧化的壓力為3.2 Mpa，在不同 氧化溫度下進(jìn)行反應(yīng)，停留時(shí)間為1 h。濕式氧化之后的出水進(jìn)入MVR系統(tǒng)。，濃縮后結(jié)晶，將 析出的硫酸鈉晶體濾出。
[0058] 實(shí)施例6
[0059] 本實(shí)施例與實(shí)施例2的區(qū)別在于:在陶瓷膜過(guò)濾之前，料液進(jìn)行氧化處理。
[0060] 100L磺酸類(lèi)染料中間體廢水加入中絮凝劑聚氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)， PAC加入量為1500ppm，PAM加入量為30ppm，混凝沉降0 · 5h過(guò)濾，出水C0D為48370mg/L，過(guò)濾 清液采用硫酸調(diào)節(jié)pH至2,之后進(jìn)入離心萃取機(jī)的重相進(jìn)口，輕相進(jìn)口進(jìn)萃取劑，萃取劑由 體積比20%N235、70%煤油和10%異十四醇組成，控制離心萃取機(jī)的油水流量比為8:1，采用三 級(jí)逆流萃取方式，萃取油相進(jìn)入后續(xù)離心反萃單元，反萃劑為10%氫氧化溶液，萃取水相C0D 為15630mg/L，進(jìn)行芬頓氧化，控制不同條件下的H2〇2:FeS〇4摩爾比為2:1，雙氧水(30%)的加 入量為2%，反應(yīng)時(shí)間為2h，再進(jìn)入陶瓷超濾膜中進(jìn)行過(guò)濾處理，膜平均孔徑是20nm，在不同 的膜面流速下進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾溫度40°C，膜面流速4m/s，在不同跨膜壓差條件下0.4Mpa，料 液濃縮8倍，超濾膜出水進(jìn)入MVR蒸發(fā)系統(tǒng)，濃縮后結(jié)晶，將析出的硫酸鈉晶體濾出。
[0062]從以上實(shí)驗(yàn)可以看出，在進(jìn)行陶瓷膜過(guò)濾之前，先對(duì)萃取水相進(jìn)行氧化處理可以 提高陶瓷膜的運(yùn)行通量，另外，也能提高硫酸鈉的得量。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:包括有萃取裝置(3)， 萃取裝置(3)的萃余液出口與降COD裝置(4)的進(jìn)料口連接，降COD裝置的出料口與蒸發(fā)裝置 (5)的入口連接;所述的降COD裝置選自氧化反應(yīng)器(6)和/或超濾膜(7)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:所述 的廢水裝置中還包括有依次連接的絮凝池（1)和過(guò)濾器(2)，過(guò)濾器(2)的滲透?jìng)?cè)與萃取裝 置(3)連接。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:所述 的絮凝池(1)上還設(shè)置有絮凝劑加入口。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:萃取 裝置(3)是離心萃取機(jī)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:萃取 裝置(3)上還設(shè)置萃取劑加入口。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:氧化 反應(yīng)器(6)采用光化學(xué)氧化反應(yīng)器、催化濕式氧化反應(yīng)器、聲化學(xué)氧化反應(yīng)器、臭氧氧化反 應(yīng)器、電化學(xué)氧化反應(yīng)器或者Fenton氧化反應(yīng)器中的一種或者幾種的組合。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:蒸發(fā) 裝置(5)出料口上還連接結(jié)晶裝置。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:蒸發(fā) 裝置(5)選自MVR蒸發(fā)濃縮器、單效蒸發(fā)器或多效蒸發(fā)器中的一種或者幾種的組合。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酸類(lèi)染料及染料中間體的廢水處理裝置，其特征在于:超濾 膜(7)的截留分子量范圍可以是在1000~200000Da或者其平均孔徑是5nm~50nm〇
【文檔編號(hào)】C02F9/10GK205590494SQ201620339556
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年4月21日
【發(fā)明人】楊積衡, 李煥霞, 葉圣武, 彭文博, 孫桂花, 鄧唯, 范克銀
【申請(qǐng)人】江蘇久吾高科技股份有限公司